JPH08502597A - 全ポリマーコールドミラー - Google Patents

全ポリマーコールドミラー

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JPH08502597A
JPH08502597A JP6510018A JP51001894A JPH08502597A JP H08502597 A JPH08502597 A JP H08502597A JP 6510018 A JP6510018 A JP 6510018A JP 51001894 A JP51001894 A JP 51001894A JP H08502597 A JPH08502597 A JP H08502597A
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cold
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ホィートリー,ジョン・アレン
モッター,グレッグ・アレン
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ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
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Abstract

(57)【要約】 可視波長を反射させ、一方赤外波長のかなりの部分を透過させる全プラスチックコールドミラーが提供される。該ミラーは、ミラーに入射する380ないし680nmの波長のピーク反射可視光の少なくとも50パーセントを反射させ、かつ680ないし2000nmの赤外光の少なくとも50バーセントを透過または吸収させるように、少なくとも第1および第2の異種ポリマー物質の十分な数の交互層を含有する。該ミラーは紫外光を反射または吸収させるようにすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】 全ポリマーコールドミラー この発明は、コールドミラー、より詳細には、可視波長領域の光を反射させる 一方、赤外波長領域の光のかなりの部分を透過させ、さらにスペクトルの紫外領 域の光を反射、透過または吸収するように意図することができる全ポリマーコー ルドミラーに関する。 医療処置、飾り窓の陳列、劇場の照明や他の用途の照明設備をつくる場合に、 照らされる物体に及ぼす赤外光または紫外光の有害な影響から1つの問題が生じ る。赤外線を出す光源は、好ましくなく、また損傷を与えられることが多い加熱 を照射物体に生じる場合がある。たとえば、ルビーや真珠のようなある種の宝石 はかなりの含水量がある。もしも、宝石を照らすのに用いた光からの赤外線加熱 によって、水分が失われるならば、該宝石は光沢を消失する。 紫外線を出す光源も、照射物体に損傷を与えることがある。たとえば、紫外線 は、博物館や美術館に陳列された油絵やつづれ織りの色の減退の一因となりうる 要素であることが判明している。小売店の一般的な商品の陳列も紫外線による損 傷を受けやすいであろう。さらに、光源からの紫外線と赤外線との組合せは照射 物体のさらに急速な劣化を生じることがある。 この問題に対処するために、可視波長の光を反射させ、一方、さらに長波長の 赤外線またはさらに長波長の紫外線を透過させるコールドミラー(冷光ミラーと もいう)が開発された。コールドミラーは、光源からの可視光を照射物体上で反 射させ、一方、赤外線を、ミラーを透過させて、物体から遠ざけるように配置さ れる。これによって照射物体の加熱や考えられる損傷は最小になる。コールドミ ラーは、プロジェクターのランプ、スタジオや劇場の照明、芸術品陳列、ショー ウィンドーならびに警備や医療用に現在広く用いられている。 コールドミラーは、典型的には、ガラス基体上に交互に適用される屈折率の高 い誘電体と屈折率の低い誘電体との奇数個の非吸収層を含む。酸化チタンおよび 二酸化ケイ素のみならず硫化亜鉛およびフッ化マグネシウムが通常用いられる2 種類の誘電体である。該コールドミラーの典型的な製造方法は高真空蒸着である 。 たとえば、英国特許第1,262,163号はガラス基体上に干渉層を真空蒸 着させてつくる映画用プロジェクターに用いられるコールドミラーを教示してい る。基体は熱線を透過させ、ケイ素、酸化ケイ素、ならびにフッ化マグネシウム および酸化チタンの種々の交互層を含んでいる。 ガラスに代るものとしてはMcLinticが米国特許第3,944,320 号で教示したように金属基体の使用であって、彼は第1および第2顔料入りガラ ス質コーティングならびに誘電体干渉コーティングで被覆した金属基体を含むコ ールドミラーを教示している。しかし、金属は赤外線を反射するので、該ミラー には赤外線を吸収することができる黒色ほうろうの添加が必要である。 Doctoroffらの米国特許第3,645,601号も、可視波長の光を 反射し、かつ赤外波長を吸収または拡散させる誘電体干渉コーティングを含有す るアルミニウム基体を含むレフレクターを教示している。 しかし、従来技術のコールドミラーの大きな欠点は該ミラーが、比較的高価で 時間のかかる真空蒸着法を用い、多数の個々の処理工程における誘電体の蒸着を 必要とすることである。さらに、個々の基体それぞれの表面全体にわたりフィル ムの厚さの均一性を得るには特別の注意を払わなければならない。また、一旦蒸 着させると、被膜およびそれが付着する基体はさらに造形または成形することが できない。さらに、被膜はチッピング、スクラッチおよび/または腐食を受けや すく、したがって保護が必要である。これら要素がすべて製造費用に付加される 。ガラス基体上に層を付着させる必要性は最終製品の厚さおよび重量を増大させ る。真空蒸着法を用いなければならぬために、大きな表面積を覆うコーティング を加工することは難しくかつ経費のかかることである。したがって、この難しさ と経費のために、コールドミラーは比較的小型のものが多い。最後に、真空蒸着 は、ある形状の部品には採用できない。たとえば、管内部や深いキャビティは標 準の真空蒸着法を用いては被覆できない。 別の種類のコールドミラーは、タングステンやハロゲンランプのレフレクター に典型的に用いられている二色性(多層干渉フィルム)コーティングを使用する 。該二色性コールドミラーは可視光を反射させ、一方赤外光を透過させ同時に紫 外 光を吸収する金属フィルムを被覆したガラス表面を含む。たとえば、Levin らの第4,604,680号は、タングステンハロゲン光源ならびに集成レンズ の方に赤外線を向けるために、二酸化チタンおよび二酸化ケイ素の複層を被覆し たガラス基体を含む二色性ホットおよびコールドミラーを使用する警備用赤外線 投光器を教示している。このような二色性レフレクターは、紫外線の長時間露光 による芸術作品の劣化を防ぐために美術館の展示用ハロゲンランプに広く用いら れている。 Lawsonの米国特許第4,380,794号は、二色性コーティングを真 空蒸着させた耐熱性ポリエーテルイミドを含む手術用コールドミラーを教示して いる。この耐熱性ポリマーは、二色性コーティングの真空蒸着中に遭遇する温度 に耐えることができるように用いられる。 他のハロゲンランプは、赤外線を反射させるフィラメントの方に戻す内部フィ ラメント管用の可視光を透過させ、赤外光を反射させるコーティングによって冷 光を生成させる。この赤外線はフィラメントの温度を維持し、可視光をより多く 生成するのに用いられる。しかし、このようなランプは作るのに極めて高価であ る。 多層ポリマー反射フィルムは公知である。Alfrey,Jr.らの米国特許 第3,711,176号は薄膜法を用いて加工された多層の高反射熱可塑性物体 を教示している。すなわち、2種類以上の異なる熱可塑性物質より成るAlfr ey,Jr.の反射薄膜層は電磁スペクトルの反射可視、紫外または赤外部分を 生成させるのに、光の構成的干渉に依存した。該反射薄膜は、フィルムの真珠光 沢の反射特性のために、装飾品に用いられている。 本願出願人のWheatleyらの米国特許第5,122,905号,Whe atleyの米国特許第5,122,906号およびWheatleyらの米国 特許第5,126,880号に記載されているように、少なくとも2種類の異な るポリマー物質より成る他のポリマー多層反射物体も技術的に教示されている。 しかし、これら反射物体は実質的に可視範囲全体にわたり一様に反射するだけで なく赤外領域でも反射するように意図されている。 したがって、安価に容易に製造でき、かつ光の可視波長を反射させ、一方赤外 波長を透過させるコールドミラーに対する要望は業界では依然として存在する。 また、複雑な形状に成形および/または曲げることができるコールドミラー、自 立して、支持するためのガラスや金属基体を必要としないコールドミラー、なら びに種々の他の基体に積層することができるコールドミラーに対する要望も存在 する。さらに、光の紫外波長を反射または吸収させるように意図することができ るコールドミラーに対する要望も存在する。 この発明は、従来用いられていたコールドミラーよりもつくるのにコストがは るかに安く、また自立シートまたはポリマーもしくは非ポリマー基体に積層され るフィルムとして成形可能な全ポリマーコールドミラーを提供することによって さきの要望を満足させる。さらに、この発明のコールドミラーは種々の複雑な形 状に成形、造形または曲げることができる。「ポリマーコールドミラー」とは、 ミラーに当る可視光のかなりの部分を反射させ、一方赤外光のかなりの部分を透 過させる異種ポリマーの多重層を含む物体を意味する。 本明細書で使用する「反射的」、「反射能」、「反射」および「反射率」とい う用語は、ポリマー物体が金属外観を呈するように十分に鏡面性の全反射率(す なわち入射波エネルギーに対する反射波エネルギーの比)を指す。これらの用語 を用いて半鏡面または拡散反射をも包含させるつもりである。たとえば、コール ドミラーの片面または両面を、ミラーが反射または透過させる光を拡散させるよ うにエンボスまたは模様付けすることができる。一般に、反射率の測定は、反射 角に向ける頂角が15゜の突出円錐内の光線の反射率を指す。「異種」という用 語によって、ポリマー物質は、屈折率に関する以外の如何なる点においても異な る必要がないことを意味する。したがって、隣接層が化学的に異なってもよいが 、もしも該物質の屈折率が同一であれば、この発明の目的からいえば両者は「異 種」ではない。 特定の反射率または透過率の強度は、この明細書で用いる場合には、実質的に 吸収が起らない場合の波長を指す。たとえば、この発明の好ましい態様では、コ ールドミラーは380から680nmの範囲の波長を有する可視光を反射するよう に意図されている。赤外光の範囲にあるような他の波長の光はミラーを通過する (すなわちミラーが透過させる)。反射強度が適用されるのは可視波長におい てである。 この発明の1つの態様によれば、ミラーに入射する380ないし680nmの波 長のピーク反射可視光の少なくとも50パーセントを反射させ、かつ680ない し2000nmの赤外光の少なくとも50パーセントを透過または吸収させるよう に、第1および第2ポリマー物質の十分な数の相互層を含む少なくとも第1およ び第2の異種ポリマー物質の全ポリマーコールドミラーが提供される。ピーク反 射可視光とは可視範囲内で最大の反射率がある波長を意味する。 この発明の1つの態様では、ミラーに入射する300ないし380nmの波長の 紫外光の少なくとも50パーセントもまた反射される。この発明の別の態様では 、ミラーに入射する300ないし380nmの波長の紫外光の少なくとも50パー セントが吸収される。紫外線を吸収させる種々の手段を用いることができる。市 販ポリマーの多くはすでにUV吸収添加剤を含有している。さらに、この後者の 態様では、外層かまたは1つ以上の内層のいずれかに紫外線吸収染料または顔料 を与えることができる。該染料または顔料はミラーにブロンズ色、銅色、金色や 他の色のような金属的外観を付与することができる。もしくはコールドミラーか らの紫外波長の反射を、前記波長における反射を選択的に抑える層の厚さと屈折 率との組合せを用いることによって抑えることができる。 さらに、層の厚さと屈折率との他の組合せを用いて、ある可視波長の反射を抑 えて、反射光および/または透過光にある分光特性を付与する色彩に富んだコー ルドミラーを設計することができる。この発明の独特の利点は、多層ミラーをつ くって、光源における波長の欠乏を修正できることである。このように、コール ドミラーと光源との組合せは、所望の反射特性を生じるように調節することがで きる。たとえば、宝石商は輝きを高めるためにある宝石を青色光の中に陳列する ことを望むかもしれない。さらに、患者の歯をキャッピングする歯科医や手術中 器官の色を見て器官が健全か不健全かを決める外科医のように、物体の色をよく するかまたは昼光のようにするために演色を用いることができる。 ミラーの個々の層の大多数は、繰返し単位(たとえば2成分ミラーにおけるA B)の光学的厚さの合計が190nmから340nmの範囲にあるような範囲内の光 学的厚さを有している。この発明の好ましい態様では、繰返し単位ABを有す る2成分ミラーの場合に、ミラーからの二次反射を抑えるためには、第1および 第2ポリマー物質は、380ないし680nmの波長の範囲で、屈折率が相互に少 なくとも0.03異なり、また両ポリマー成分の光学的厚さの比、すなわち「f 比」が1/2である。 この発明の別の態様では、ミラーに入射する680ないし2000nmの波長の 赤外光の少なくとも80パーセントが透過する。 多数の実質的に透明なポリマーがこの発明に用いるのに適する。この発明の好 ましい態様では、第1のポリマー物質はポリスチレンを含み、第2のポリマー物 質はポリエチレンを含む。概して、コールドミラーに用いるために選択した個々 のポリマーは赤外スペクトルの波長(680ないし2000nm)を実質的に透過 させなければならない。少なくとも2種の光学的に異種のポリマーを使用できる けれども、3種以上の異種ポリマーの多成分構造物もこの発明の範囲内にある。 この発明のある態様では、少なくとも200層以上を含むようにポリマーコー ルドミラーをつくるのが望ましい。ポリマーミラーの層の数を増すと、反射率( すなわち、ミラーから反射した入射光の百分率)を高めることが見出された。し たがって、層の数を調節することによって、ミラーの反射率の程度を制御するこ とができる。ミラーの反射率をさらに一層高めるために、層の数を1000層以 上よりも多く増すことができる。380ないし680nmのスペクトルの可視部分 の80パーセントを上回る反射率値は十分にこの発明の範囲内である。しかし、 ミラーが厚いとより多くの光を吸収することがあるので、ミラー全体の厚さがあ まりに大きいものにならないように注意しなければならない。0.025mmない し6.35mm(1.0ないし250ミル)のミラーの全厚さはこの発明の範囲内 であり、0.635mmないし3.18mm(25ないし125ミル)の厚さが好ま しい。 ポリマーコールドミラーを所望の形状に成形するためには、透明な基体に積層 させるか、該基体と同時押出するのがもっとも好ましい。あるいはまた、ポリマ ーコールドミラーをフィルムとしてつくり、所望の形に成形し、さらに同じ形状 を有する予備成形した基体に積層させることができる。コールドミラーの他の製 造法には、ポリマーコールドミラーのフィルムを型の中に挿入し、ポリマー基 体物質を型の中にフィルムに対して射出して構造支持体とするインサート射出成 形がある。適当な透明な基体にはガラスのみならずこの発明の実施に有用な1枚 のポリマーシートがある。熱成形可能な物質または所望のレフレクターの形状に 押出し可能な物質が好ましい。スペクトルの赤外部分で拡散反射させたい用途に 対しては不透明な基体の使用も可能である。さらに、この発明のポリマーコール ドミラーは、凹形、凸形、放物線状等の形状に後成形することができる。該コー ルドミラーはガラス基体上に成形したコールドミラーよりも破壊に対して抵抗性 があると思われる。 ポリマーコールドミラーを独立形シートまたはフィルムとしてつくることも可 能である。さらに、コールドミラーのシートまたはフィルムを細片(小枝状物) に切断して、液体ビヒクルと混合し、塗布可能な分散液とすることができる。し たがって、コールドミラーは任意の基体上に分散液を単に塗布することによって 基体上に形成させることができる。あるいはまた、たとえば、ポリマー基体を加 熱して軟化させながらエンボスロールを使用して基体表面にエンボスされる多数 のミラー小枝状物からコールドミラーを生成させることができる ミラーは、また、接着性基体の表面に散布し、表面に固着させる多数のミラー 小枝状物から生成させることもできる。ミラーは、また、多数のミラー小枝状物 を基体表面に散布し、さらにミラー小枝状物の上に透明シートを積層することに よって生成させることもできる。 この発明の好ましい態様では、ポリマーコールドミラーは第1および第2の異 種ポリマー物質の繰返し単位ABの交互層を包含する。ポリマーコールドミラー は、また、少なくとも1つの主表面上に保護スキン層を含むこともできる。スキ ン層は犠牲的なものであっても、または恒久的なものであってもよく、耐スクラ ッチ保護層または耐候性保護層として役立つことができる。さらに、該スキン層 は同時押出後にミラーに後適用することができる。たとえば、スキン層は、光学 的性質を改善し、耐スクラッチ性、耐薬品性および/または耐候性を付与するた めに、ミラー表面を平らにするように作用すると思われるコーティング上に噴霧 物として適用することができる。スキン層は、また、多層ポリマーミラーに積層 させることもできる。容易に押出しでぎないポリマーの場合には積層が望まし い。 したがって、この発明の目的は、可視波長の光を反射させ、一方赤外波長の光 を透過させ、従来用いていたコールドミラーよりも安価で、かつ種々の基体に積 層させて使用することができる全ポリマーコールドミラーを提供することにある 。この発明の前記および他の目的ならびに利点は以下の詳細な説明、添付図面お よび付随クレームから明らかになろう。 図1はこの発明の2成分系ポリマーコールドミラーの略断面図であって、フィ ルムは両外面に保護スキン層を含んでいる。 図2はこの発明によって加工したポリマーコールドミラーの波長対透過率のグ ラフである。 図3はこの発明によって加工したポリマーコールドミラーの波長対透過率の別 のグラフである。 この発明は低製造コスト、製造中および製造後の成形性ならびに種々の基体に 対する積層可能性を含む従来技術のコールドミラーに勝る多くの利点を有する全 ポリマーのコールドミラーを提供する。 屈折率が異なる層からの多重反射に関する光学的理論は、Radfordらが「Refle ctivity of Iridiscent Coextruded Multilayered Plastic Films」,Polymer E ngineering and Science,13.3.p216(1973)で述べたように、個々の層の厚 さおよび物質の屈折率の双方に及ぼす影響の依存性を示すものである。垂直入射 に対する2成分系全ポリマーコールドミラーの一次反射波長は次式によって示さ れる。 λ1=2(n11+n22) (式中、λ1は一次反射のナノメートル単位の波長で、380ないし680nmの 一部または全部に及び、n1およびn2は2つのポリマーの屈折率で、d1および d2は2つのポリマーの、これもナノメートル単位の層の厚さである。)もしも d1=d2ならば、繰返し単位の光学的厚さの合計は190nmから340nmの範囲 に及ぶ。 これからわかるように、一次反射波長は、2つのポリマーの光学的厚さの和( ここで光学的厚さ、n11は層の厚さと屈折率との積である)に比例する。 一次反射以外に、一次反射の整数分割(integer fraction)で高次反射が生じる 。これら高次反射の相対強度はポリマー成分の光学的厚さの比による。特定の光 学的厚さの比、f比は選択した高次反射を抑えるように選ぶことができ、ここで 光学的厚さの比fiは次のように定義され、 さらに、mは光学的繰返し単位の層の数、niはポリマーiの屈折率、diはポリ マーiの層の厚さである。 380ないし680nmの範囲の波長の幅広い帯域を反射させるポリマーコール ドミラーをつくるために、層厚勾配をミラーの厚さに斜めにつくることができる 。このように、1つの態様では、層の厚さがミラーの厚さに斜めに単調に増大す る。単調とは、Schrenkが米国特許第3,687,589号で示したよう に、層の厚さがミラーの厚さに対して斜めに所定の比率で増大することを意味す る。前式からわかるように、個々の層の厚さdの変動は直接、ミラーの光学的性 質に影響を及ぼす。 前記の380ないし680nmの範囲で反射させるのに必要な層の光学的厚さは ミラーに垂直入射(すなわち0゜)する光の反射率としてすべて示されている。 反射波長は光の入射角によって異なる。入射角が0°(垂直入射)か45゜に変 動すると、シフトは約55nmである。このように、この発明によるコールドミラ ーは特定入射角が反射波長を可視範囲のような所望の範囲にシフトさせるように 設計することができる。 波長のシフトと、すべての光が必ずしも垂直入射でコールドミラーに当るもの でないという確率とを適合させるために、層の光学的厚さを、380nmから78 0nmよりもこの若干広い範囲に適合させるように設計することができる。この設 計における層の最大光学的厚さは、繰返し単位の光学的厚さの合計が190nmか ら391nmの範囲内にあるので、15パーセント増大すると思われる。このよう な設計は、たとえ光がミラーに対して垂直以外の角度で入射したとしても、ミラ ーに当る実質的にすべての可視光を確実に反射するであろう。 図1は、この発明による繰返し単位がABの2成分系全ポリマーコールドミラ ー10を概略示す。ミラー10は屈折率がn1の第1ポリマー(A)12および 屈折率がn2の第2ポリマー(B)14の交互層を含んでいる。図1は、ミラー の実質的にすべての層が、繰返し単位の光学的厚さの合計が190nmから340 nmに及ぶような光学的厚さを有するこの発明の好ましい形態を示す。図1は、ま た、ミラーの両主外表面に配設されて、他の層をスクラッチや風化より保護し、 他層の支持体となり、または支持基体に積層する場合の接着層として働くポリマ ー(C)のスキン層18を示す。スキン層のポリマーは両面で同一であっても異 なってもよい。さらにスキン層ポリマーの屈折率n3は内層AおよびBと同一で あっても異ってもよい。 選択したポリマーは380ないし680nmの波長において少なくとも0.03 の屈折率不整合があるのが好ましい。好ましいポリマーコールドミラーは、第1 ポリマー物質としてポリスチレンを、第2ポリマー物質としてポリエチレンを含 有する。一般に、個々のポリマーは近赤外スペクトルの波長(680ないし20 00nm)を実質的に透過させなければならない。 紫外波長の反射が望ましくない場合には、外部スキン層の一方または両方もし くは1つ以上の内部層中に紫外線吸収染料を存在させるのが好ましい。紫外線吸 収染料は、また、後適用のコーティングまたは層中に存在させることもできる。 多くの熱可塑性ポリマーはその中に紫外線吸収化合物を含有して、安定性を高め ている。 あるいはまた、紫外波長で起る反射を、該波長における反射を選択的に抑える 層の厚さと屈折率との組合せを用いることによって抑えるこるとができる。紫外 線波長の透過が望ましい場合には、紫外光による劣化に対して本来抵抗性がある ポリマーを使用するのが好ましい。このようなポリマーには、紫外光による劣化 に抵抗性があるだけでなく紫外光の非吸収剤でもあるフッ化ポリビニリデンおよ びポリメチルメタクリレートがある。 この発明の反射多層ポリマー物体は、種々の概して透明な熱可塑性物質の交互 層を含むことができる。適切な熱可塑性樹脂がWheatleyらの米国特許第 5,122,905号に挙げてある。この発明の実施に用いることができる前掲 の熱可塑性樹脂には、これに限らないけれども次のものがある(代表的な屈折率 を併記する)。ベルフルオロアルコキシ樹脂(屈折率=1.35)、ポリテレフ ルオロエチレン(1.35)、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー(1.3 4)、シリコーン樹脂(1.41)、フッ化ポリビニリデン(1.42)、ポリ クロロトリフルオロエチレン(1.42)、エポキシ樹脂(1.45)、ポリ( ブチルアクリレート)(1.46)、ポリ(4−メチルペンテン−1)(1.4 6)、ポリ(酢酸ビニル)(1.47)、エチルセルロース(1.47)、ポリ ホルムアルデヒド(1.48)、ポリイソブチルメタクリレート(1.48)、 ポリメチルアクリレート(1.48)、ポリプロピルメタクリレート(1.48 )、ポリエチルメタクリレート(1.48)、ポリエーテルブロックアミド(1 .49)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、酢酸セルロース(1.49 )、プロピオン酸セルロース(1.49)、セルロースアセテートブチレート( 1.49)、硝酸セルロース(1.49)、ポリビニルブチラール(1.49) 、ポリプロピレン(1.49)、ポリブチレン(1.50)、サーリン(商標) のようなイオノマー樹脂(1.51)、低密度ポリエチレン(1.51)、ポリ アクリロニトリル(1.51)、ポリイソブチレン(1.51)、Ecdel( 商標)のような熱可塑性ポリエステル(1.52)、天然ゴム(1.52)、ペ ルブナン(1.52)、ポリブタジエン(1.52)、ナイロン(1.53)、 ポリアクリルイミド類(1.53)、ポリ(ビニルクロロアセテート)(1.5 4)、ポリ塩化ビニル(1.54)、高密度ポリエチレン(1.54)、Zer lon(商標)のようなメチルメタクリレートとスチレンとのコポリマー(1. 54)、透明アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー(1.54 )、アリルジグリコール樹脂(1.55)、Saran樹脂(商標)のようなポ リ塩化ビニリデンとポリ塩化ビニルとの配合物(1.55)、ポリアルファメチ ルスチレン(1.56)、Dow512−K(商標)のようなスチレン−ブタジ エンラテックス(1.56)、ポリウレタン(1.56)、ネオプレン(1.5 6)、Tyril樹脂(商標)のようなスチレンとアクリロニトリルとのコポリ マー(1.57)、スチレンとブタジエンとのコポリマー(1.57)、ポリカ ーボ ネート(1.59)、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタ レートグリコールのような他の熱可塑性ポリエステル(1.60)、ポリスチレ ン(1.60)、ポリイミド(1.61)、ポリ塩化ビニル(1.61)、ポリ ジクロロスチレン(1.62)、ポリスルホン(1.63)、ポリエーテルスル ホン(1.65)、およびポリエーテルイミド(1.65)。上記の屈折率は波 長が異なると若干変動することがある。たとえば、ポリカーボネートの屈折率は 、スペクトルの青色領域の光に対しては若干大きいが、スペクトルの赤色領域の 光に対しては若干小さい。エチレンとビニルアルコール、スチレンとヒドロキシ エチルアクリレート、スチレンと無水マレイン酸、スチレン−ブタジエンブロッ クコポリマー、スチレンとメチルメタクリレート、およびスチレンとアクリル酸 のような前記樹脂のコポリマーも有用である。他の有用なポリマー物質にはポリ エーテルエーテルケトン類、ポリブテン、Admer(Mitsui Chem icalから入手可能)およびPlexar(Quantum Chemica lsから入手可能)のような無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、ならび にCXA(duPontから入手可能)のようなエチレンと酢酸ビニルとのコポ リマーがある。後の3種類のポリマーは多層構造物中の他のポリマー層に付着さ せる接着層としてとくに有用である。物体の交互層を構成するポリマーの選択条 件は、選択したポリマーが相互に少なくとも約0.03異なる屈折率を有するこ とである。さらに、ポリマーは容易に同時押出しできるように加工温度に適合性 がなければならない。General Electric Companyから 入手可能なULTEM(商標)樹脂のようなポリエーテルイミド類は、コールド ミラーが高温に遭遇する場合にとくに有用であって、層物質または基本物質とし て使用することができる。他の有用なポリマーにはRohm and Haas から入手可能で、グルテルイミドとメチルメタクリレートとのコポリマーであり 、層物質または基本物質として使用可能なKAMAX(商標)樹脂(屈折率1. 54)がある。 選択したポリマーは同時押出に適合するレオロジーを有するのが好ましい。す なわち、ポリマーコールドミラーの好ましい形成方法は同時押出法の採用であり 、したがって、ポリマーの溶融粘度を、層の不安定性または不均一性を阻止する よ うに十分に適合させなければならない。使用するポリマーは、また、フィルムが 離層しないように十分な界面付着力をもつ必要がある。この場合にもまた、恒久 的または犠牲的スキン層を使用することができる。 この発明の他の態様では、交互ポリマー物質としてエラストマーを使用するこ とができる。エラストマーの採用はコールドミラーに多くの望ましい性質を付与 するために用いることができる。たとえば、エラストマーコールドミラーは変形 させて、可変焦点距離ミラーとすることができる。さらに、エラストマーを可逆 的に引張りさらに/または緩めることはミラーのピーク反射率特性を移動させ、 エラストマーを引張ったり、緩めたりすることによって所望の波長を反射させる ように、ミラーを「調整」することができる。この発明の交互ポリマー物質とし て使用するのに適当なエラストマーはSchrenkらの米国特許第4,937 ,134号に記載されている。該特許はかなりの透明性、弾性、屈折率不整合お よび加工性という特性を有しすぐれた光学的干渉フィルムとなるエラストマーポ リマーに関するものである。適当なポリウレタンエラストマーにはポリテトラメ チレングリコールエーテル形熱可塑性ポリウレタンおよびポリアジペートエステ ル形熱可塑性ポリウレタンがある。このような熱可塑性ポリウレタンは市販され ている。有効と判明しているポリマー対はPellethane(Dow Ch emical Companyの商標)2103−70AおよびPelleth ane2363−65Dである。両者はポリテトラメチレングリコールエーテル 形熱可塑性ポリウレタンである。前者の屈折率は1.51であるが後者の屈折率 は1.57である。両者はこの発明に用いられる典型的なフィルム厚さにおいて 、十分透明性がある。組成物の屈折率は硬質(イソシアナート)対軟質(ポリオ ール)セグメントの比率を変えることによって、修正することができる。他のエ ラストマーを、前記ポリウレタンの何れかと組合せて使用することができる。た とえば、Pebaxという商標でAtochem,Inc.から市販されている ポリエーテルブロックアミド類およびEcdelという商標でEastman Chemical Products,Inc.から市販されている可撓性コポ リエステル類の両者は、この発明で有効に機能するのに必要な透明性、屈折率、 レオロジー性および弾性を有している。Pebaxエラスト マーのポリエーテルブロックアミド類は直鎖の硬質ポリアミドセグメントおよび 式: によって表わされる可撓性ボリエーテルセグメントより成る。 Pebaxポリエーテルブロックアミド類の適当な品種には4033,353 3および2533シリーズがある。該シリーズの化合物の屈折率はそれぞれ1. 49,1.48および1.49である。Ecdel PCCEコポリエステルの 屈折率は1.52である。これらエラストマーの多数の組合せが、この発明の実 施に用いるのに適当である。たとえば、Pebax2533(屈折率1.49) およびPellethane2355−95AEF(屈折率が1.53のポリア ジペートエステル形熱可塑性ポリウレタン)を用いる多層フィルムは好ましい組 合せである。該フィルムの組合せは0.06という屈折率不整合を有し、引張後 に迅速な回復を示す。他の適当な組合せには、屈折率不整合が0.07のPel lethane2103−70AおよびPellethane2363−75D 、屈折率不整合が0.05のEcdel PCCEコポリエステルおよびPe1 lethane2363−65D、屈折率不整合が0.06のEcdel PC CEおよびPellethane2363−75D、ならびに屈折率不整合が0 .09のPebax2533およびPellethane2363−75Dがあ る。 この発明のポリマーコールドミラーは、高価で時間がかかる多層誘電体または 二色性コーティングを使用し、化学蒸着法によりガラスまたはポリマー基体上に 逐次付着させる従来技術のコールドミラーに勝る大きな利点を有している。この 発明のポリマーコールドミラーは光の赤外波長を透過させ、可視波長を反射させ 、さらに紫外波長を反射させるかまたは吸収させるように適合させることができ る。さらに、ミラーは容易に同時押出しが可能であり、従来技術のコールドミラ ーよりは大きい表面積をもつことができる。ミラーは押出しによるかまたは熱成 形のような後成形によって単純かまたは複雑な形状に成形することができる。さ らに、 ミラーは種々の用途に向けてポリマーまたは非ポリマー基体に積層させることが できる。 この発明によるポリマーコールドミラーは、米国特許第3,7773,882 号、および同第3,884,606号に記載されているような方法および多層同 時押出装置を用いて調製するのが、もっとも好適である。米国特許第3,773 ,882号は、互いに入り組んだ異種の合成樹脂物質の複合流の調製法を教示す る。該方法の諸工程は、熱可塑化した押出可能な熱可塑性物質の少なくとも第1 流および第2流をもたらし、各流をそれぞれ複数の第1サブ流および複数の第2 サブ流に分割し、第1サブ流と第2サブ流とを相互に入り組ませた複合流を生成 するようにサブ流を結合させ、さらにサブ流の結合は概して円弧に設けられる部 位に限定され、複合流中のサブ流を、概ね半径方向に内方に、通常円の中心に設 けられる排出部位に向って流動させることによって、複合流を変形させ、排出部 位は隣接する第1および第2サブ流の結合部位から概ね等距離にあり、複合流を 排出部位から移行させ、つぎに複合流を概ねシート状の形に変形させ、なお、流 れ間の界面をシート状の形をした主表面に対して概ね平行になるようにすること である。米国特許第3,884,606号は多層フィルムまたはシートの調製装 置を教示し、該装置は本体を含み、本体は少なくとも第1ポリマー入口通路、第 1ポリマー通路と連通する第1充気室、第1通路から複数の第1サブ流に流れる 物質を分割する流れ分割手段、第2の充気室と作動連通している第2ポリマー収 容手段、第2流を複数の第2サブ流に分割し、さらに、複数の第2サブ流を第1 サブ流と相互に入り組ませる分割手段に排出させる第2充気室、第3または複合 流を収容する充気室と作動連通している分割手段、結合した第1および第2サブ 流を含む複合流、第3充気室と作動連通して、第3充気室から複合流を受容する ように用いられる第3充気室排出通路、概してスロット状の押出オリフィスを有 するダイと組合された排出手段、第1すなわち受容端および第2すなわち排出端 を有する排出通路を形成する装置において、流れ分割手段の排出部分を円弧を形 成するようにアーチ状に設け、さらに排出部分が、第3充気室排出通路の排出端 から概ね等距離にあることを特徴とする装置が教示される。該装置は、各層の物 質が実質的に均一の層厚を有する多層同時押出熱可塑性物質の調製法を 提供する。米国特許第3,759,647号に記載されているように一連の層多 重化手段を使用するのが好ましいであろう。該特許は、熱可塑化した熱可塑性樹 脂物質の少なくとも2つの流れをもたらす手段、2つの流れを機械的に配列させ て、複数の概ね平行な層を有する複合流とし、さらに1つの流れの一部に複合流 を封入させる手段、多数の層を調節された流れとするように、複合流を機械的に 調節する手段、および調節された流れを成形して、所望の形状の主表面に概ね平 行な複数の層を有する所望の形状に成形する手段を組合せた複合合成樹脂のシー ト状物品の調製法を述べている。 同時押出装置のフィードブロックが、熱可塑化押出機のような源からの異種熱 可塑性物質の流れを受容する。樹脂物質の流れはフィードブロック内の機械的調 節区域に移行される。この区域は源の流れを再配列して、最終のコールドミラー に望ましい数の層を有する多層流とするのに役立つ。場合によつては、最終のコ ールドミラーの層数をさらに増すために、多層流を一連の層多重化手段に逐次通 すことができる。 多層流は次に、層流を維持するように製作、配置されている押出ダイに移され る。該押出装置は米国特許第3,557,265号に記載されており、該特許は 、押出装置内で、相互に接触し熱可塑化状態にある複数の異種熱可塑性物質の密 に接して流動している流れを押出し、各流れが概ね平行な概して平面を有し、個 々の流れ間の界面に概ね垂直方向の流れの面積を減少させ、かつ流れの方向に対 して横方向で流れの界面に概ね平行方向の流れの面積を増大させることにより流 動している複数の流れの断面形状を変えて複数の層を有するシート状の形を生成 させ、さらに層の界面は相互およびシート状の形の主表面に対して概ね平行関係 にあることによってもたらされる熱可塑性物質の該シートの製造方法を示す。得 られた生成物を押出して、各層が隣接層の主表面に概ね平行なポリマーコールド ミラーを生成させる。 押出ダイの形状は変えることができ、各層の厚ざおよび面積を減らすようにす ることができる。機械的整列区画から送出される層の厚さの正確な減少度、ダイ の形状、および押出後のミラーの機械加工量はすべて最終のコールドミラー中の 個々の層の厚さに影響を及ぼす要因である。 Schrenkが米国特許第3,687,589号で教示しているように、同 時押出装置の供給口を通過する熱可塑化ポリマーの量を調節することによって多 層物体中に層厚勾配をもたらすのが有効であるかもしれない。Schrenkは 少なくとも2種類の合成樹脂物質を同時押出して成層複合物体とする装置を教示 し、該装置は、第1熱可塑流を送出するように用いられる第1熱可塑化合成樹脂 物質供給手段、第2熱可塑流を送出するように用いられる第2熱可塑化合成樹脂 物質供給手段、第1流を分割し、かつ第2流を分離して複数のサブ流とする手段 (各手段は入口および出口を有する)、所望のようにサブ流を再結合して複合成 層流とする手段、複合成層流を所望の形状に変形させる手段、ある流れに接する 前記の流れにせん断を与える手段の表面の連続する機械的運動によってせん断力 を選択的に加える流れにせん断を与える手段(ここで流れにせん断を与える手段 は分割手段の入口に隣接し、かつ離間して配設される少なくとも1つの可動物体 である)を有している。あるいはまた、調整弁を用いて、種々の供給スロットに おいて、界面の表面生成装置(nterfacial urfaceen erator)に導入する熱可塑化ポリマーの量を調節することにより、界面の 表面生成装置の上流で層厚勾配をもたらすことができる。多層ポリマー物体中に 層厚勾配をもたらすさらに他の別法では、同時押出装置でフィードブロックに温 度勾配を付与することができる。 この発明の全プラスチックコールドミラーは多数の用途に用いられる。たとえ ば、周囲の領域を熱せずに対象物を照らしたい場合および/または、照明設備で 投射した色を昼光と寸分違わないものにしたい場合に該コールドミラーを医療お よび歯科の照明用に用いることができる。劇場の照明にコールドミラーを用いる と演技者にとって不快な状態をなくす。コールドミラーは、また、異なる色のマ スキング効果に使用することができる。 さらに、紫外光を吸収するコールドミラーの利用は、紫外線による劣化のみな らず赤外線に起因する昇温から芸術作品を保護することが望ましい芸術品展示に おいて用いることがでぎる。プロジェクターや写真複写機も、装置外に赤外光を 透過させて、強い可視光照明を可能にするポリマーコールドミラーを使用するこ とができる。ポリマーコールドミラーは、また領域を不可視光で照らして、赤外 線に感じるカメラで見ることができるように、可視光を排除して赤外光を通すレ ンズのような警備用に使用することもできる。 紫外光を反射するコールドミラーは可視光および紫外光で成育する植物のため に農業用照明として用いることができる。太陽の赤外光は、コールドミラーによ り分離して、水加熱用のような別の用途に使用することができる。 コールドミラーは、また、別の作業に用いられる不必要な赤外光を除くと同時 に、光電池によって太陽の可視エネルギーを電気に変えることにより太陽エネル ギーを生成させるのに用いることもできる。赤外光の存在が光電池の効率を低下 させることは公知であり、したがって赤外光の除去は光電池の効率を高める。 自動車の照明も、可視光が通路を照らし、一方赤外光はレフレクターを透過し て、エンジンコンパートメントの開放区画に入り、そこで消散することができる コールドミラーの採用によって利益を得ることができる。一般の照明用であって も、ミラーの熱消散能力によって、小型で経済的な照明設備が利用でぎるので、 この発明のコールドミラーの採用は利益を得ることができる。 この発明が容易に理解できるように、次の実施例について述べるが、これはこ の発明を説明しようとするものであって、範囲を限定するためのものではない。 米国特許第3,773,882号および同第3,884,606号に記載され ているようにミクロ層同時押出設備を用いてポリマーコールドミラーを調製した 。ポリマーコールドミラーはポリスチレン(Styron685D,屈折率=1 .57)とポリエチレン(Dow12065,屈折率=1.5)との400個の 交互層を含んだ。コールドミラーはポリスチレンとポリエチレンとのほぼ等容量 組成物より成り、両主表面には除去可能なポリプロピレン(Shell5524 )のスキン層が加工された。押出温度は約500°Fで、押出機のポンプ輸送速 度は次のように、1)ポリエチレン:20 lb/hr、2)ポリスチレン:20 lb/ hr、3)ポリプロピレン:15 lb/hrであった。成層溶融流は、フィルムロール に巻き取る前に、幅16″のコートハンガースタイルダイで広げ、チルロールフ ィルムユニットで冷却した。最終のフィルム厚さは、一次反射率のピークが可視 光範囲にあるように、0.002″(コアの厚さ)であった。フィルムは反射光 で見ると金色の外観を呈した。 Shimadzuの分光光度計を用い、実施例1で得た試料について、入射角 0゜で透過スペクトルを測定した。図2に極めて広帯域の可視光の反射(380 ないし680nm)と赤外光領域の大きな透過(680ないし2500nm)を示す 結果が表わされる。 フィルムを赤外線加熱ランプ(125ワットGeneral Electri cIR投光用)とJ型熱電対(吸収しやすくするために黒くした)との間に置い て実験を行った。光源はフィルムから6インチ離して置き、熱電対はフィルムの 反対側の1.5インチのところに置き、その結果光源と熱電対とは1.5インチ 離れた。光源と熱電対との間に試料を置かない場合、装置は131゜Fを示した 。ランプと熱電対との間に試料を置くと初めの測定温度よりも僅か2゜Fの低下 を生じたが、これは赤外光の透過が大きく、冷たい可視光の反射が僅かなことを 示すものである。 Wheatleyらの米国特許第5,122,905号の教示に従って加工し たポリマーの反射物質を置くと、ランプと熱電対間の可視光および赤外光のいず れの範囲をも反射して、30゜Fの温度低下を生じたが、これは試料の赤外光透 過が少なかったことを示す。実験においてアルミニウムを使用するとほぼ外界温 度(70°F)まで低下し、エネルギーの透過がほとんどないことを示した。 米国特許第3,773,882号および同第3,884,606号に記載され ているようなミクロ層同時押出設備を用いてポリマーコールドミラーを調製した 。ポリマーコールドミラーはポリカーボネート(CALIBRE302−10, Dow Chemical Companyの商標,メルトフロー10,屈折率 =1.586)とポリメチルメタクリレート(CyroAcryliteH15 −003,Cyro Industriesの商標,屈折率)との2625個の 交互層を含んだ。ポリカーボネートの保護境界層(CALIBRE303−22 ,Dow Chemlcal Companyの商標,メルトフロー22)およ びポリカーボネートの両主表面に2個の外部スキン層(CALIBRE3OB− 22,メルトフロー22およびTaijinChemicalsから市販されて いるポリカーボネート,メルトフロー80のそれぞれ容量比70/30の配合物 )をもコールドミラーをつくるのに使用した。 押出速度は、ミクロ層のコアでのポリカーボネートの場合には44ポンド/時 、ミクロ層のコアでのポリメチルメタクリレートでは42ポンド/時、保護境界 層でのポリカーボネートでは10ポンド/時、外部上下スキン層でのポリカーボ ネートでは15ポンド/時であった。前記特許に示されている半円形のハーフム ーンフィードブロックを用いて165層の溶融流を生成させた。フィードブロッ クを3帯域に分割し、各帯域の温度をそれぞれ490゜,500゜および470 °Fに保つことによって層内に層厚勾配を形成させた。押出装置の他の温度は5 00°Fに保った。 4つの界面の表面生成装置(それぞれ層数を倍増)を用いて、フィードブロッ クを出る165層を増大させて2625層の構造物とした。2625層の溶融流 をコートハンガースタイルダイで広げ、チルロールフィルムユニットで冷却した 。ロールユニットは、溶融流が堆積中に下部および中間ロールに接触するのみで あること意味する「開放」位置で作動する3本ロールを含み、ニップはしなかっ た。下部ロールの温度は265゜Fで、中間ロールの温度は210゜Fであった 。ロール引取り速度は最終フィルム厚さを約14.5ミル(0.37mm)とす るほどのものであった。 このような処理条件によってコアのミクロ層に斜めにほぼ2:1の層厚勾配が できた。これによって、可視光範囲に及ぶように、反射率ピークが広がり実質的 に無色の銀色外観を生じた。このような無色の銀色外観はこの発明の要件ではな いが、コールドミラーの用途によっては望ましい。コアミクロ層の平均層厚は約 110nmで、繰返し単位(AB)の光学的厚さは340nmであった。 得られた2625層の試料について透過スペクトルを測定した。380ないし 2000nmの範囲のポリカーボネートおよびポリメチルメタクリレートの吸収は 無視できるので、試料の反射率は1−透過率の関係から求めることができる。図 3のスペクトルからわかるように、試料は可視光範囲(380ないし680nm) 全般に平均94%の反射率を示し、近赤外光範囲(680ないし2000nm)に おける平均透過率は80ないし90%であった。 この発明を説明するために、ある代表的な態様および細目を示したけれども、 付属クレームに規定されるこの発明の範囲を逸脱せずに、この明細書に開示した 方法および装置には種々の変更が可能であることは当業者には明らかであろう。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.少なくとも第1および第2の異種ポリマー物質の全ポリマーコールドミラ ーにおいて、該ミラーが、前記ポリマーコールドミラーに入射する380ないし 680nmの波長のピーク反射可視光の少なくとも50パーセントを反射させ、6 80ないし2000nmの赤外光の少なくとも50パーセントを透過または吸収さ せるように前記第1および第2ポリマー物質の十分な数の交互層を含むことを特 徴とするポリマーコールドミラー。 2.前記ポリマーコールドミラーに入射する300ないし380nmの紫外光の 少なくとも50パーセントを反射させることを特徴とする請求項1のポリマーコ ールドミラー。 3.前記ポリマーコールドミラーに入射する300ないし380nmの紫外光の 少なくとも50パーセントを吸収させることを特徴とする請求項1のポリマーコ ールドミラー。 4.前記ポリマー層の1つが紫外光吸収染料または顔料を含有することを特徴 とする請求項3のポリマーコールドミラー。 5.前記ミラーの個々の層の実質的な過半量は、前記ポリマー物質の繰返し単 位の光学的厚さの合計が190nmないし340nmであるような範囲の光学的厚さ を有し、さらに前記ポリマー物質が380ないし680nmの波長範囲において相 互に少なくとも0.03だけ屈折率が異なることを特徴とする請求項1のポリマ ーコールドミラー。 6.前記第1ポリマー物質がポリスチレンで、前記第2ポリマー物質がポリエ チレンであることを特徴とする請求項1のポリマーコールドミラー。 7.前記第1ポリマー物質がポリカーボネートで、前記第2ポリマー物質がポ リメチルメタクリレートであることを特徴とする請求項1のポリマーコールドミ フー。 8.前記ポリマーコールドミラーが少なくとも200層を含むことを特徴とす る請求項1のポリマーコールドミラー。 9.前記ポリマーコールドミラーに入射する380ないし680nmの波長の ピーク反射可視光の少なくとも80パーセントを反射させることを特徴とする請 求項1のポリマーコールドミラー。 10.前記ポリマーコールドミラーに入射する680ないし2000nmの赤外光 の少なくとも80パーセントを透過させることを特徴とする請求項1のポリマー コールドミラー。 11.前記ミラーが基体物質に積層されるか、または基体物質と同時押出しされ ることを特徴とする請求項1のポリマーコールドミラー。 12.前記基体物質がガラス、金属、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレ ート、ポリエーテルイミドならびにグルテルイミドおよびメチルメタクリレート のコポリマーより成る群から選ばれることを特徴とする請求項11のポリマーコ ールドミラー。 13.前記ミラーが少なくとも1つの主表面上に保護スキン層を含むことを特徴 とする請求項1のポリマーコールドミラー。 14.前記保護スキン層が除去可能であることを特徴とする請求項13のポリマ ーコールドミラー。 15.前記ミラーが異形材として押出されることを特徴とする請求項1のポリマ ーコールドミラー。 16.前記ミラーが異形材に後成形することを特徴とする請求項1のポリマーコ ールドミラー。 17.前記ミラーの少なくとも1つの層に着色剤を包含させることを特徴とする 請求項1のポリマーコールドミラー。 18.前記着色剤が顔料および染料より成る群から選ばれることを特徴とする請 求項1のポリマーコールドミラー。 19.前記着色剤が前記ミラーの少なくとも1つの表面層に包含されることを特 徴とする請求項1のポリマーコールドミラー。 20.前記着色剤が前記ミラーの少なくとも1つの内部層に包含されることを特 徴とする請求項1のポリマーコールドミラー。 21.前記ミラーを、液状分離体状の多数のミラー小枝状物から塗布可能な組成 物として生成させることを特徴とする請求項1のポリマーコールドミラー。 22.前記ミラーを、基体表面にエンボスする多数のミラー小枝状物から生成さ せることを特徴とする請求項1のポリマーコールドミラー。 23.前記ミラーを、接着性基体の表面に散布する多数のミラー小枝状物から生 成させることを特徴とする請求項1のポリマーコールドミラー。 24.前記ミラーを、基体の表面に散布する多数のミラー小枝状物および前ミラ ー小枝状物に積層させた透明シートから生成させることを特徴とする請求項23 のポリマーコールドミラー。 25.前記ポリマー物質がエラストマーであることを特徴とする請求項1のポリ マーコールドミラー。 26.前記ミラーから反射または透過された光を拡散させるために、該ミラーの 少なくとも1つの表面をエンボスまたは模様付けすることを特徴とする請求項1 のポリマーコールドミラー。
JP6510018A 1992-10-16 1993-09-24 全ポリマーコールドミラー Pending JPH08502597A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

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