JPH0341439A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と
いう。）に関し、更に詳しくは高感度で、且つ感光材料
の保存による性能変動削性（以下、生試料保存性という
。）に優れた感光材料に関する。

［従来の技術］ 近年、種々の観点から、益々高感度の感光材料が要望さ
れており、多方面から増感技術の研究がなされている。

ハロゲン化銀粒子に関する増感技術の研究としては、例
えばハロゲン化銀の旦子効率を理論的に計算し、粒度分
布による影響を考察した研究が写真の進歩に関する１９
８０年東京シンポジウムの予稿集″インターラクション
ズ・ビ１〜ウィーン・ライ１〜・アンド・マテリアルズ
・フＡ−・フォトグラフィック・アプリケーションズ″
９１頁に記載されている。この研究によれば単分散乳剤
をつくることが量子効率の向上に有効であること、すな
わち高感度化が可能であることを示唆している。

他方、増感技術の研究としてこれらのハロゲン化銀乳剤
に最適の化学増感を施す検討もなされている。化学増感
に使用する増感剤としては、従来より、硫黄増感剤、セ
レン増感剤、還元増感剤、貴金属増感剤等がよく知られ
ている。これらの化学増感剤は、単独で用いたりあるい
は２種以上組合せて使用される。

更に、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えて、ハロゲン
化銀乳剤固有の感光波長域を拡大し分光的に増感せしめ
ることも周知の技術である。このとき使用する増感色素
として、分光増感効率の高いものを選択すると、感光材
料の高感度化に著しく寄与できることも知られている。

上記の目的のために使用に供せられる増感色素としては
、分光増感波長域が適切であり、かつ他の感光層への拡
散や増感色素以外の添加剤どの相互作用がないような好
ましい性質を有するものが選択される。

また、さらに好ましい条件としては、増感色素を含有せ
しめた感光材料を保存した際に、感度の低下、カブリの
発生または増感処理後にお（プる色素汚染の発生等の少
ないことなどが満されることが要求される。特に、多層
カラー写真感光材料に増感色素が用いられた場合には、
より高感度で、かっ色再現性が優れ、長期間保存された
場合でもこれらの写真特性が安定に維持されることが必
要条件となる。ある種のペンタメチン色素は、赤色感光
性乳剤に用いられる分光増感色素として非常に有効であ
ることが知られているが、これらの増感色素は使用条件
によっては下記の如き欠点を有していた。

１）処理後の残色汚染が大きいので、分光感度を犠牲に
しても増感色素の使用済を減通しな【プればならない。

２〉製造直後は高い感度が得られるが、時間の経過に従
って初期の感度が低下し、カブリが発生ずる。

３）本来は感度を持たないはずの９００ｎｍ以上の赤外
領域まで感光域が広がり、赤外線感受型センサーによっ
て感光カブリ（以後、赤外センザーカブリと称す）が生
じてしまう。

近年の感光材料に要求されることは、写真特性としては
高感度、高画質であり、なおかつ迅速処理されることで
ある。色増感効率の低い色素であっても、ある被覆量ま
では色素量を増やして増感することが可能である。とこ
ろが従来の色素では色素量を増やすと仕上がった写真に
残色汚染が発生して商品イメージが低下してしまうので
、増感色素の添加量には制限があった。この為、より色
増感効率の良い、或はより残色汚染の少ない増感色素が
求められていた。

更に、感光材料の諸特性は常に安定していることが必要
で、感光材料を様々な雰囲気下で保存した際に、その保
存条件によって感度の変化やカブリが生じることは画像
品質を劣化させ、感光材料としての商品価値を失わせて
しまう。

このような生試料保存性を改良する技術として特開昭６
０−２０２４３６号や、同６３−２６４７４３号でペン
タメチン色素とある種の化合物を併用する技術が提案さ
れているが、さらなる改良が要望されていた。

また赤外線感受型センサーが生産工程或は感光材料のプ
リンター、処理装置等に一般に適用されるようになった
ことで赤外センサーカブリ防止対策も重要な検討課題と
なっている。この対策としてフィルター染料、かぶり防
止剤の適用、感光材料層構成等の検討が加えられ、特開
昭６０−２０２４３６号に記載されたペンタメチンシア
ニン色素の併用技術が提案されているが、まだ充分に満
足する良結果は得られていない。

本発明者等は前記のペンタメチン色素の欠点である、残
色汚染性、生試料保存性、赤外センサカブリを改良すべ
く、種々検討した結果、特定構造のペンタメチン色素を
用いる事により、得られた感光材料の前述した特性が顕
著に改良されることを見いだし、本発明を完了するに至
った。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記問題点をＦｆｌ決づ゛べくなされたもの
であり、その目的とするところは、赤色領域に増感する
ペンタメチン色素を含有する感光材料において、色素汚
染の少ない、高感度で、且つ生試料保存性を改良した感
光材料を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも１層含む写真構成層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層に
含まれるハロゲン化銀粒子が下記一般式［Ｉ］で示され
る増感色素の少なくとも１種によって分光増感されてい
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
遠戚さ一般式［■コ ［式中、Ｒ１は炭素数３以上１０以下のアルキル基また
は炭素数３１Ｘ上１０以下のアルケニル塁を表わし、Ｒ
２は炭素数２以上１０以下のアルキル基または炭素数３
以上１０以下のアルケニル基を表わす。但し、Ｒ１とＲ
２が同じ炭素鎖のアルキル基とはならない。Ｚは５員ま
たは６員環を形成するに必要な炭化水素原子釘を表わし
、Ｘｅは酸アニオンを表わす。

ｌはＯまたは１の整数を表わし、化合物が分子内塩を形
成する場合、之は○を表わず。］以下、本発明を更に具
体的に説明する。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる化合物に
おいて、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の分岐或は直鎖のア
ルキル基（例えば０７０ピル、ｎブチル、ｎペンチル、
ｉｓｏペンチル、２−エチルヘキシル、ｎオクチル、ｎ
デシル等の各車）または炭素原子数３〜１０のアルケニ
ル基（例えば２−プロペニル、３−ブテニル、１−メチ
ル−３−プロペニル、３−ペンテニル、１−メチル−３
ブテニル、４−へキセニル等の各車）であり、Ｒ２は炭
素原子数２〜１０の分岐或は直鎖のアルキル基（例えば
エチル、ｎプロピル、ｎブチル、ｎペンチル、ＩＳＯペ
ンチル、２−エチルヘキシル、ｎオクチル、ｎデシル等
の各車）または炭素原子数３〜１０のアルケニル基（例
えば２−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−
プロペニル、３−ペンテニル、１−メチル−３−ブテニ
ル、４−へキセニル等の各車）である。さらにこれらの
基はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、シアン基、カルボ
キシ基、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ−
メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンカルバ
モイル基等）、スルファモイル基（例えばスルファモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−３−オキサベンクメチレンアよノスルホ
ニル基等）、メタンスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基（例えば工１ヘキシカルボニル基、ｎブトキシカル
ボニル基等）、アリール基（例えばフェニル基、カルボ
キシフェニル基等〉等の置換基で置換されていても良い
。

Ｚが形成する５員環の炭化水素環としては２シクロベン
ゾン環が挙げられ、６員環の炭化水素環としては５，５
−ジメチル−２−シクロヘキセン環や４．４，６．６−
テ１〜ラメチル−２−シクロヘキセン環が挙げられる。

Ｘｅは酸アニオンで具体的にはハロゲンイオン（例えば
塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン等）、１）−１−
ルエンスルボン酸イオン、過塩素懐イオン、４フツ化ホ
ウ素イオン等が挙げられる。

一般式［Ｉ］で表わされる増感色素の具体例を以下に示
すが、本発明に用いられるｉ！！！感色素はこれらの化
合物に限定されるものではない。

［■ １］ １ ［Ｉ−５］ ［１−６１ ［１−７］ ２ ［１−８１ ［１−９］ ［■ １０］ ［１ １１］ ［１−１２１ ［１−１３１ ［■ １４］ ［Ｉ　−１５］ 本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表される増感色素は
、例えばエフ・エム・パーマ−著、ザ・ケミストリー・
オン・ヘテロサイクリック・コンパウンダ（Ｔｈｅ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｒ　ｌ−１ｅｔｅｒ１−１ｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏ　）第１８巻、ザ・シアニン・
ダイス・アンド・リレーテッド・コンパウンダ（Ｔ　ｈ
ｅＣｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅ
ｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ＞（Ａ　、　Ｗｅｉｓｓｈｅ
ｒｇｅｒ　ｅｄ、　　Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊
、Ｎ　ｅｗＹｏｒｋ　１９Ｂ４年）に記載の方法によっ
て容易に合成することができる。

前記一般式［Ｉ］の増感色素の最適温度は、当業者に公
知の方法によって決定することができる。

例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳剤に異る濃度の増
感色素を含有せしめて、それぞれの性能を測定すること
により決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の添加量は、特に制限はないが
、ハロゲン化銀１モル当り、２Ｘ１０−６モル乃至１　
Ｘ　１０−２モルを用いるのが好ましく、更には５Ｘ１
０−６モル乃至５Ｘ１０−３モルを用いるのが好ましい
。

増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方
法を用いることができる。例えば、これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジン
、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソ
ルブ、アセトン、またはこれらの混合物などの水可溶性
溶媒に溶解し、あるいは水で希釈し、ないしは水の中で
溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することがて゛
ぎる。

溶解の過程で超音波振動を用いることもできる。

また色素は米国特許第３．４６９．９８７号明ｌ１りな
どに記載されている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解
し、この溶液を親水性コロイド中に分散しこの分散物を
乳剤に添加する方法、特公昭４６−２４１８５号公報な
どに記載されている如く、水不溶性色素を溶解すること
なしに水溶性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添
加する方法も用いられる。、また、色素は酸溶解分散法
にＪ：る分散物の形で乳剤へ添加することができる。そ
の他乳剤への添加には、米国特許第２，９１２，３４５
号、同第３．３７１２．６０５号、同第２，９９６，２
８７号および同第３，４２５，８３５号の６明５ 細書等に記載の方法を用いることもできる。本発明に用
いられる前記一般式［１１で表される増感色素を乳剤へ
添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形成時から、支持
体に塗布する直前までの製造工程中の任意の時期に添加
することができる。

具体的には、ハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化学増感
開始までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学増感
終了時ａ３よび化学増感終了後から塗布時までの間から
選ばれた任意の時期でよい。また複数回に分けて添加し
てもよい。また、一般式［工］で表される増感色素は、
他の増感色素と組合せて、所謂強色増感的組合せとして
用いることもできる。この場合にはそれぞれの増感色素
を同一のまたは異る溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だ
って、これらの溶液を混合し、あるいは別々に乳剤に添
加してもよい。別々に添加する場合には、その順序、時
間間隔は目的により任意に決めることができる。

本発明で用いられる増感色素は強色増感作用をＧ もたらす化合物を併用することによって一周の高い分光
感度が得られる。このような強色増感作用を有する化合
物としては例えば米国特許第２．９３３３９０号、同３
，４１６，９２７号、同３，５１１，６６４号、同３．
６１５，６１３号、同３，６１５，６３２号、同３．６
３５．７２１号等明細書に記載のピリミジルアミノ基或
は（へリアジニルアミノ基を有する化合物、英国時ｉ　
１．１３７５８０号明細書記載の芳香族有機ホルムアル
デヒド縮合物、米国特許４．０３０．９２７号明細書記
載のハロゲン化ベンゾトリアゾール誘導体、特開昭５９
〜１４２５４１号、同５９−１８８６４１号公報記載の
ビスピリジニウム化合物、特開昭５９−１９１０３２＠
記載の芳百族複素環４級塩化合物、特開昭６０−７９３
４８号公報記載の電子供与性化合物、米国特許４．３０
７．１８３号明細書記載のアミノアリリデンマロダニ１
−リル単位を含む重合物、特開昭５５−１４９９３７号
公報記載のヒドロキシテ１−ラザインデン誘導体、米国
特許第３．６１５６３３号明細書記載の１，３−オキサ
ジアゾール誘導体、米国特許４．７８０．４０４号明細
書記載のアミン１．２，３．４−チアトリアゾール誘導
体等が挙げられる。これら強色増感剤の添加時期は特に
制限なく、前記増感色素の添加時期に準じて任意に添加
できる。添加量はハロゲン化銀１モル当り１Ｘ　１０−
４から１Ｘ１０−”モルの範囲で選択され、増感色素と
は１／１０〜１０／１の添加モル比で使用される。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいづれであってもよく、これらの粒子の混合であ
ってもよい。中でも、少なくとも塩化銀を含有している
乳剤がより好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内
部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒
子内部と外部の組成が異っていてもよい。また粒子内部
と外部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化しても
よいし、不連続であってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に
制限はないが、感度及び他の写真性能等を考慮すると、
好ましくは０．２乃至１６μｍ、更に好ましくは０．２
５乃至１２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において、一般に用
いられる各種の方法によって、これを測定することがで
きる。代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径の
分析法Ｊ　Ａ、、Ｓ、Ｔ、Ｍ。

シンポジウム・オン・ライト・マイクロコピ１９５５年
、９４〜１２２頁または「写真プロヒスの理論」ミース
およびジェームス共著、第３版、マクミラン社発行（１
９６６年）の第２章に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か、直接近似値を使って
、これを測定することができる。

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒子分布は直径
か投影面積としてかなり正確に、これを表わすことがで
きる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよいが、好まし
くは単分散乳剤がよい。更に好ましくはハロゲン化銀粒
子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以下、
さらに好ましくは９ ０．１５以下、特に好ましくは０．１０１！下の単分散
ハロゲン化銀粒子である。

ここで変動係数は、粒径分布の広さを示す係数であり、
次式によって定義される。

変動係数（Ｓ／ｒ　）　＝　　粒径分布の標準偏差平均
粒径 Ｓ−粒径分布の標準偏差 Σｎ ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは球状のハロゲン化銀粒子の場合は、
その直径、または立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
わす。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法
、中性法、アンモニア性のいづれで得られたものでもよ
い。該粒子は一時的に成長させてもよいし、種粒子をつ
くった後、成長させてもよい。

０ 種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異っていてもよい。

また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組
合せ等いづれでもよいが、同時混合法で得られたものが
好ましい。更に同時混合法の一形式として、特開昭５４
−４８５２１号等に記載されているｐＡｇ−コンドロー
ルド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

またメルカプト基含有化合物、含窒素へテロ環化合物又
は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時
又は粒子形成終了後に添加してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は、任意のものを
用いることができる。

好ましい１つの例は、（１００）面を結晶表面として有
する立方体である。また米国特許第４．１８３７５６＠
、同第４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９
Ｍ、１２ｆ公昭５５−４２７３７号等の明細組やザ・ジ
ャーナル・オシ・フォトグラフィック・ザイエンス（Ｊ
ｐｈｏｔｏｇｒ、５ｃｉ）　、２１．３９　（１９７３
）等の文献に記載された方法により、８面体、１４面体
、１２面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用い
ることもできる。

更に双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明に係る乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／又は成長ざ吐る過程でカドミウ
ム塩、亜鉛端、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はそ
の鉛塩、ロジウム塩又はその鉛塩、鉄塩又はそのｔｌ塩
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させることができ、また適当な還元的雰囲
気に置くことにより、粒子内部に及び／又は粒子表面に
還元増感核を付与することができる。

本発明に係る乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長３ の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。

該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージ
ャー１７６４３号記載に基づいて行なうことができる。

本発明に係る乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子
である。

本発明においては、化学増感剤例えばカルコゲン増感剤
を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感
剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが、写真
用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫
黄増感剤としては公知のものを用いることかできる。例
えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、ア
リルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオ
スルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。その他、米国
特許１，５７４，９４４号、同２．４１０．６８９号、
同２２／′）Ａ ７８．９４７号、同２，７２８，６６８号、同３．５０
１．３１３＠、同３、６５６．９５５号、西独出願公開
（○しＳ）　　１．４２２８６９＠、特開昭５６−２４
９３７号、同５５−４５０１６４公報等に記載されてい
る硫黄増感剤も用いることができる。

硫黄増感剤の添加量はｐｌ−１、温度、ハロゲン化銀粒
子の大きざなどの種々の条件によって相当の範囲にわた
って変化するが目安としては、ハロゲン化銀１モル当り
１０−７モルから１０−１モル程度が好ましい。

硫黄増感剤の代りにセレン増感剤を用いることができる
が、セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネー
トの如き脂肪族イソセレノシアネ１−類、セレノ尿素類
、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸
塩類およびニスデル類、セレノホスフェート類、ジエチ
ルセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を
用いることができ、それらの具体例は、米国特許第１５
７４．９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２
３，４９９号明細書等に記載されている。更に還元増感
を併用することもできる。還元剤としては、特に制限は
ないが、公知の塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラジ
ン、ポリアミン等が挙げられる。また責金属化合物、例
えば白金化合物、パラジウム化合物等を使用することが
できる。

金増感剤としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価でも
よく、また他種の金化合物も用いられる。代表的な例と
しては、塩化金１ｔ３、カリウムクロロオーレート、オ
ーリックトリクロライド、カリウムオーリックヂオシア
ネー１〜、カリウムヨドオーレ−１〜、テトラシアノオ
ーリックアジド、アンモニウムオーロチオシアネート、
ピリジルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セレ
ナイ′ド等が挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１モ
ルであり、好ましくは１ｏ−７モルから１０−２モルで
ある。またこれらの化合物の添加時期は、ハロゲン化銀
の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成
終了後のいづれでもよい。本発明においては金化合物を
用いた場合、より優れた生試料保存性を有する感光材料
を得ることができる。

前記乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは、
写真処理中のノコブリの防止及び／又は写真性能を安定
に保つことを目的にして、化学増感中及び／又は化学増
感の終了時、及び／又は化学増感の終了後、ハロゲン化
銀乳剤を塗布する前までに、写真業界においてカブリ防
止剤又は安定剤として知られている化合物を加えること
ができる。

本発明に用いることのできる安定剤の例としては、例え
ば７−ヒドロキシ−５−メチル−１，３゜４．７ａ−テ
トラザインデン等のテ１〜ラザインデン化合物等が挙げ
られる。

本発明において、有効に用いられる抑制剤は銀イオンと
の溶解度積（Ｋｓｐ）がｌＸ１Ｏ−１０以下、好ましく
はＫＳＩ）は１　Ｘ　１０−”以下である。これを越え
る溶解度積を有する化合物、すなわち銀イオンとの塩の
形成能がより小さくなる化合物では、望まれる効果が期
待できない。溶解度積の測定、計算には″新実験化学講
座　１巻″（丸善刊）２３３頁〜２５０頁を参考にする
ことができる。

上記抑制剤は、例えば、ケミカル・アンド・ファーマス
−ティカル・ピユーレタン（Ｃｈｅｍｉｃａａｎｄ　Ｐ
ｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　）　
　（Ｔｏｋｙｏ＞２６巻、　　３１４　（１９７８）　
、特開昭５５−７９４３６号、ベリヒテ・デル・ドイツ
チェン・ケミツシエン・ゲーゼルスドラフト（Ｂ　ｅｒ
ｉｃｈｔｅ　ｄｅｒ　Ｄ　ｅｕｔｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｄｒａｆｔ　）　８２．　
１２１　（１９４８）、米国特許第２，８４３，４９１
号、同第３．０１７．２７０号、英国特許第９４０．１
６９号、特開昭５１−１０２６３９＠、ジャーナル・オ
ン・アメリカン・ケミカル・ソサイティ、４４．１５０
２〜１５１０　　バイルシュタインズ・ハンドブラフ・
デル・オーガニツシエン・ヘミ（３ｅｉｌｓｔｅｉｎｓ
　ｔ」ａｎｄｂｕｃｈ　ｄａｒ○ｒｇａｎ　ｉ　ｓｃｈ
ｅｎＣｈｅｍｉｅ　）　２５．４１．４３．５Ｂ、等に
記載の化合物を包含し、合成法もこれらの文献に記載の
方法に準じて合成することができる。

本発明をカラー感光材料に適用する場合などには、種々
の色素形成物質を用いるが、代表的なものとして色素形
成カプラーがある。

２フ イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色カプラーの具体例は、英国特許第１，０７７．８７４
号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１
号、同４７−２６１３３号、同４Ｂ−９４４３２号、同
５０−８７６５０号、同５４−３６３１号、同５２−１
１５２１９号、同５４−９９４３３４、同５４−１３３
３２９号、同５６−３０１２７＠−１米国特許第２，８
７５，０５７号、同３．２５３．９２４号、同３２６５
．５０６号、同　３，４０８，１９４号、同　３，５５
１，１５５号、同３，５５１，１５６号、同３，６６４
，８４１号、同３，７２５，０７２号、同３．７３０．
７２２号、同３，８９１，４４５号、同３．９００４８
３号、同３９２９．４８４号、同３，９３３，５００号
、同３９７３．９６８号、同　３，９９０，８９６号、
同　４．０．１２，２５９号、同４，０２２，６２０号
、同４．０２９．５０８号、同４．０５７．４３２号、
同４，１０６，９４２号、同４．１３３．９５８号、同
４．２６９９３６号、同４．２８６．０５３＠、同４．
３０４．８４５号、同４３１４．０２３号、同　４．３
３６．３２７号、同　４，３５６，２５８号、同４．３
８Ｊ１５５号、同４，４０１，７５２号等に記載された
８ ものである。

本発明の感光材料に用いられる耐拡散性イエロカプラー
は、好ましくは下記一般式［Ｙ］で表わされる。

一般式［Ｙ］ 式中、Ｒ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わず。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していて
もよいアルコキシ基を表わす。

Ｒ３は置換基を右していてもよいアシルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基、ザクシンイミ
ド基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表わす。

Ｚｌ　は発色現像主薬の酸化体とカップリングする際離
脱しうる基を表わす。

本発明において、マゼンタ色素画像形成カプラどしては
下記一般式［ａｌおよび［ａＩ］で示されるカプラーを
好ましく用いることができる。

一般式［ａ　］ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒａｌは水素原子又
は置換基を表し、Ｒａ２は置換基を表す。Ｙは水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応にＪ：り離）悦し
うる置換基を表し、Ｗは−Ｎ口Ｎ　ＨＣ○−（Ｎ原子は
ピラゾロン核の炭素原子に結合）または−ＮＨＣＯＮ）
−１−を表し、ｍは１または２の整数である。コ 一般式［ａｌで表される化合物の好ましい例は１ ２ ｅ 一般式［ａｌ］ で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚａは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該７−ａ
により形成される環は置換基を有していてもよい。Ｘは
水素原子または発色現像主薬の懐化体との反応により１
ｉｉｌｔ脱しうる置換基を表づ。

またＲａは水素原子又は＠換具を表す。

前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル塁、スルボニル基、スルフィニル基、ホスボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアン基、
スピロ化合物残塁、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオやジカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールヂオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。

これらは、例えば米国特許第２．６００．７８８号、同
第３．０６１．４３２号、同第３，０６２，６５３号、
同第３．１２７２６９号、同第３．３１１．４７６号、
同第３．１５２．８９６号、同第３．４１９．３９１号
、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５５、３１８
号、同第３，６８４，５１４号、同第３，８８８，６８
０号、同第３．９０７．５７１号、同第３．９２８．０
４４号、同第３，９３０．８６１号、同第３．９３０．
８６６号、同第３，９３３，５００号、等の明細書、特
開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３ｂ％、同
４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、同５２
−５８９２２号、同５３−６２４５４号、同　５５−１
１８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７−３５８
５８号、同６０−２３８５５号の各公報、英国特許第１
，２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９，１１６号
、同第７９２．５２５号、西独特許２．　＋５６．１１
１号の各明細書、特公昭４６−６０４７９号、特開昭５
９−１２５７３２号、同５９２２８２５２号、同　５９
−１６２５４８号、同　５９−１７１９５６号、同６０
−３３５５２号、同６０−４３６５９号の各公報、西独
特許１、０７０．０３０＠及び米国特許第３．７２５．
０６７号の各明細書等に記載されている。

以下、本発明に用いられる一般式［ａＩ］で示されるマ
ゼンタカプラーの代表的具体例を挙げるが、これらはそ
の−例であって、これによって本発明が限定されるもの
ではない。

−７− −９ 、３） ２Ｈ５ ｃ，２Ｈ２５ −１０ １ −１２ ３ Φｂ １ｏＨ２ ＣＨ） １４ ５ ７ ＣＨ。

シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色素画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第２．３０６．４
１０号、同２．３５６．４７５号、同２．３６２５９８
号、同２．３６７、５３１号、同２，３６９，９２９号
、同２、４２３．７３０＠、同２，４７４，２９３号、
同２，４７６．０（１８号、同２，４９８，４６６罵、
同２，５４５，６８７号、同２．７２８，６６０号、周
２．７７２１６２号、同２８９５．８２６号、同２．９
７６１４６号、同３．００２．８３６号、同３．４１９
．３９０号、同３．４４６６２２号、同３，４７６．５
６３号、同３．７３７．３１６号、同３．７５８．３０
８号、同３．８３９．０４４号、英国特許第４７８、９
９１号、同９４５，５４２居、同１，０８４，４８０号
、同１、３７７、２３３号、同１□３８８．０２４号及
び同　ｉ、５４３，０４０号の各明細書、並びに特開昭
４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−
２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５０１１７
４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１−６５５１
号、周５１−３７６４７号、同５１−５２８２８号、向
５１−１０８８４１＠、同５３−１０９６３０号、同５
４−４８２３７８、同５４−６［）１２９号、同５４−
１３１９３１号、同５５−３２０７１号、同５９−１４
６０５０号、同５９−３１９５３号及び同６０−１１７
２４９号に記載されてい９ る。

シアン画像形成カプラーとしては、下記一般式［Ｅ］、
［Ｆ］で示されるカプラーを好ましく用いることができ
る。

一般式［Ｅコ 式中、ＲＩＥはアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わず。Ｒ２Ｈはアルキル基、アリル基、シク
ロアルキル基また）ま複素環基を表わす。Ｒ３Ｈは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を
表わす、、ＺＩＥは水素原子、ハロゲン原子、または芳
香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表わす。

一般式［Ｆ］ １ ０ 式中、ＲＩＩＦはアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ
５Ｈはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表
わす。Ｒ１３Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基
、エチル基等）を表わす。

２２Ｆは水素原子、ハロゲン原子又は芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。

本発明に用いられるハロゲン化銀を分散する親水性コロ
イドとしてはゼラチンを用いることが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。

好ましい親水性コロイドの例として（よ、アルカリ処理
ゼラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的
であるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、
フェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、
アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加
水分解セルロス誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、
ボリア２ クリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビルピロリ
ドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には種々の公知の写
真用添加剤を含有せしめることができる。

そのような例として例えば、紫外線吸収剤（例えばベン
ゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等
）、色素画像安定剤（例えばフェノル系化合物、ビスフ
ェノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビス
スピロクロマン系化合物、ヒダントイン系化合物、及び
ジアルコキシベンゼン系化合物等）、スティン防止剤（
例えばハイドロキノン誘導体等）、界面活性剤（例えば
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エステ
ルスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコール等
〉、水溶性イラジェーション防止染料（例えばアゾ系化
合物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化合物
、オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合物等
）、硬膜３ 剤（例えばハロゲンＳ−１〜リアジン系化合物、ピルス
ルホン系化合物、アクリロイル系化合物、エチレンイミ
ノ系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、エポキシ系化合
物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物性改良剤（例え
ばグリセリン、脂１］７ｊ族多価アルコール類、重合体
分散物（ラテックス）、固体／又は液体パラフィン、及
びコロイド状シリカ等）、蛍光増白剤（例えばジアミノ
スチルベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成する写真層と
しては、各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィルタ
ー層、紫外線吸収層、保護層、ハレーション防止層等の
各層を必要に応じて適宜数（）ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光４，１料の支持体どして
は、紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロースナ
イトレ−１へ、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレ
ン等の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフィン（
例えばポリエチレン及びポリプロピレン等）とのラミネ
ー１〜体等の２種以上の基質の貼り合せ体等、目的に応
じて適宜使用することができる。

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行われ、
例えば、機械的又は適当な有機溶媒により表面を粗くし
たり、電子ｖｆＪ撃処理、又は火炎処理等の表面処理、
あるいは下引層を設ける下引処理を施したものを用いる
こともできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。

本発明において用いられる白黒現像主薬としては、Ｔ、
　Ｈ，Ｊａｍｅｓ著ザ・セオリー・オン・フォトクラフ
イク・ブロセ’）、　（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐ　ｒｏｃｅｓｓ）第４
版２９１頁〜３２６頁に記載されているものを使用でき
る。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものが包含される。

４ これらの現像剤にはアミンフェノール系及びｐフェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は、遊
離状態より安定なので、一般に塩の形、例えば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は
一般に発色現像液１乏について約０．１ｇ〜約３０ｇの
濃度、好ましくは発色現像液１更について約１ｇ〜約１
５ＣＩの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば０アミノフ
エノール、ｐ−アミンフェノール、５アミノ−２−オキ
シトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２−オ
キシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなどが含
まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−３−（ＮニエチルーＮ−ドデシルアミノ）ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
ヂル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２メトキ
シエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアリン−ｐ−トル
エンスルホネート等を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
現像液には、前記の現像剤に加えて既知の現像液成分化
合物を添加することができる。例えば水酸化ナトリウム
、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる。

現像液の温度は１５℃以上、−股肉には２０℃〜５０℃
、迅速処理のためには、３０°Ｃで行うことが好ましい
。現像液のｐ口値は、通常は７以上、最も一般的には約
１０乃至約１３である。

本発明の実施にあたって、ハロゲン化銀乳剤として高塩
化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いる
場合、実質的に臭素イオンを含有しない現像液を使用す
ることが好ましい。

なぜならば、臭素イオンの存在によつ−（迅速な現像性
が著しく損なわれてしまうからである。実質的に臭素イ
オンを含有しない現像液とは臭素イオンがｌＸｌ０−３
Ｍ以下しか含有しない処理液のことをいう。

高塩化物ハロゲン化銀は、塩化銀の他に一部臭化銀、沃
化銀を含有してもよい。このため臭化銀を含有する場合
には現像時、臭素イオンがわずかに現像液中に溶出して
くる。この溶出してきた臭素イオンは画像部以外の部分
ずなわら現像液中にても現像されない高塩化物ハロゲン
化銀内の塩素イオンと銀に対する数桁の溶解度の差によ
り、部置換してハロゲン化銀カラー写真感光材料中に７ 保持されて次工程へ持ち出されていくことも考えられる
。しかしながら、上記のごとく高塩化物ハロゲン化銀を
現像することによって微量ではあるが、現像液中に臭素
イオンが溶出することがある限り、現像液中の臭素イオ
ン濃度を完全にＯに保つことはできない。本発明でいう
実質的に臭素イオンが含有しないとは、現像による微量
溶出した臭素イオンのように不可避的に混入した臭素イ
オン以外は含有さぜないという意味であり、１×１０−
３Ｍとは不可避的に混入した臭素イオン濃度の最上限値
を示すものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド
層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのものと
しであるいはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ
性の活性化浴により処理することもできる。発色現像主
薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を
生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体との
シッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体プレ
カーサー、フタル酸イミド誘導体プレノＪ−サ８ リン酸アミド誘導体プレカーサー、シ］−ガーアミン反
応物プレカーザー、ウレタン型ブレカーザが挙げられる
。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサ
ーは、例えば米国特許第３．３４２．５９９号、同２．
５０７．１１４号、同２，６９５，２３４号、同３．７
１９，４９２号、英国特許第８０３．７８４号の各明細
書、特開昭５３−１８５６２８号、同５４−７９０３５
居の各公報、リサーチ・ディスクロージャー誌１５４５
９号、同１２１４６号、同１３９２４号に記載されてい
る。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十分な
発色が得られるだＩづ添加しておく必要がある。この量
は感光拐料の種類によって大分異なるが、おおむねハロ
ゲン化銀１モル当りＯ３１モルから５モルの間、好まし
くは０５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの
発色現［象生薬またはそのプレカーサーは単独でまたは
組合せて用いることもできる。感光材料に内蔵“するに
は水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶
媒に溶解して加えることもでき、又ジブチルフタレ−１
〜、ジオクチルフタレー１〜、トリクレジルフォスフニ
ー１〜等の高沸点有機溶媒を用い乳化分散液として加え
ることもでき、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８
５０号に記載されているようにラテックスポリマーに含
浸させて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（Ｉ［［）、コバルト（■）、銅（Ｉ
Ｉ）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ１〜り三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジヂオグリ
コール酸等の金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重
クロム酸等の単独または適当な組合せが用いられる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩どして溶１ 解する可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤と
しては、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウム、ヂオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテ
ル等が挙げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両名を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐｌ−１調整剤、キレ−１へ剤、防パイ剤
等を含有させることができる。これらの具体的条件は特
開昭５８−１３４６３６号公報等を参考にすることがで
きる。

本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光材料としては
、黒白またはカラーの写真感光材料があるが、好ましく
は最終画像として観賞される直接観賞用写真感光材料で
あり、例えば黒色印画紙、カラー印画紙、カラーリバー
サルフィルム、カラーリバーサルペーパー等である。

「実施例］ 本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、これ
は本発明の１実施態様であり、本発明は２ これに限定されるものではない。

実施例１ ［ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ａ〜Ｄ）の調製コ以下乳剤
調製時に用いる添加剤の量は特にことわらない限りハロ
ゲン化銀１モル当りの量である。

硝酸銀溶液と臭化カリウムと塩化すｌ〜ツリウム含む溶
液を不活性ゼラチン水溶液にダブルジェット法にて表−
１に記載した条件に保つようにして添加した。

次いで、常法にまり脱塩、水洗を行い、塩臭化」ニ記乳
剤を用いて、下記に示すように赤感性に増感し、下記の
ようにして多層ハロゲン化銀写真感光材料を作製し、感
度、残色汚染、生試料保存性及び赤外センサーカブリを
評価した。

［ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成］ポリエチレン
樹脂被覆紙上に下記７つの層を順次塗設して多層ハロゲ
ン化銀写真感光材料試料Ｎ　０．１０１〜１１８を調製
した。なお以下に示す添加量は特に記載のない限り１曾
当りの量を示した。

第１層・・・１．２ｇのゼラチン、０．３５（］（金属
銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（平均粒径０
．８μｍ、臭化銀乳剤９０モル％）、０．９ｇのイエロ
ーカプラーＶＣ−１と０．０１５（Ｉの２，５−ジｔ−
オクチルハイドロキノン（以下ＨＱ　−１と称す）を溶
解したジオクチルフタレー１−（以下ＤＯＰと称す）を
含有する層。

第２層・・・０７ｑのゼラチン及びＯ，ｏｅｇの口Ｑ１
を溶解したＤＯＰを含有する層。

第３層・・・１２５ｇのゼラチン、０３５ｇの緑感性塩
臭化銀乳剤（平均粒径０．４５μ、臭化銀含有率７０モ
ル％）、０．５３ｇのマゼンタカプラーＭ−３と０．１
２！］の［Ａ−１１と０．２ｇの［Ａ、２］０．０１５
（Ｉのｌ−Ｉ　Ｑ−１を溶解したＤＯＰを含有する層。

第４層・・・１．３（＋のゼラチン、Ｏ，ｏｓｇの目Ｑ
−１と０．５ｇの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を溶解した
ＤＯＰを含有する層。

第５層・・・４．４（］のゼゼラチン０，３ｇの赤感性
塩臭化銀乳剤＊及び（１，３ｔｌのシアンカプラーＣＣ
−１と０．２ｇのＣＣ−２と０．０２ｇの口Ｑ−１を溶
解したＤＯＰを含有する層。

第６層・・・　１．０ｇのゼラチン、０．０３２ｑのＨ
Ｑ−１と０．２ｇのＩＪＶ−１を溶解した０、　１４ｉ
ｌのＤＯＰを含有する層。

第７層・・・二酸化ケイ素ｏ、ｏｏ３ｇ　、ゼラグーン
０５９を含有する層。

硬膜剤として［Ｈ−１］をゼラチン１ｇ当り５ｍｇ、［
ロー２１をゼラチン１ｇ当す１１０１Ｉ１添加しｌこ。

＊赤感性塩臭化銀乳剤 Ｇ ）） 表−２に示す乳剤に、ヂオ硫酸す１−リウム及び塩化金
酸を用いて、６０℃で最適に増感し、表２に示す増感色
素及び安定剤として、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ−７−チトラザインデンを添加して、赤感性
塩臭化銀乳剤を作製〔Ａ １〕 （Ａ−２） ［ＹＣ−１） ［ＣＣ−１］ 〔ＣＣ−２） ＣＣ （ＵＶ−１） ［Ｈ−１） （Ｈ−２） ○Ｎａ 比較用増感色素（Ｓ １） 比較用増感色素（Ｓ ２） ９ 得られた試ｎ、　Ｎ　ｏ、　ｉｏ１〜１１８について下
記の評価を行なった。

（１）相対感度の評価 各試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ社製）を使用して３
原色分解フィルターにて赤色光露光した後、以下に示す
現像処理工程にしたがって処理した。処理終了後、ＰＤ
Ａ−６５型濃度計（コニカ社製）にてセンシトメトリー
測定を行った。その結果を表−２に、試料Ｎ　Ｏ，１０
１の感度を１００としたときの相対感度で示した。

（２）残色汚染の評価 各試料を未露光のまま、以下に示す処理工程に従い処理
し、日立分光光度計３２０型を用いて、６４０ｎｍから
７００ｒｖまでの反則濃度を測定し、シアンのカブリ濃
度との差より求めた。

（３）生試料保存性の評価 生試料保存性は、保存前と、２５℃、６０％（相対湿度
）で１ケ月放置後の感度変化で評価し、下記式で表わさ
れる感度変化率で示した。感度は前記と同様の露光を行
い、次いで下記に示す現像Ｏ 処理工程を行い、シアン濃度を測定して求めた。

（４）赤外センサーカブリ シャープ赤外発光ダイオードＧＬ−３５０（カリウムー
ヒ素型）の光源から５ｍｍ離して前記試料を５分間＠躬
し、該露光試料を以下に示す処理を行ないグレタークＤ
−１２２型デンジ１〜メータを用いてシアン濃度の測定
をした。

［発色現像処理工程］ ［１］発色現像 ［２］漂白定着 ［３］水洗処理 ［４］乾　燥 ［処理液組成］ く発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５収エチレン
グリコール　　　　　　　　　１５Ｂｐ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　２．ｏｇ３分３０秒 １分３０秒 ３分 約２分 ３８℃ ３３℃ ２５〜３０℃ ７５〜８０℃ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　３０．００ヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　３．ＯｇポリリンＭ　（ＴＰＰＳ）
　　　　　　　　２．５０３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４’
　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）　　　　　
　　　１．０　ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　２．０ｇ水を加えて全量を１ｉとし、０日１０．２０
に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　１００ｄ亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ炭酸カリウムまたは
氷酢酸で０口　７，１に調整し、３ 水を加えて全量を１芝とする。

表−２ ＊１ 乳剤１モル〈銀換算〉に対して４ｘｉｏ−ｓモル添加し
た。

４ 表−２から明らかなように、本発明に関する増感色素を
用いた試料は、本発明の効果である感度、残色汚染、生
試料保存性及び赤外センサーカブリに優れていることが
わかった。

〈実施例２〉 実施例１で作製した試料Ｎｏ、１０１〜１１８の第１層
に含まれる青感性塩臭化銀乳剤を臭化銀含有率０．３モ
ル％、平均粒径０．７５μｍのものに第３層に含まれる
緑感性乳剤を臭化銀含有率１モル％、平均粒径０．４５
μｍのものに代える他は同様にして試料を作製し、また
下記処理工程で処理する他は、実施例１と同様に感度、
残色汚染、生試料保存性及び赤外センザーカブリを評価
したところ、実施例１と同様の結果が得られた。

本発明の増感色素は、処理工程に拘らず、本発明の効果
が得られることがわかった。

［処理工程］ 温　度　　　時間 発色現像　　３０＋　０．３℃　１５．３０秒漂白定着
　　３０±　０．５℃　　４５秒安定化　３０〜３４℃
　　９０秒 乾　　　燥　　　６０〜８０℃　　　　　６０秒［発色
現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−トリエ
タノールアミン　　　　　　　　１（ｌ　ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミノ　１０　ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　　　０５３ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホンＭｉ、ｏ　ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸１．ＯＱ カテコール−３，５−ジスルホン酸 二す１−リウム塩　　　　　　　　　　　１．０ＯＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導
体）　　　　　　　１０Ｑ水を加えて全量を１２とし、
ρ日＝１０．１０に調整する。

［漂白定着液コ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液＞　　１００ｄ亜
硫酸アンモニウム（４０％水溶液）　　２７．５ｄ炭酸
カリウムまたは氷酢酸で０口６．２に調整し、水を加え
て全量を１乏にする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１．０Ｑ１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．Ｏｉ；１エチ
レンジアミンテトラ酢ｌ　　　　　　１．Ｇ　ｇ水酸化
アンモニウム（２０％溶液）　　　　３．０ｇ亜５Ｍ酸
アンモニウム　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（
４，４’　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）ｉ
、ｓ　ｇ 水を加えて１１にし、硫酸または水酸化カリウ７ ムでｐｉ−１７，０に調整づる。

［発明の効果］ 本発明は、一般式［Ｉ］で示される特定の増感色素を用
いることにより、高感度で、残色汚染が少なく、生試料
保存性に侵れ、しかも赤外線感受型センサー等によるカ
ブリが防止された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
   層含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化
   銀粒子が下記一般式［ I ］で示される増感色素の少な
   くとも１種によつて分光増感されていることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素数３以上１０以下のアルキル基ま
   たは炭素数３以上１０以下のアルケニル基を表わし、Ｒ
   ＾２は炭素数２以上１０以下のアルキル基または炭素数
   ３以上１０以下のアルケニル基を表わす。但し、Ｒ＾１
   とＲ＾２が同じ炭素鎖のアルキル基とはならない。Ｚは
   ５員または６員環を形成するに必要な炭化水素原子群を
   表わし、Ｘ＾■は酸アニオンを表わす。 ｌは０または１の整数を表わし、化合物が分子内塩を形
   成する場合、ｌは０を表わす。］