JPH0341204B2 - - Google Patents
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- JPH0341204B2 JPH0341204B2 JP58131956A JP13195683A JPH0341204B2 JP H0341204 B2 JPH0341204 B2 JP H0341204B2 JP 58131956 A JP58131956 A JP 58131956A JP 13195683 A JP13195683 A JP 13195683A JP H0341204 B2 JPH0341204 B2 JP H0341204B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- temperature side
- aqueous solution
- acetic acid
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
本発明は、膜を介して隔てられた同じ有機酸を
溶質として含有する水溶液の間に温度差をつける
事によつて一方の有機酸水溶液を濃縮する方法に
関するものである。従来、膜を用いて有機酸水溶
液を濃縮する方法としては、逆浸透法が知られて
いる。この方法は、溶液を加圧する事により半透
膜を介して有機酸を供給液側に保持し、水を膜透
過させる、いわゆる圧力を駆動力とした膜分離で
ある。このため分離液系は通常20〜80Kg／cm2の高
圧である。従つて装置も耐圧性が要求される。本
発明の膜分離法における駆動力は、隔膜の両側の
溶液の温度差である。常圧下で膜を介した両側の
有機酸水溶液の温度に差をつけるだけで、有機酸
水溶液を濃縮できるため、装置には耐圧性が不要
で、小型化が可能となる。溶液の加温も、工場廃
熱（80℃以下）などを利用する事が可能である。 従来、孔径1.5μの疎水性多孔隔壁を介した両側
の有機酸水溶液に温度差をつけて、有機酸水溶液
を濃縮する方法は、報告されている。（Can.J.
Chem.Eng.、56698（1978））が、この方法による
と、稀薄な有機酸水溶液が高温側から低温側へ透
過し、有機酸濃度は、高温側において上昇し、低
温側において低下した。本発明者らは、有機酸水
溶液の温度差を用いる膜による濃縮について鋭意
検討した結果孔径0.05μ未満の親水性の半透膜を
用いて膜両側の有機酸水溶液の温度に差をつける
場合膜素材によつて、膜透過液の透過方向（高温
側から低温側へ、又は逆に低温側から高温側へ）
及び有機酸水溶液を高温側で濃縮するか低温側で
濃縮するかを自由に選ぶ事が可能である事を見い
出し、本発明に到達した。 通常、電解質基を有しない素材から作製された
半透膜の両側に温度の異なる水を接触させると、
水は高温側から低温側へ膜透過する事が知られて
いる。又反対に電解質基を有する膜の場合は水は
低温側から高温側へ透過する事も知られている。
本発明者らは種々のポリマーから作製した膜につ
いて、膜の両側に温度の異なる酢酸水溶液を接触
させた場合の酢酸の透過性を検討した。その結
果、電解質基を有しないポリマーから作製される
膜のうち含水率が50％以上のポリマーから作製さ
れる膜は、酢酸水溶液は膜を通つて高温側から低
温側へ透過し、低温側において濃縮され、50％以
下のポリマーから作製される膜は高温側において
酢酸は濃縮されることがわかつた。前者に属する
ポリマーとしては再セルロース、後者に属するポ
リマーとしては酢酸セルロース、ポリアクリロニ
トリル、ポリメチルアクリレート、ポリエチルア
クリレート、熱処理ポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニール、ポリスチレン無水マレイン酸共重
合体等がある。一方、膜に電解質基であるアミノ
基を導入すれば、低温側から高温側への溶液の膜
透過方向を逆転させる事が可能となる場合のある
ことを見い出した。膜にアミノ基を導入する方法
としては例えば膜素材に用いるモノマー又はポリ
マーにクロロメチル基を導入し、このクロロメチ
ル基と１級、２級又は３級アミンとを反応させる
事によつて可能である。この場合、アミンの解離
定数は、塩基BOHが、B+＋H2OBOH＋H+の
平衡定数Ka＝〔H+〕〔BOH〕／〔B+〕による
pKaで５以上である事が必要である。この様な
pKaが５以上のアミンとしてはモノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジブチ
ルアミン、ジオクチルアミン等のアルキリアミ
ン、及びピリジン、ピペリジン等の環状アミンが
ある。これらのアミンを導入した膜においてアミ
ノ基導入前のポリマーの含水率が５％以上の親水
性ポリマーの場合には、低温側において有機酸水
溶液を濃縮する事が可能である。この様なポリマ
ーとしては、再生セルロース、酢酸セルロース、
ポリ酢酸ビニル等がある。一方アミノ基導入前の
ポリマーの含水率が５％以下の疎水性ポリマーの
場合にはアミノ基を導入しても高温側において有
機酸水溶液を濃縮する事は変わらないことがわか
つた。この様なポリマーとしてはポリスチレン、
ポリメチルメタアクリレート、ポリフエニレンオ
キシド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニール等のポリマーがある。以上の様に、膜
両側に接した溶液の温度差によつて有機酸水溶液
を分離する場合、膜素材のポリマーの含水率及び
該膜素材に導入するアミンの種類によつて、膜透
過液の透過方向、及び高温側で濃縮するか低温側
で濃縮するかの選定をする事が可能である。 本発明に用いる膜は、製膜用ポリマー溶液をガ
ラス板に流延後、室温〜150℃にて溶媒を蒸発さ
せる事によつて可能である。アミノ基を有する膜
を製造する方法としては、アミノ基を導入した
ポリマーを上記の方法によつて製膜する、アミ
ノ基導入可能な官能基（例えばクロロメチル基
等）を有するポリマー溶液にアミンを加えた後直
ちに製膜する。アミノ基導入可能な官能基（例
えばクロロメチル基等）を有するポリマーを前記
方法によつて製膜した後アミン溶液に一定時間浸
漬するなどの方法がある。なお、の場合、ア
ミンの一部にＮ，N′−ジメチルヘキサメチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラエチルヘキ
サメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチルエチレンジアミン等の多価アミン類を用い
ることによつて架橋膜を作製する事ができる。以
上の様にして作製された膜の窒素含量から算出し
たアミノ基含量としては0.1ミリ当量／ｇ〜３ミ
リ当量／ｇ、好ましくは0.5ミリ当量／ｇ〜２ミ
リ当量／ｇである。 アミノ基含量が多くなればなる程ポリマーの含
水率は増加する。特に有機酸水溶液に浸漬すると
著しく含水率が増加する。従つて通常0.8ミリ当
量／ｇ以上のアミノ基を含有する場合には全アミ
ノ基の５％〜20％がジアミンによる架橋反応に関
るアミノ基である事が好ましい。前記、、
の方法によつて作製された膜の水に浸漬した後の
膜孔径は0.05μ未満である。膜の厚みは30μ〜300μ
であるが、好ましくは50μ〜200μである。有機酸
水溶液の温度は、高温側は30℃〜90℃、好ましく
は40℃〜80℃、低温側は０℃〜40℃で、好ましく
は０℃〜30℃である。又、供給有機酸水溶液の有
機酸濃度は10％以下で、好ましくは５％以下であ
る。有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸等の脂肪族有機酸及び安息香酸、サリチ
ル酸等の芳香族有機酸等カルボン酸含有有機化合
物がある。次に実施例をもつて本発明を具体的に
説明するが、これに限定されるものではない。 実施例 １ (1) スチレンとｐ−クロロメチルスチレンとの共
重合体（ｐ−クロロメチルスチレンユニツト40
モル％）20ｇ、クロロホルム180ｇの高分子溶
液にＮ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルヘキサン
ジアミンを0.1ｇ滴下し、撹拌して均一溶液と
した後、ガラス板上に流延時の厚みが500μに
なるように流延した。次いで、この上にポリエ
ステル製布（NBC工業(株)製スクリーン
TP120）を貼付ける事によつて、ポリエステル
布に均一にかつ充分にポリマー溶液を含浸さ
せた。これを50℃で60分間乾燥後、室温下、ジ
エチルアミンの15％アセトニトリル溶液中に８
時間浸漬した。その後水中において膜を洗浄し
た。膜厚は101μで窒素含量から算出したアミ
ノ基含量は1.50ミリ当量／ｇであつた。 (2) 第１図に示す膜分離セルにこの膜を装着後膜
両側のセルに濃度1.010重量％の酢酸水溶液を
充填し、溶液の一方を43.3℃、他方を23.9℃に
設定した。第１図において１は半透膜、２は高
温側水溶液、３は低温側水溶液、４は高温側ジ
ヤケツト、５は低温側ジヤケツト、６は撹拌
機、７は温度計、８は透液量測定用キヤピラリ
ーで、半透膜１の有効面積は38.5cm2、分離セル
内容量は高温側、低温側とも270mlである。時
間の経過とともに酢酸濃度の低い液が高温側か
ら低温側へ膜を通つて透過し、透液速度及び両
セルの溶液の酢酸濃度は経時的に変化した。測
定開始20時間後の透液速度は、0.04Kg／m2・hr
で40時間後の低温側セル、高温側セルそれぞれ
での酢酸濃度は0.997、1.015重量％であつた。
なお酢酸濃度の測定は水酸化ナトリウム自動滴
定法を用いた。 実施例 ２、３ 実施例１−(1)におけるジエチルアミンの代りに
ピリジン、ジブチルアミンを用いた以外は実施例
１−(1)と同じ方法によつて、アミノ化、ポリスチ
レン膜を作成した。これらの膜を用いて実施例１
−(2)における溶液の温度および濃度の代りに表１
に示した温度を用いた他は、同じ方法によつて、
酢酸水溶液の濃縮を行なつた。表−１は実施例２
および３の実験条件および結果を一覧表にしたも
のである。
溶質として含有する水溶液の間に温度差をつける
事によつて一方の有機酸水溶液を濃縮する方法に
関するものである。従来、膜を用いて有機酸水溶
液を濃縮する方法としては、逆浸透法が知られて
いる。この方法は、溶液を加圧する事により半透
膜を介して有機酸を供給液側に保持し、水を膜透
過させる、いわゆる圧力を駆動力とした膜分離で
ある。このため分離液系は通常20〜80Kg／cm2の高
圧である。従つて装置も耐圧性が要求される。本
発明の膜分離法における駆動力は、隔膜の両側の
溶液の温度差である。常圧下で膜を介した両側の
有機酸水溶液の温度に差をつけるだけで、有機酸
水溶液を濃縮できるため、装置には耐圧性が不要
で、小型化が可能となる。溶液の加温も、工場廃
熱（80℃以下）などを利用する事が可能である。 従来、孔径1.5μの疎水性多孔隔壁を介した両側
の有機酸水溶液に温度差をつけて、有機酸水溶液
を濃縮する方法は、報告されている。（Can.J.
Chem.Eng.、56698（1978））が、この方法による
と、稀薄な有機酸水溶液が高温側から低温側へ透
過し、有機酸濃度は、高温側において上昇し、低
温側において低下した。本発明者らは、有機酸水
溶液の温度差を用いる膜による濃縮について鋭意
検討した結果孔径0.05μ未満の親水性の半透膜を
用いて膜両側の有機酸水溶液の温度に差をつける
場合膜素材によつて、膜透過液の透過方向（高温
側から低温側へ、又は逆に低温側から高温側へ）
及び有機酸水溶液を高温側で濃縮するか低温側で
濃縮するかを自由に選ぶ事が可能である事を見い
出し、本発明に到達した。 通常、電解質基を有しない素材から作製された
半透膜の両側に温度の異なる水を接触させると、
水は高温側から低温側へ膜透過する事が知られて
いる。又反対に電解質基を有する膜の場合は水は
低温側から高温側へ透過する事も知られている。
本発明者らは種々のポリマーから作製した膜につ
いて、膜の両側に温度の異なる酢酸水溶液を接触
させた場合の酢酸の透過性を検討した。その結
果、電解質基を有しないポリマーから作製される
膜のうち含水率が50％以上のポリマーから作製さ
れる膜は、酢酸水溶液は膜を通つて高温側から低
温側へ透過し、低温側において濃縮され、50％以
下のポリマーから作製される膜は高温側において
酢酸は濃縮されることがわかつた。前者に属する
ポリマーとしては再セルロース、後者に属するポ
リマーとしては酢酸セルロース、ポリアクリロニ
トリル、ポリメチルアクリレート、ポリエチルア
クリレート、熱処理ポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニール、ポリスチレン無水マレイン酸共重
合体等がある。一方、膜に電解質基であるアミノ
基を導入すれば、低温側から高温側への溶液の膜
透過方向を逆転させる事が可能となる場合のある
ことを見い出した。膜にアミノ基を導入する方法
としては例えば膜素材に用いるモノマー又はポリ
マーにクロロメチル基を導入し、このクロロメチ
ル基と１級、２級又は３級アミンとを反応させる
事によつて可能である。この場合、アミンの解離
定数は、塩基BOHが、B+＋H2OBOH＋H+の
平衡定数Ka＝〔H+〕〔BOH〕／〔B+〕による
pKaで５以上である事が必要である。この様な
pKaが５以上のアミンとしてはモノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジブチ
ルアミン、ジオクチルアミン等のアルキリアミ
ン、及びピリジン、ピペリジン等の環状アミンが
ある。これらのアミンを導入した膜においてアミ
ノ基導入前のポリマーの含水率が５％以上の親水
性ポリマーの場合には、低温側において有機酸水
溶液を濃縮する事が可能である。この様なポリマ
ーとしては、再生セルロース、酢酸セルロース、
ポリ酢酸ビニル等がある。一方アミノ基導入前の
ポリマーの含水率が５％以下の疎水性ポリマーの
場合にはアミノ基を導入しても高温側において有
機酸水溶液を濃縮する事は変わらないことがわか
つた。この様なポリマーとしてはポリスチレン、
ポリメチルメタアクリレート、ポリフエニレンオ
キシド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニール等のポリマーがある。以上の様に、膜
両側に接した溶液の温度差によつて有機酸水溶液
を分離する場合、膜素材のポリマーの含水率及び
該膜素材に導入するアミンの種類によつて、膜透
過液の透過方向、及び高温側で濃縮するか低温側
で濃縮するかの選定をする事が可能である。 本発明に用いる膜は、製膜用ポリマー溶液をガ
ラス板に流延後、室温〜150℃にて溶媒を蒸発さ
せる事によつて可能である。アミノ基を有する膜
を製造する方法としては、アミノ基を導入した
ポリマーを上記の方法によつて製膜する、アミ
ノ基導入可能な官能基（例えばクロロメチル基
等）を有するポリマー溶液にアミンを加えた後直
ちに製膜する。アミノ基導入可能な官能基（例
えばクロロメチル基等）を有するポリマーを前記
方法によつて製膜した後アミン溶液に一定時間浸
漬するなどの方法がある。なお、の場合、ア
ミンの一部にＮ，N′−ジメチルヘキサメチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラエチルヘキ
サメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチルエチレンジアミン等の多価アミン類を用い
ることによつて架橋膜を作製する事ができる。以
上の様にして作製された膜の窒素含量から算出し
たアミノ基含量としては0.1ミリ当量／ｇ〜３ミ
リ当量／ｇ、好ましくは0.5ミリ当量／ｇ〜２ミ
リ当量／ｇである。 アミノ基含量が多くなればなる程ポリマーの含
水率は増加する。特に有機酸水溶液に浸漬すると
著しく含水率が増加する。従つて通常0.8ミリ当
量／ｇ以上のアミノ基を含有する場合には全アミ
ノ基の５％〜20％がジアミンによる架橋反応に関
るアミノ基である事が好ましい。前記、、
の方法によつて作製された膜の水に浸漬した後の
膜孔径は0.05μ未満である。膜の厚みは30μ〜300μ
であるが、好ましくは50μ〜200μである。有機酸
水溶液の温度は、高温側は30℃〜90℃、好ましく
は40℃〜80℃、低温側は０℃〜40℃で、好ましく
は０℃〜30℃である。又、供給有機酸水溶液の有
機酸濃度は10％以下で、好ましくは５％以下であ
る。有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸等の脂肪族有機酸及び安息香酸、サリチ
ル酸等の芳香族有機酸等カルボン酸含有有機化合
物がある。次に実施例をもつて本発明を具体的に
説明するが、これに限定されるものではない。 実施例 １ (1) スチレンとｐ−クロロメチルスチレンとの共
重合体（ｐ−クロロメチルスチレンユニツト40
モル％）20ｇ、クロロホルム180ｇの高分子溶
液にＮ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルヘキサン
ジアミンを0.1ｇ滴下し、撹拌して均一溶液と
した後、ガラス板上に流延時の厚みが500μに
なるように流延した。次いで、この上にポリエ
ステル製布（NBC工業(株)製スクリーン
TP120）を貼付ける事によつて、ポリエステル
布に均一にかつ充分にポリマー溶液を含浸さ
せた。これを50℃で60分間乾燥後、室温下、ジ
エチルアミンの15％アセトニトリル溶液中に８
時間浸漬した。その後水中において膜を洗浄し
た。膜厚は101μで窒素含量から算出したアミ
ノ基含量は1.50ミリ当量／ｇであつた。 (2) 第１図に示す膜分離セルにこの膜を装着後膜
両側のセルに濃度1.010重量％の酢酸水溶液を
充填し、溶液の一方を43.3℃、他方を23.9℃に
設定した。第１図において１は半透膜、２は高
温側水溶液、３は低温側水溶液、４は高温側ジ
ヤケツト、５は低温側ジヤケツト、６は撹拌
機、７は温度計、８は透液量測定用キヤピラリ
ーで、半透膜１の有効面積は38.5cm2、分離セル
内容量は高温側、低温側とも270mlである。時
間の経過とともに酢酸濃度の低い液が高温側か
ら低温側へ膜を通つて透過し、透液速度及び両
セルの溶液の酢酸濃度は経時的に変化した。測
定開始20時間後の透液速度は、0.04Kg／m2・hr
で40時間後の低温側セル、高温側セルそれぞれ
での酢酸濃度は0.997、1.015重量％であつた。
なお酢酸濃度の測定は水酸化ナトリウム自動滴
定法を用いた。 実施例 ２、３ 実施例１−(1)におけるジエチルアミンの代りに
ピリジン、ジブチルアミンを用いた以外は実施例
１−(1)と同じ方法によつて、アミノ化、ポリスチ
レン膜を作成した。これらの膜を用いて実施例１
−(2)における溶液の温度および濃度の代りに表１
に示した温度を用いた他は、同じ方法によつて、
酢酸水溶液の濃縮を行なつた。表−１は実施例２
および３の実験条件および結果を一覧表にしたも
のである。
【表】
実施例 ４
(1) 実施例１−(1)におけるスチレンとｐ−クロロ
メチルスチレンとの共重合体の代りに酢酸セル
ロース（置換度2.5）をクロロアセチルクロリ
ドによつてクロロアセチル化したポリマー（ク
ロール含量７重量％）を用いる他は、実施例１
−(1)と同じ方法によつて製膜した。膜厚87μで
窒素含量から計算したアミノ基含量は0.84ミリ
当量／ｇであつた。 (2) 実施例１−(2)と同じ方法によつて、膜の両側
のセルに1.032重量％の酢酸水溶液を入れ、一
方の溶液を43℃、他方の溶液を25℃に設定し
た。６時間後の低温側セルの酢酸水溶液は
1.036重量％に、高温セル側の酢酸水溶液は
1.028重量％となつた。原水溶液より酢酸濃度
が低い溶液が低温側から高温側へと膜透過し、
この時の透過速度は、0.054Kg／m2・hrであつ
た。 実施例 ５ 実施例４で用いたもと同じ膜の厚さを188μ、
溶液の温度を39℃と28.4℃に設定した以外は実施
例１−(2)と同じ方法によつて実験を行ない４時間
後、高温側水溶液の酢酸濃度は1.003重量％、低
温側水溶液の酢酸濃度は1.013重量％となつた、
この時の透過速度は0.047Kg／m2・hrであつた。
実施例４、５はいづれも低温側の酢酸濃度が上昇
する実例である。 実施例 ６ 実施例１−(2)と同じ方法によつて、膜の両側の
セルに0.988重量％の酢酸水溶液をいれ、一方の
溶液を40.3℃、他方を27.0℃に設定した。32時間
後の高温側セルの酢酸濃度は0.999重量％で、低
温側セルの酢酸濃度は0.976重量％であつた。な
お、この時の透液速度は0.04Kg／m2・hrであつ
た。
メチルスチレンとの共重合体の代りに酢酸セル
ロース（置換度2.5）をクロロアセチルクロリ
ドによつてクロロアセチル化したポリマー（ク
ロール含量７重量％）を用いる他は、実施例１
−(1)と同じ方法によつて製膜した。膜厚87μで
窒素含量から計算したアミノ基含量は0.84ミリ
当量／ｇであつた。 (2) 実施例１−(2)と同じ方法によつて、膜の両側
のセルに1.032重量％の酢酸水溶液を入れ、一
方の溶液を43℃、他方の溶液を25℃に設定し
た。６時間後の低温側セルの酢酸水溶液は
1.036重量％に、高温セル側の酢酸水溶液は
1.028重量％となつた。原水溶液より酢酸濃度
が低い溶液が低温側から高温側へと膜透過し、
この時の透過速度は、0.054Kg／m2・hrであつ
た。 実施例 ５ 実施例４で用いたもと同じ膜の厚さを188μ、
溶液の温度を39℃と28.4℃に設定した以外は実施
例１−(2)と同じ方法によつて実験を行ない４時間
後、高温側水溶液の酢酸濃度は1.003重量％、低
温側水溶液の酢酸濃度は1.013重量％となつた、
この時の透過速度は0.047Kg／m2・hrであつた。
実施例４、５はいづれも低温側の酢酸濃度が上昇
する実例である。 実施例 ６ 実施例１−(2)と同じ方法によつて、膜の両側の
セルに0.988重量％の酢酸水溶液をいれ、一方の
溶液を40.3℃、他方を27.0℃に設定した。32時間
後の高温側セルの酢酸濃度は0.999重量％で、低
温側セルの酢酸濃度は0.976重量％であつた。な
お、この時の透液速度は0.04Kg／m2・hrであつ
た。
第１図は実施例１〜６までの実験に用いた分離
セルの断面の略示図である。 第１図において１は半透膜、２は高温側、３は
低温側セルである。
セルの断面の略示図である。 第１図において１は半透膜、２は高温側、３は
低温側セルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 孔径0.05μ未満の半透膜を介してその両側に
それぞれ同じ有機酸を溶質とする水溶液を配置
し、両者に温度差を与えてその一方を濃縮する濃
縮方法。 ２ 半透膜がアミノ基を有する膜であることを特
徴とする特許請求範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13195683A JPS6025509A (ja) | 1983-07-21 | 1983-07-21 | 有機酸水溶液の温度差による濃縮方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13195683A JPS6025509A (ja) | 1983-07-21 | 1983-07-21 | 有機酸水溶液の温度差による濃縮方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6025509A JPS6025509A (ja) | 1985-02-08 |
| JPH0341204B2 true JPH0341204B2 (ja) | 1991-06-21 |
Family
ID=15070137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13195683A Granted JPS6025509A (ja) | 1983-07-21 | 1983-07-21 | 有機酸水溶液の温度差による濃縮方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6025509A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5845704A (ja) * | 1981-09-11 | 1983-03-17 | Toyomatsu Funakoshi | 酸、アルカリ、塩類等水溶液の分離濃縮方法 |
-
1983
- 1983-07-21 JP JP13195683A patent/JPS6025509A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6025509A (ja) | 1985-02-08 |
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