JPH0341401A - 反射ポリマー体 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
など)金属の様に見えるもの、或いはこれまでになかっ
た色合いを持つものへと加工することができる多層ポリ
マー体とそれから造る製品で、鏡、レフレクタ−、レン
ズ及び偏光子としての用途を見出しうるものとに関する
ものである。
して、反射面を成形する方法がある。これは費用が高く
、しかも用いる金属に加工上の問題がある為、近年二次
加工業者は、上に金属を薄く被覆したプラスチック面を
用いる様になってきた。この様にして今や数多くの工業
界において、金属被覆プラスチック製品は、装飾及び機
能品として一般に認められている。この様な製品は、冷
蔵庫、皿洗い機、洗濯機、乾燥機及びラジオの様な消費
家庭電化製品の為の光沢加工品として使われている。こ
の種の製品は、ヘッドランプ、反射板、ベゼル、ラジオ
ノツプ及び自動車装備品として自動車業界でも使われて
いる。
面上に薄い金属層を電気めっき、真空蒸着、蒸着、或い
は化学的沈着をすることにより成形する。さらにこの様
な被覆物は、時間がたつとその金属が腐食してくると同
時に、金属被覆がチッピングしたりフレーキングしたり
し易すくなる。
ようとすると、その追加分のゴム及び材料の費用が加わ
ることになる。さらにいくつかの金属めっき法に関し、
環境上の処理問題がある。
及び装置と共に既知である。例えばこの様な多層製品は
、シュレンクの米国特許No、3.773882及び3
,884,606に記載されている様に、多層同時押出
装置を用いて造ることができる。この様な装置は、種々
の熱可塑性ポリマー物質を実質的に均一な厚さの層で同
時に押出すことができる。
載されている様に、その数多くの厚は装置を用いて重ね
ることができる。
かの層のうちの1つとしてポリカーボネートを用いる多
層積層製品が報告されている。しかしながらそのイムの
製品は反射するというよりはむしろ透明で、純粋なポリ
カーボネートポリマーに匹敵するほどの光透過性を示す
。
6には、薄手フィルムの技法を用いて加工する高い反射
能を持つ多層熱可塑体が報告されている。それは、アル
フレイジュニアによる反射する薄手フィルム層が、その
構造上光の干渉が起こすことにより、電磁スペクトルの
可視、紫外及び赤外部分の反射を引き起こすというもの
である。この様な反射する薄手フィルムは、そのフィル
ムが真珠光沢様に反射する性質を持つことから装飾品へ
の利用が見出されてきている。
は厚さの変化に極めて過敏で、不均一な色の縦縞及び斑
点が表われるという特徴がある。
ルムに当たる時の光の入射角により左右される。従って
、この様なフィルムは均一な反射が必要とされる用途に
関しては実用的でない。さらにこの様なフィルムは、熱
成形の際にその層が局部的に薄くなると、そのフィルム
の反射特性に変化を来たす様な製品への熱成形に対し実
用的でない。
その物質の均一な反射を変化させることなく、様々な部
品へと加工されうるポリマー反射シート或いはポリマー
反射体に関する技術が依然として必要とされている。
二次成形が可能なポリマー反射シート或いはポリマー反
射体が必要とされている。またさらに、金属を用いなく
ても銀色或いは金属的な外観を持つ製品が要求されてい
る。
加工、及びフィルム、シート、さらに様々な部品への加
工が可能な多層ポリマー反射体を供給していることから
、これらの要求に答えるものである。この反射体は、屈
折率の異なる別種のポリマー物質の層を交互に含んでお
り、これらは光学的に厚いか、或いは光学的に極薄いか
のいずれかである。その交互に(る層の屈折率は異なっ
ていなければならないが、光学的に厚い層と光学的に極
薄い層とは適当に配置しても良い。すなわち、その反射
体は、全てが光学的に厚い層であっても良いし、光学的
に厚い層と光学的に極薄い層とが交互にあっても良く、
又は光学的厚い層と光学的に極薄い層とがその他の組合
せであっても良い。その光学的に厚い層は、厚ずぎると
可視の真珠光沢効果(目には様々な色として映る)は引
き起こさないし、一方光学的に極薄い層も、非常に薄け
ればその様な効果は引き起こさない。この様にして得ら
れた多層ポリマー体は、実質的に白色光を反射して銀色
の金属的外観を示す。
及びパ反射率“′という言葉は、実際にそのポリマー体
が金属的外観を持てるほどに十分反射している時の総反
射率(すなわち反射波エネルギ一対入射波エネルギーの
比)に関したものである。これらの言葉を使うのは、ブ
ラシ掛けした金属及びしろめの様な半正反射或いば拡散
反射も含めてのつもりである。一般に、反射率の測定は
反射角を中心とする15°の頂点角で円錐状に現われた
光線に対して行う。
収の起こらない波長で生しる反射の強度のことである。
のに対し、他の金属色を得ようとして染料を入れると、
その吸収波長におけるその物体の反射能は必然的に低く
なる。その染料によって影響を受けない波長では、染料
の入っていない試料と本質的に同し強度で反射されるこ
とになり、これらの影響を受けない波長では、その反射
強度のことを指す。
リマー物質より成る反射ポリマー体が供給され、その反
射体は、その物体に入射した光の30%以上が反射され
る様なその第1及び第2ポリマー物質より成る層を十分
、な数交互に含んでいる。
光のみならず赤外、紫外その面域における電磁線をも含
むことを意味している。上記の゛′動物体入射した光の
30%以上′という言葉は、吸収がほとんど起こらない
波長における反射光に対して言っているものである。
的厚みが0.09マイクロメーター以下であるか或いは
0.45マイクロメーター以上である。その個々の層の
75%以上が少なくとも0.09マイクロメーター以上
の光学的厚みを持っていることが望ましい。さもなけれ
ばその個々の層は、その物体から目に見える真珠光沢が
反射しない様な光学的厚みを持っていなければならない
。第1と第2のポリマー物質はその屈折率が互いに約0
.03以上異っている。
している。本発明の好ましい一例において、第1ポリマ
ー物質はポリカーボネート又は硬質或いは軟質のポリウ
レタンで、第2ポリマー物質はポリメタクリル酸メチル
或いはポリエーテルアミドである。そのポリマー体は、
別種のポリマー物質より成る3層或いはそれ以上の異な
る層を含んでいても良い。繰り返し単位パターンABC
BAを持つ3層を用いる例の中では、第1(A)ポリマ
ー物質はポリスチレン、第2(B)ポリマー物質はヒド
ロキシエチルアクリレートコーポリマー、さらに第3(
C)ポリマー物質はポリメタクリル酸メチルである。第
1と第3の物質は同種であっても良く、第2(B)物質
はスチレンとメタクリル酸メチルのコーポリマーでも良
い。
の反射特性の一因となるだけでなく、その多層体におい
てそのA層と0層とをつなぐ為の接着層としての役割も
果たしている。B層と他の2層との屈折率の違いは、約
0.03以上である必要はない。例えば、B層を成して
いるポリマーの屈折率はA層、0層その屈折率の中間に
あっても良い。
3ポリマー層を成しているポリマーが、その多層体中で
遮断層或いは強化層として配置されうる場合には、繰返
しパターンABCABCを用いても良い。第3ポリマー
層が遮断層である場合、それは物体の一方の外面、或い
は面外面上に単一層として存在しても良いし、内層とし
て存在しても良い。例えば、加水分解したエチレンビニ
ルアセテート、ポリ塩化ビニリデンのコーポリマー、ニ
トリルポリマー及びナイロンの様な遮断層に適した物質
は、多層体の内部或いは外部に用いることができる。無
水マレイン酸をグラフトしたポリオレフィンの様に接着
に適した物質は、その様な遮断層を多層体につなぐ為に
用いることもできる。
し、その一方又は両方の主外面上に表面層或いはスキン
層として成形することもできるし、内層として成形する
こともできる。そのスキン層は、犠牲的なものであって
も不変的なものであっても良く、傷をつけない為の或い
は耐候性の保護層として役立つ。さらに、この様なスキ
ン層は同時押出しをした後でもその物体につけることが
できる。
的特性を改良し、ひっかき傷の防止、化学的抵抗性及び
/或いは耐候性を付は加える役割を果たすと考えられる
吹付塗として用いても良い。
る。同時押出しが容易でないポリマーにとって積層は望
ましい。
のその2層の繰返し体ABABAB中の各層は0.45
マイクロメーター以上の厚い光学層であったり0.09
以下の極薄い光学層であったりする。繰返し層ABCB
Aのポリマー体に関しては、3層のうちの幾つか或いは
その全てが厚く、その他は極薄いの光学層でも良い。
以上の層を含む反射ポリマー体を底形するのが望ましい
。そのポリマー体の層数を多くすればするほど、その反
射能(すなわちその物体から反射された入射光の百分率
)が上がることがわかってきている。この様に層数を調
節することにより製品の反射能の度合いを調節すること
ができる。
1つ或いはそれ以上に、染料又は顔料の様な着色剤を添
合すると良いこともある。これはその物体の外層又はス
キン層のうちの一方、或いは両方に行うことが可能で、
さもなければ、その物体の内層の1つ、或いはそれ以上
に添合することもできる。着色剤はポリマー体にその通
常の銀色の外観とは別の金属的外観、例えば、青銅、銅
或いは金などの外観を与える為に選ぶことができる。
る。通常、着色料は内層に用い、不透明で2面が鏡の様
に反射特性を持つ様にし、染料は外面層に用いるのが望
ましい。着色剤は望みの着色及び光学特性を得る為に組
合わせて用いても良い。例えば、内面に白の着色剤を用
い、一方1つ以上の外面には青、黄、赤或いは緑の様な
着色染料を用いて独特な反射着色効果を与えることもで
きる。
な外観を呈しているが、ブラシ掛げした金属の様に見せ
る為、その物体の表面をざらざらに、或いはブラシ掛け
した様な外観を持たせる方が望ましい場合もある。さら
に多層体の個々の表面に、溶媒を用い、その物体を艶消
し或いはしろめの様に見せることもある。その上さらに
、望みの光学的効果を出す為にその物体を様々な型で型
押することもある。
る。発明のもう1つの具体例において、その反射体は、
少なくとも第1及び第2の主面を持つ鏡様のポリマー製
品として二次加工することが可能で、その製品にはそこ
へ入射する光の30%以上が反射する様な第1及び第2
ポリマー物質より成る別種の層が十分にたくさん含まれ
ている。
的厚みが0.09マイクロメーター以下か、或いは0.
45マイクロメーター以上であり、一方、その第1及び
第2ポリマー物質の屈折率は互いに約0.03以上異っ
ている。
、黒或いは他の着色剤を入れた層の様な吸光層を含める
。その吸光層は同時押出をしても良いし、ラッカー或い
はペイントとして用いても良い。
ばその製品からの入射光の反能率は高くなり、その結果
製品に鏡の様な性質を与えることになる。
時押出することにより、その主面全てが鏡の様に見える
様加工することもできる。この様にして、少なくとも第
1及び第2主面を持ち、その製品に入射した光の30%
以上を反射する様な第1及び第2ポリマー物質より成る
交互の層を十分数多く有し、さらに吸光内部層を一層以
上を含む鏡様のポリマー製品が供給される。その製品の
もつ各層の実質的に大部分は、その光学的厚みが0.0
9マイクロメーター以下か或いは0.45マイクロメー
ター以上であり、一方、その第1及び第2コポリマー物
質の屈折率は互いに約0,03以上異っている。
のバンドを偏光する複屈折偏光子としての機能を持つ様
に二次加工することもできる。この偏光子は、少なくと
も第1及び第2の別種ポリマー材を二次加工したもので
、この偏光子と共に、そこへ入射した光の30%以上を
その偏光面に反射する様な第1及び第2ポリマー材の交
互層を十分数多く含んでいる。その偏光子の持つ各層の
実質的に大部分は、その光学的厚みが0.09マイクロ
メーター以下か或いは0.45マイクロメーター以上で
あり、その第1及び第2ポリマー物質の偏光面での屈折
率は互いに約0.03以上異っている。ある好ましい具
体例において、第1及び第2ポリマー物質間の屈折率の
差は、応力光学係数の異なるポリマーを選択し、さらに
それを延伸する為に一軸方向へ引伸ばすことにより生ず
る。
るので、全体の厚みが0.01インチ(0,254mm
)以下の反射フィルムが二次加工されうる。さらに、極
薄い光学層を用いると、厚い光学フィルムのみを用いた
場合に可能な反射映像より鮮明でピントの良く合った反
射映像となる。その上さらに、極薄い光学層を用いると
、容量百分率にして第1ポリマー(より厚い層の)を8
0%以下或いはそれ以上、第2ポリマー(より薄い層の
)を20%未満用いての加工が可能となる。これにより
、単一ポリマーの物理的性質に近い非常に強い積層構造
ができる。
ると、衝撃を受けた時白くなったり、ひび割れが生じた
りしない積層物が得られる。例えばポリカーボネート/
ポリメタクリル酸メチルの様に、厚くて延性のもの/極
薄くて脆いものの典型的な組合わせでは、全てを光学的
に厚い層から成る多層の積重ねをすると光の衝撃で白く
なってしまうと思われる。本発明の厚い/極薄い層の組
合わせは、衝撃を受番ノた時、ひび割れを起こさず(い
くらかのひび割れが起こるかもしれないが、それは目に
見えない)、白くもならない。
品及び/或いは構造部品へと成形しうる。
二次成形が可能なシートへと成形する。この様な二次成
形操作には熱成形、真空成形或いは圧力成形がある。さ
らにフォーミングダイを使用することで、その多層反射
体はまず異形材、チューブ及び後に吹込成形容器の中へ
成形可能なバリシンを含めた多種の有用な形へと成形さ
れる。
ム、シート及び様々な部品へと加工ができる反射ポリマ
ー体を供給することにあり、そしてこのポリマー体は一
様に反射して見える。発明のこの目的及び他の目的、さ
らに利点は次の詳細な記載、添付の図、及び添付の特許
請求の範囲によりお分かり頂けるであろう。
た実施例を示すことにより参照としようと思う。その中
で、表18及びlbは光の反射百分率と屈折率の差(Δ
N)、及び本発明に従って造ったポリマー二成分系の層
数との間の関係を示すものである。その関係はいかなる
二成分系においても当てはまる。さらにそのプロットは
層数5000まで、屈折率の差0.15までであるが、
層数が5000より多い、及び/或いは屈折率の差が0
.15より大きいポリマー体も本発明の範囲に入る。
から数千の厚い交互の層から成る反射性の高い多層ポリ
マー体を供給している。そのポリマー物質による各層の
実質的に大部分は、その光学的厚みが0.09マイクロ
メーター以下か或いは0.45マイクロメーター以上で
、そこでの光学的厚みとは、各層の厚み掛けるその層を
成しているポリマー物質の屈折率として得られたものと
して定義されている。その反射体は全てが光学的に厚い
層からできていても良い。しかし、光学的に極薄い層を
光学的に厚い層との組合わせで用いると、より薄いフィ
ルム及びシートを成形することが可能になる。多層体を
成している各層は、木質的に連続的であることが望まし
い。
数多くの層から戒っているか、或いは従来の多層な“′
薄いフィルム゛製品に対抗して、光学的に厚い層と光学
的に極薄い層との組合わせとから或っている。光学的特
性、すなわち反射率及び透過率に関して、薄いフィルム
というのは、そのフィルムが使われる場所での光の一波
長よりも薄いフィルムとして表現される。従って、可視
波長帯で用いられるフィルムに関して文献中で表現され
ている薄いフィルムとは、その厚さDが約0.5マイク
ロメーター未満であるか、或いはその光学的厚さND(
ここでNはその物質の屈折率である)が約0.7マイク
ロメーター未満である。バシセック、オプチ クス オ
ブ ジイン フ ル去工(1960)の100及び13
9ページ。
呼ばれ、構造的な光の光学的干渉により、電磁スペクト
ルの可視紫外或いは赤外部分に強い反射干渉光が生じる
もので、これは式:%式%) に従っており、ここでのλmは反射波長で単位ナノメー
ター、N1及びN2ば異質ポリマーの厚み、D+及びD
2はポリマーの各層の厚みで単位ナノメータ、及びmは
反射の次数order(m=1.2,3.、、、)であ
る。その式の各層から、その周辺に比べて強い反射が期
待される波長が決まる。反射強度は゛f−比’“の関数
であり、ここでのfはf −N+D+/(N+D+ +
NzDz)である。
次の反則の反射強度をある程度調節することができる。
メーターの間にある場合は、青(0,38マイクロメー
ター波長)から赤(0,68マイクロメーター波長)の
−次可視反射を得ることができる。真珠光沢のフィルム
も又より低い強度でもより高次な反射率で可視光を反射
する様デザインされている。
反射波長の決定がフィルム(及び各層)の厚みに多いに
左右される。この様な薄いフィルムは厚みの変化に非常
に敏感で、色の不均一な縦筋及び斑点がでることにその
特徴がある。
い。事実、層の厚みが実質的に真珠光沢色を生しさせる
ことがない様にすることが特に本発明の重要な目的の1
つである。十分に厚い層をそれのみで、或いは非常に薄
くて真珠光沢を生じさせない様な層と組合わせで用いる
ことにより、その反射が本質的に銀色で真珠光沢のない
ものとなる。この様に銀色に見えるのは、その厚い層か
らのより高次反射が非常に接近して起こる為、人の目に
は本質的に真珠光沢でない様に映るからである。
マーの屈折率、及びd−層の物理的厚みで単位はマイク
ロメーターである。従って本発明の実施に当たって、厚
い層の実質的に大多数はその光学的厚みが5λ/4より
厚く、極薄い層の実質的に大多数はその光学的厚みがλ
/4よりも薄い。
に反射し、従来技術による薄いフィルムの多層製品に共
通していた多色及び真珠光沢は認められない。むしろ本
発明による多層体の反別特性は次式: %式% により決定され、ここでのRば反射光の量(%)、kは
薄いフィルム層の数、及び r =[(N+ N2)/(NI+NZ)12である
。ハシセック、オプチ クス オブ シ ン フ ルム
ズ(1960)ページ69−70を見よ。
折率と、接触している層の総数だけの関数であることを
示している。この関係が、層の厚み及び見る角度に非常
に敏感な反射能を持つ従来の薄いフィルム製品と多いに
対照的な所である。
の波長は広く加工範囲に渡って、各層の厚みとも全体的
な構造的厚みとも無関係である。
ある。さらにそのポリマーを或ず各層のうちその実質的
に大部分の光学的厚みが0.45マイクロメーター以上
、或いは0.09マイクロメーター以下に維持される限
りにおいては、そのポリマー体の厚みを通しての各層の
厚みの変化はそのポリマー体の外観に悪くも良くも働ら
かない。これも又、層の厚みの変化によって反射するバ
ンドの幅が広くなったり狭くなったりする従来の薄いフ
ィルム製品と対照的である。
の光学的厚みが0.45マイクロメーター以上、或いは
0.09マイクロメーター以下である必要はない。本発
明のポリマー体を加工するのに好ましい同時押出法は、
そのポリマー体の厚み全体で、さらに各層の面において
、層の厚みを様々に変えることができる。
ーセント或いはそれ以上である。しかしながら、その層
の実質的に大部分が0.09マイクロメーター以下、或
いは0.45マイクロメーター以上の光学的厚みを持っ
ている限り、その様な大きなばらつきがあってもなお有
用な反射体及び製品を造ることができる。この条件を満
たしていれば、本発明の物体及び製品から目に見える干
渉色が反射されることはない。
沢の干渉色がないということは、人の目に対して多少主
観的である。しかし我々は、本発明の特色である、実質
的に全ての波長(白色光)が広いバンドで視覚的に均一
に反射する様にする為には、その物体中層の75%がそ
の光学的厚みを0.45マイクロメーターよりも厚く、
或いは0.09マイクロメーターよりも薄くせねばなら
ないことを見い出した。その光学的厚みが0.1から0
.45マイクロメーターの範囲にある25%或いはそれ
以下の少数の層が干渉反射を起こすが、その強度があま
りに低い為、実質的にはその物体が、真珠光沢に見えな
いのであろうということがわかってきた。
り入射光の反射性をより高められる(例えば、光の透過
を少なくする)。吸収がほとんど起こらない波長に対し
ては、層数を十分多くして、入射光の30%以上を反射
する様な製品を造ることが望ましい。もしも本発明の反
射ポリマー体を鏡として使用したいのであれば、さらに
層をふやし、外観が銀色で鏡様になる様にそのポリマー
体の反射率を50%或いはそれより高くすることになる
。
屈折率の差に左右される。すなわち、屈折率の差が大き
ければ大きいほどその物体の反射性は高くなる。従って
、屈折率の異なるポリマーを選択し、さらにそのポリマ
ー体を加工して層を付は加えることにより、そのポリマ
ー体の反射性を調節しうることか理解できる。光の反射
百分率、屈折率の差(ΔN)、及び物質の層数との間の
関係を2つの成分糸に関し、表La及び1bに示す。
な多種多様の物質による異質な層を含んでいても良い。
性樹脂とその代表的な屈折率には以下のものがあるが、
それに限定はされない。すなわち、ペルフルオロアルコ
キシ樹脂(屈折率−1,35)、ポリテトラフルオロエ
チレン(1,35)、フッ素化エチレン−プロピレンコ
ーポリマー(1,34)、シリコン樹脂(1,41)、
ポリフッ化ビニリデン(1,42)、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン(1,42)、エポキシ樹脂(1,45
)、ポリアクリル酸ブチル(1,46)、ポリ(4−メ
チルペンテン−1) (1,46)、ポリ酢酸ビニル(
1,47)、エチルセルロース(1,47)、ポリホル
ムアルデヒド(1,48)、ポリメタアクリル酸イソブ
チル(1,48)、ポリアクリル酸メチル(1,48)
、ポリメタクリル酸プロピル(1,48)、ポリメタク
リル酸エチル(1,4,8)、ポリエーテルブロックア
ミド(1,49)、ポリメタクリル酸メチル(1,49
)、酢酸セルロース(1,49)、プロピオン酸セルロ
ース(1,49)、酢酸酪酸セルロース(1,49)、
硝酸セルロース(1,49)、ポリビニルブチラール(
1,49)、ポリプロピレン(1,49) 、ポリブチ
レン(1,50)、サーリン(商標)の様なイオノマー
樹脂(1,51)、低密度ポリエチレン(1,51)、
ポリアクリロニトリル(1,51)、ポリイソブチI/
ン(1,51)、エフデル(商標)の様な熱可塑性ポリ
エステル(1,52>、天然ゴム(1,52)、ペルブ
ナン(1、52)、ポリブタジェン(1,52)、ナイ
ロン(1,53)、ポリアクリル酸イミド(1,53)
、ポリクロロ酢酸ビニル(1,54)、ポリ塩化ビニル
(1,54)、高密度ポリエチレン(1,54)、ゼル
ロン(商標)の様なメタクリル酸メチルとスチレンのコ
ーポリマー(1,54)、透明なアクリロニトリル−ブ
タジェンスチレンターポリマー(1,54)、リルジグ
リコール樹脂(1,55)、サラン樹脂(商標)の様な
ポリ塩化ビニリデンとポリ塩化ビニルの混合物(1,5
5)、ポリα−メチルスチレン(1,56)、ドウ51
2−K(商標)の様なスチレン−ブタジェンラテックス
(1,56)、ポリウレタン(1,56)、 ネオプレ
ン(1,56)、チリル樹脂(商標)の様なスチレンと
アクリロニトリルとのコーポリマー(1,57)、スチ
レンとブタジェンのコーポリマー(1,57)、ポリカ
ーボネート(1,59)、ポリエチレンテレフタレート
及びポリエチレンテレフタレートグリコールの様な他の
熱可塑性ポリエステル(1,60)、ポリスチレン(1
,60)、ポリイミド(1,61)、ポリ塩化ビニリデ
ン(1,61)、ポリジクロロスチレン(1,62)、
ポリスルホン(1,63)、ポリエーテルスルホン(1
,65)及びポリエーテルイごド(1,66)がこれに
含まれる。上記の屈折率は、別な波長では多少変化する
かもしれない。例えば、ポリカーボネートの屈折率はそ
のスペクトルの青の領域の光に関してはいくらか高く、
スペクトルの赤の領域の光に関してはいくらか低い。
チルアクリレート、スチレンと無水マレイン酸、スチレ
ン−ブタジェンブロックコーポリマー、スチレンとメタ
クリル酸メチル、及びスチレンとアクリル酸の様な上記
樹脂のコーポリマーも又有用である。他の有用なポリマ
ー物質としては、ポリエーテルエーテルケトン、ポリブ
テン、アトマー(三井化学より入手可能)及びプレキサ
−(ファンタム化学より人手可能)の様な無水マレイン
酸のグラフトポリオレフィンさらにCXA(デュポンよ
り入手可能)の様なエチレンと酢酸ビニルとのコーポリ
マーがある。特に後3つのポリマーは、他のポリマー層
と多層構造につなぐ為の接着層として有用である。
そのポリマーの屈折率が互いに約0.03以上離れてい
るポリマーを選択することである。さらにそのポリマー
は、容易に同時押出されうる様加工温度で相溶性でなけ
ればならない。厚い層と極薄い層とを組み合わせて用い
ることにより、第1ポリマー(厚い層の)を80容量パ
一セント以上、第2ポリマー(極薄い層の)を20容量
パーセント以下含んでいるポリマー体の加工が可能とな
る。
構造ができる。さらにその結果得られる積層物は、交互
に厚い層のみを組合わせて用いた場合よりも強い構造物
とすることができる。
82及び3,884,604に記載されている多層同時
押出装置を用いて造るのが非常に良い。この様な装置は
、熱可塑性物質を多層で同時に押出す手段となり、その
際その物質それぞれの層の厚みは実質的に均一である。
59 、647に記載されている通りである。
様な所から出て(る別種可塑性ポリマー物質の流れを受
は止めている。その樹脂物質の流れは、フィードブロッ
ク内の機械的操作部分を通過する。この部分で、原流は
最終物に必要な層数を持つ多層の流れへと変えられる。
為、連の多層化手段を通すこともある。
様に作成及び配置された押出ダイへと通ず。この様な押
出装置は米国特許No、3.557.265に記載され
ている。この様にして得られた生成物は押出されて多層
体となり、この時多層体の多層は、隣接する層の主面に
対し一般に平行である。厚い層と極薄い層とを交互に一
緒に用いると、層が混合しにくくなる。
厚み及び寸法を減らす様なものにすることもできる。機
械的操作部分から出てくる層の厚みを減少させる正確な
度合、ダイの形状、及び押出後の物体の機械仕事量、そ
れら全てが最終物おillる各層の厚みに影響を及ぼず
因子となる。しかしながらポリマー物質の光学的厚みは
0.09マイクロメーター以下或いは0.45マイクロ
メーター以上であることが必要である。
に有用な広範囲多種の用途が可能である。
々へと二次加工しうる。もしも適当な弾力性の或いはゴ
ム状のポリマーを用いれば、そのポリマー体は、曲げた
り、元に戻りうる程度に引伸したりすることにより様々
な形に変えることができる。その物体の片側に、黒或い
はその他の光を吸収する層を同時押出することにより、
鏡の如く見える様にすることができる。又は最終物の片
側に着色塗料或いは顔料を被覆することにより、反射性
の高い鏡様の物体とすることもできる。この様な鏡はガ
ラスの鏡の様に破損してしまうことはない。
うち1層或いはそれ以」二に染料又は顔料の様な着色剤
を入れることが望ましいことがある。
に施されることもあるし、或いはその物体の内層のうち
の1層以上に施されることもある。
は金の様に通常の銀色以外の金属的外観を与えることも
できる。
、不透明で鏡様の反射性を持たせる為、着色剤は内層に
、染料は外層に用いるのが最も好ましい。望みの着色及
び光学特性を得る為、着色剤を組合わせて用いても良い
。例えば、内面に白の着色剤を用い、一方一面以上の外
面には青、黄、赤或いは緑の様な着色染料を用いて独特
な反射着色効果を与えることもできる。
観を呈しているがブラシ掛げした金属の様に見せる為、
その物体の表面をざらざらに或いはブラシ掛けした様に
見える方が望ましい場合もある。さらに多層体の各表面
に溶剤を用い、その物体を艶消し、或いはしろめの様に
見せることもある。その上さらに、望みの光学的効果を
出す為、その物体を様々な型で型押することもある。
ともある。層を或ずポリマー物質を個々に選択する際、
偏光面で屈折率が不整合になる様にすることができる。
工した後に屈折率を不整合にすることが可能である。ポ
リマー物質は第1物質が正の応力光学係数と、第2物質
が負の応力光学係数を持つ様に選択するのが好ましい。
き伸ばすと、それらは延伸され、結果として配向面に屈
折率の不整合が生じて偏光子となる。
れる。ここが特定の狭い波長範囲の光しか偏光しない従
来の薄いフィルムによる多層偏光子との違いである。
しても或いは屋外暴露に対しても非腐蝕性の金属的外観
を持つ製品として加工することもできる。例えばそのポ
リマー体は空気濾過器或いはブレーキ液のカバー、泥除
&Jフランプ、ランニングボード、ルーバー、金属或い
はプラスチックの仕上げに用いる積層品、ξラー、ミラ
ーハウジング、ホイールカバーそして内装品、外装品、
接着剤は縦縞ケープ、及びランプベゼルの様な装備品、
さらにボディパネル、装飾、手荷物用ラック、ノブ、ハ
ンドル、ダツシュボード、ネームプレトの文字以上の様
な自動車部品に加工しうる。
或いは圧力成形の様な方法で成形できる。
ツプ、トレー、皿、タオルホルダー トイレットペーパ
ーホルダー、ポケットナイフの鞘、コンパクトミラー(
破損することのない)、祭司びっ(り館の鏡、貨幣形装
飾品、ペットの首輪、買物袋、クリスマスツリーの飾り
、包装紙、リボン、箱、レフレクタ−1反射する衣類、
及び付は爪へと成形することもできる。
いは街路近くからの騒音をはね返し、かつその場所をよ
り大きく見せる為のフェンス、好みに応した光を透せる
窓、装飾タイル、浴槽、シャワー室、シャワーの戸、天
井タイル、天井支柱、手すり、窓の縁形、化粧縁、戸枠
、天窓枠、そしてノブ、縁飾り、丁番の様な硬質製品、
さらにパネル、片面のみの鏡、桶、桶川の反射テープ(
氷を溶かす為のものと同し)、フェーシア、スパス(s
pas)、フローリング、かわら(屋根の熱をはね返す
為の)、防火スプリンクラ−先端のスカート、郵便箱、
ガレージの戸、羽目、及び片面だけの鏡の様な家庭用及
び建築用材料に用いることもできる。本発明の反射ポリ
マー体の別な用途としては、道路端を示す標識、それ全
体が反射し、曲げられる反射ポスト、交通路を分ける為
に路面につける暫定識別線、さらにバリケート及び棚用
の塔の様に、広告用、道路用、或いは警告標示用の道路
標識がある。又、この反射ポリマー体は、ビンストライ
ビング(pinstriping) (装飾用に糊付し
た)、装備成形品、装備品、装飾品、手すり、窓(プラ
イバシーと太陽の反射)、フェンダ−(ドックのバンパ
ー)、玄関口の化粧縁、ブイ、トレーラ−のフェンダ−
、アンテナ、クロムめっきした硬質製品の代替え品 艇
体、カヌー、平底帆船、ニーボード(kneeboar
ds)、帆船、ザーフボード、スキューバギア(scu
ba gear)、フラッシュランプレフレフクー(水
中写真用)、ルアー、釣りざお、ネームプレートの文字
としても使用できる。
に、数多くの異形材を同時に押出することもある。異形
材を用いることにより、その多層体と1)フォーミング
ダイ中でシート、溝形材、横断面が円形成いは楕円形の
レンズ形チューブ及びパリソンへ、或いは、2)二次成
形技術によりダイの外で造形しようと考えている。例え
ば壁の成形品、絵画額縁の成形品、自動車の装備品、及
び家の壁板の様な装飾成形品を、フォーミングダイを通
して容易に同時押出をすることができる。チューブ押出
ダイを用いると金属の様な外観を持つ多層パイプが造れ
る。この様なチューブ押出ダイは、銀の様な外観を持つ
ボトル及び容器へとさらに押出吹込成形が可能なパリソ
ンを造るのにも用いることができる。物体の構築に用い
る材料は、どの様な特性を持たせたいかによって選択が
可能なので、その最終体を弾力性或いはゴム状にするこ
ともでき、それによってその曲げの度合いを変えること
で様々な焦点距離を持つレフレクタ−として用いられる
製品を造ることもできる。
及び太陽光線を集中させる為の太陽増強装置の様な広範
囲多様な製品への二次成形も可能である。又、このポリ
マー体は食器、容器及び包装材へも成形されうる。用い
るポリマーを個々に選択することで、この様な製品に細
かい波紋をつけることができる。
の厚みが0.01インチ(0,254mm)以下のフィ
ルムに成形することができる。この様な反則フィルムは
、衣類用の反射テープ、反射する窓の日除は及びその反
射テープを使う人が容易にはさみで切ることができる手
工業の様にそれより厚いシトでは使えない用途にも用い
ることができる。
リマー体表面からの反別がはるかに焦点の合った、そし
てより鮮明なものになる。これはその多層体から反射し
た光線がより集中し、その結果、目にはより鮮明な画像
が映ることによるものである。
様な実施例を示し、参照とするが、これは範囲を限定す
るものではない。
7中で一般的に記載されている装置を用い、反射ポリマ
ー体のシートを造った。そのシートは厚みが約0.05
インチ(1、27mm )で、ポリカーボネート(カリ
ブレ300−22、トウー ケミカル カンパニーの商
標)とポリメタクリル酸メチル(シロ、アクリライトH
15−003、シロ工業の商標)にょる657の異質層
(ABABAB)を含む。この最終シート中の実質的に
大部分の層はその光学的厚みが0.45マイクロメータ
ー以上である。ポリカーボネート(PC)の屈折率は1
.586、一方ポリメタクリル酸(PMMA)の屈折率
は1.49である。
500°−520”F (260°−271°c)ニ保
たれた押出機中で熱可塑化し、1時間に20ボンドの割
合でフィードブロックに送って構造物の多層コアを造っ
た。このシートに対し、もう1つの押出機でポリカーボ
ネートによる外側のスキン層を約101b/hr (4
,5kg/hr)の割合で造った。これによって得られ
た構造物をコートハンガーダイ(幅−16インチ(40
6mm) 、ダイギャップ−0,05インチ(1,27
mm))中に拡げ、さらに3本ロールのシートスタック
で冷やして“S−ラップ”形にした さらにこのシートの一部を、反射レンズ、調理具、自動
車のエンブレム、及び複雑な配置を持つ他の製品の様な
様々な形へと熱成形した。この造形製品のうちの幾つか
は、艶消しした黒色の片側に吹付彩色することによりさ
らに価値あるものとした。これによって、その製品を両
側から見た時それが強い銀色の鏡の様に見えることにな
る。そのシートの残りは7枚に積重ね、さらに加圧子加
熱してさらに層数の多い(すなわち7 X657)製品
とした。これにより、銀色の鏡の様に見せる為に黒色で
塗る必要がない高い反射性を持つ製品ができる。
13の異質コア層を持つ反射多層体を同時押出した。ポ
リカーボネートは約32.51b/hr(14,7kg
/hr)で、ポリメタクリル酸メチルは約17.51b
/hr(7,9kg/hr)の割合で押出ダイへと送っ
た。ポリカーボネートのスキン層は約12.51b/h
r (5,7kg/hr)の割合で送った。その層の実
質的に大部分が0.45マイクロメーター以上の光学的
厚みを持つ反射シートが得られた。真珠光沢色は見られ
なかった。
13の異質コア層を持つ反射多層体を同時押出した。ポ
リカーボネートは約42.51b/hr(19,3kg
/hr)、ポリメタクリル酸メチルは約7.51b/h
r(3,4kg / h r )の割合で押出ダイへと
送った。ポリカーボネートのスキン層は約12.51b
/hr (5,7kg/hr)の割合で送った。その層
の実質的に大部分が0.45マイクロメーター以上の光
学的厚みを持つ反射シートが得られた。真珠光沢色は見
られなかった。
A′”層としてトウーストロン685Dポリスチレン(
比重1.04 ;屈折率1.586)、“B”°層とし
てリチャードソンRPC−440スチレンメチルメタク
リレートコーポリマー(比重1.13 ;屈折率1.5
3)さらに′C°゛層としてシロ アクリライトH15
−003ポリメタクリル酸メチル(比重1.20 i屈
折率1.49)を用いて造った。この反射体は1313
のほぼ同じ平均的厚みの層を有している(すなわち、A
:B:CABの各層がそのコアの25%を占めている)
。
31b/hr(4,2kg/hr)、スチレン−メチル
メタクリレートコーポリマー(SMMA)を21.01
b/hr (9,5kg/hr)、ポリメタクリル酸メ
チル(PMM^)を11.71b/hr(5,3kg/
hr)とした。この反射体は、素材流量約12.01b
/hr (5,4kg/hr)で押出されたポリスチレ
ン(トウーストロン685D)のスキン層を含んでいる
。
上の光学的厚みを持つ反射シートが得られた。
6.7 (コア層全体のうちのA:B:C:Bの百分率
)であることを除いては、実施例4と同様にして三成分
反射体を造った。押出量はpsを16.71b/hr
(7,6kg/hr)、SMMAを15.01b/hr
(6,8kg/hr)さらにPMMAを1.6 、0
l b/hr (7,3kg/hr)とした。その層
の実質的に大部分が0.45マイクロメーター以上の光
学的厚みを持つ反則シートが得られた。真珠光沢色は見
られなかった。
: 8.6 (コア層全体のうちのA:B:0:Bの百
分率)であることを除いては、実施例4と同様にして三
成分反射体を造った。押出量はpsを25.61b/h
r(11,6kg/hr)、SMMAを22.01b/
hr(10kg/hr)さらにPMMを30.01b/
hr(13,6kg/hr)とした。その層の実質的に
大部分が0.45マイクロメーター以上の光学的厚みを
持つ反射シートが得られた。真珠光沢色は見られなかっ
た。
きり現れるかを測定する為、上記実施例1−6で造った
それぞれの反則検体を、それらが真珠光沢を通り越して
透明点に到達するまで加熱及び延伸することにより試験
した。さらに全ての検体を視察、測定し、1)−次の青
い反射帯が観察された時の全検体の厚み、2)少し色が
観察された時、及び検体、実質的に均一な銀色の反射を
示した時の全検体の厚みを決定した。さらに、鏡検法に
よる測定で既知となっているコア層及びスキン層の比較
組成から、それぞれの成分について個々の層の厚みを計
算した。
を掛け、光学的厚みの値とした。その結果を、次の表1
の中で理論的に計算した光学的厚みと比較した。
計) によって計算され、ここで1=可視青−0,38マイク
ロメーターで、光学的厚みの総計−PC: PMMAに
関してはNIDI+N2D2、PS : SMMA :
PMMA : SMMAに関してはN+D+ + N
2O2+ N303である。5次帯の理論値は 5(λ/′4)−少数成分の光学的厚みによって計算さ
れ、ここでは0.38マイクロメーター〈λ<0.68
マイクロメーターである。
的厚みの理論値と測定値とが非常に良く一致しており、
その光学的厚みは、従来技術による薄層真珠光沢フィル
ムの特許で触れた一般的範囲内にあるということがわか
る。非常に微かな真珠光沢色から全ての波長の実質的に
均一な反射への遷移に関して、その光学的厚みの測定値
はその少数成分の光学的厚みの平均値が約0.45マイ
クロメーターを越えた時に起こることがわかった。表■
に示す様に、微かな真珠光沢色の消失は、1次帯(0,
45から0.85マイクロメーター)に関しては、少数
成分の光学的厚みの理論範囲と非常関連が深い 実1社引史 米国特許No、3,773,882及び3,759,6
47中で一般に記載されているのと同し装置を用い、厚
い層と極薄い層とを交互に持つ反射ポリマー体によるシ
ートを造った。このシートには、ポリカーボネート(カ
リブレ300−22、トウー ケミカル カンパニーの
商標)とポリメタクリル酸メチル(シロアクリライl−
1115−002、シロ工業の商標)による657の異
質層と、ポリカーボネートによる2層の外部スキン層と
がある。ポリカーボネートは光学的に厚い層を形成する
のに用いられ、そのシートのうちの約92.3重量%を
占めており、一方ポリメタクリル酸メチルは光学的に極
薄い層を形成するのに用いられ、そのシートのうちの約
7.7重量%に過ぎない。
的に大部分はその光学的厚みが0.45マイクロメータ
ー以上で、光学的に極薄いポリメタクリル酸メチル層の
実質的に大部分はその光学的厚みが0.09マイクロメ
ーター以下であった。ポリカーボネート(PS)の屈折
率は1.586で、一方ポリメタクリル酸メチル(PM
MA)の屈折率は1.49であった。
0から520”F (260°から271°C)に保た
れた押出機中で熱可塑化し、別々の押出機からフィード
ブロックへと送った。ポリカーボネートは2つの別な押
出機からそれぞれ22.81b/hr(10,3kg/
hr)、27.41b/hr(12,4kg/hr)の
割合で、そしてポリメタクリル酸メチルは第3の押出機
から4.21b/hr(1,9kg/hr)の割合で送
り、構造物の多層コア一部を造った。もう1つの押出機
で、そのシートにポリカーボネートによる外部スキン層
を11.51b/hr(5,2kg/hr)の割合で付
けた。これによってできたシートは実質的に、白色光を
反射して銀色になり、真珠光沢色は観察されなかった。
とポリメタクリル酸メチルによる657の異質コア層と
、ポリカーボネートによる2層の外部スキン層とを同時
に押出した。このポリカーボネートは、トウーケミカル
カンパニーの商標カリブレ200−22で、ポリメタ
クリル酸メチルはシロ工業の商標シロアクリライトH1
5−002である。ポリカーボネートは光学的に厚い層
を形成するのに用いられ、キャップ層を含むシートのう
ちの約95.3重量%を占めており、一方ポリメタクリ
ル酸メチルは光学的に極薄い層を形成するのに用いられ
、そのシートの約4.7重量%に過ぎない。
的に大部分はその光学的厚みが0.45マイクロメータ
ー以上で、光学的に極薄いポリメタクリル酸メチル層の
実質的に大部分はその光学的厚みが0.09マイクロメ
ーター以下であった。ポリカーボネート(ps)の屈折
率は1.586、一方ポリメタクリル酸メチル(PMM
A)の屈折率は1.49であった。
0から520″F (260°から271°C)に保た
れた押出機中で熱可塑化し、別々の押出機からフィード
ブロックへと送った。ポリカーボネートは2つの別々な
押出機から4.0.01b/hr(18,1kg/hr
)の割合でポリメタクリル酸メチルは第3の押出機から
4.41b/hr(2,0kg/hr)の割合で送り、
構造物の多層コア一部を造った。もう1つの押出機で、
そのシートにポリカーボネートによる外部スキン層を9
.01b/hr(4,1kg/hr)の割合で付けた。
銀色になり真珠光沢色は観察されなかった。
を示してきたが、技術熟練者にとっては、本発明の範囲
から離れることなしにここに記載の方法及び装置を様々
に変化させることができるのは明白であると思われる。
する。
は5000層以下までおよび0.15の屈折率相違点ま
でになる間、5000層を越える重合体及び/又は0.
15を越える屈折率を持つことが本発明の範囲内である
。
相違点及び本発明に従って作られたポリマーの2つの成
分糸の層の数の関係を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、少なくとも第1及び第2の別種ポリマー材より成る
、反射ポリマー体で、それが、その物体への入射光を3
0%以上反射する様な前記第1及び第2のポリマー材に
よる交互の層を十分な数含んでおり、前記物体の各層の
うち実質的に過半量が0.09マイクロメーター以下、
或いは0.45マイクロメーター以上の光学的厚みを持
ち、さらに、その際、前記第1及び第2ポリマー材の屈
折率が、互いに約0.03以上異なっているという特徴
を持つ反射ポリマー体。 2、前記各層のうち少なくとも一層が0.09マイクロ
メーター以下の光学的厚みを持つ特許請求の範囲第1項
に記載の反射ポリマー体。 3、前記第1ポリマー材がポリカーボネートで、前記第
2ポリマー材がポリメタクリル酸メチルである特許請求
の範囲第1或いは第2項に記載の反射ポリマー体。 4、前記第1ポリマー材が硬質ポリウレタンで前記第2
ポリマー材がポリメタクリル酸メチルである特許請求の
範囲第1或いは第2項に記載の反射ポリマー体。 5、前記第1ポリマー材が軟質ポリウレタンで前記第2
ポリマー材がポリエーテルアミドである特許請求の範囲
第1或いは第2項に記載の反射ポリマー体。 6、前記物体が少なくとも500の層を含んでいる特許
請求の範囲第1〜5項に記載の反射ポリマー体。 7、前記ポリマー体が熱成形可能である特許請求の範囲
第1〜6項に記載の反射ポリマー体。 8、前記ポリマー体の少なくとも一層に着色剤が添加し
てある特許請求の範囲第1〜7項に記載の反射ポリマー
体。 9、表面層の少なくとも1つが、ブラシ掛けした或いは
ざらざらした表面である特許請求の範囲第1或いは第2
項に記載の反射ポリマー体。 10、前記第1及び第2ポリマー材がエラストマーであ
る特許請求の範囲第1或いは第2項に記載の反射ポリマ
ー体。 11、前記層の少なくとも75%が、0.45マイクロ
メーター以上の光学的厚みを持ち、前記第2ポリマー材
による各層の実質的に過半量が0.09マイクロメータ
ー以下の光学的厚みを持つ特許請求の範囲第1或いは第
2項に記載の反射ポリマー体。 12、前記物体が異形材として押出される特許請求の範
囲第1或いは第2項に記載の反射ポリマー体。 13、前記物体が異形材へと二次成形される特許請求の
範囲第1或いは第2項に記載の反射ポリマー体。 14、前記物体の外部層或いは内部層として、遮断層を
含んでいる特許請求の範囲第1或いは第2項に記載の反
射ポリマー体。 15、前記ポリマー体が、パターンABCBAの交互層
に属する第1、第2及び第3の別種ポリマー材を含み、
その際、その第1、第2及び第3のポリマー材が0.4
5マイクロメーター以上、或いは0.09マイクロメー
ター以下の光学的厚みを持っている特許請求の範囲第1
或いは第2項に記載の反射ポリマー体。 16、前記第1ポリマー材がポリスチレン、前記第2ポ
リマー材がスチレンヒドロキシエチルアクリレートコー
ポリマー、さらに前記第3ポリマー材がポリメタクリル
酸メチルである特許請求の範囲第15項に記載の反射ポ
リマー体。 17、前記ポリマー体が鏡製品或いは鏡様製品の形を成
している特許請求の範囲第1或いは第2項に記載の反射
ポリマー体。 18、前記ポリマー体が複屈折偏光子の形を成しており
、その際、前記第1及び第2ポリマー材の屈折率が一偏
光面上で互いに約0.03以上異なっている特許請求の
範囲第1或いは第2項に記載の反射ポリマー体。 19、前記第1及び第2ポリマー材の屈折率の差が、前
記ポリマー材を一軸方向に引伸し、それを延伸させるこ
とにより生じている特許請求の範囲第18項に記載の偏
光子。 20、少なくとも第1及び第2の別種ポリマー材より成
る反射ポリマー体で、それが目に見える真珠光沢色は本
質的に反射しない様な前記第1及び第2ポリマー材にす
る交互の層を十分な数含んでおり、前記物体の各層のう
ち実質的に大部分が0.09マイクロメーター以下、或
いは0.45マイクロメーター以上の光学的厚みを持ち
、さらにその際、前記第1及び第2ポリマー材の屈折率
が、互いに約0.03以上異なっているという特徴を持
つ反射ポリマー体。
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