JPH0343307B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、１種以上のポリフエニレンエーテル
と、１種以上のポリアミドと、(a)酸素結合を介し
て炭素に結合したケイ素少なくとも１個および(b)
エチレン性炭素−炭素二重結合または炭素−炭素
三重結合および／またはアミン基もしくはメルカ
プト基から成る群から選択された官能基（ただし
この官能基は直接にはケイ素原子に結合していな
い）少なくとも１個を両方とも分子内に有して特
性を向上させる化合物と、からなる樹脂組成物に
係る。本発明の組成物は未改質のポリフエニレン
エーテル−ポリアミド組成物に比べて優れた衝撃
強さと引張伸度、さらに良好な総合特性を有する
ことがわかつている。 ポリフエニレンエーテル樹脂の特徴は、ほぼ−
275〓の脆化温度からほぼ375〓の熱変形温度まで
600〓を越える温度範囲に亘る化学的、物理的お
よび電気的特性の独特の組合せである。この特性
の組合せによつてポリフエニレンエーテルは広範
囲の用途に適したものになつている。 しかし上述の有益な特性にもかかわらず、加工
性、耐衝撃性および耐薬品性が劣つているために
ポリフエニレンエーテル樹脂の有用性は限られて
いる。 フインホルト（Finholt）の米国特許第3379792
号に開示されているポリマーブレンドでは、0.1
〜25重量％のポリアミドをポリフエニレンエーテ
ル樹脂とブレンドすることでこの樹脂の加工性が
向上し得る。しかしフインホルト（Finholt）の
発明の利点は限られている。というのは、ポリア
ミドの濃度が20重量％を越えると他の物理的特性
の損失が明らかにみられるためである。特に、ポ
リフエニレンエーテルとポリアミドの間には全く
相溶性がないかまたは一番良いときでも相溶性が
悪いので、成形に際し樹脂の相分離が生じたりあ
るいは成形品の機械的特性が悪かつたりすること
になる。 ウエノ（Ueno）らの米国特許第4315086号に開
示されているポリフエニレンエーテルブレンド
は、ポリアミドと特定の化合物とをポリフエニレ
ンエーテルとブレンドすることによつて他の機械
的特性を失なうことなく向上された耐薬品性を有
している。ここで特定の化合物とは、(A)液体ジエ
ンポリマー、(B)エポキシ化合物、および(C)分子内
に(i)エチレン性炭素−炭素二重結合または炭素−
炭素三重結合と(ii)カルボン酸、酸無水物、酸アミ
ド、イミド、カルボン酸エステル、アミノまたは
ヒドロキシ基との両方を有する化合物から本質的
に成る群から選択されたものである。 最後にカサハラ（Kasahara）らは欧州特許第
46040号に、ビニル芳香族化合物と、α，β−不
飽和ジカルボン酸無水物またはそのイミド化合物
のいずれかとを単位とするコポリマーを改質剤と
して、耐衝撃性ポリフエニレンエーテル−ポリア
ミドブレンドに加えて耐熱性と耐油性を改良する
方法を開示している。 本出願人は今や、未改質のポリフエニレンエー
テル−ポリアミド組成物に比べて強度、耐薬品
性、加工性および／または耐熱性を含めて一般の
物理的特性に優れていると共に衝撃強さと引張伸
度に優れた新規なポリフエニレンエーテル−ポリ
アミド組成物を発見したのである。加えて、これ
らの組成物ではポリアミド単独の場合と比較して
吸水性が大幅に低下している。とりわけ本出願人
は、１種以上のポリフエニレンエーテルと、１種
以上のポリアミドと、分子中に(a)酸素結合を介し
て炭素原子に結合したケイ素原子少なくとも１個
と(b)エチレン性炭素−炭素二重結合または炭素−
炭素三重結合少なくとも１個および／またはアミ
ン基もしくはメルカプト基から成る群から選択さ
れた少なくとも１個の官能基または両者（ただ
し、アミン基もメルカプト基もケイ素原子に直接
結合することはない）との双方を有する特性向上
用化合物と、からなつており上述の特性を有する
新規な樹脂組成物を発見した。場合により本発明
の組成物はさらに、ポリマー性衝撃改質剤およ
び／または無機質の補強用添加剤および／または
スチレン系ポリマーのようなアルケニル芳香族ポ
リマーその他のポリマーを含んでいてもよい。 本出願人の発明に係わる改良ポリフエニレンエ
ーテル−ポリアミド組成物は上記の成分を溶融ブ
レンドすることで製造できる。あるいは、特性向
上用化合物をポリマー樹脂のいずれか一方（ポリ
フエニレンエーテルが最も好ましい）と予じめ混
合し、その後もう一方のポリマー樹脂を添加する
と、最適の特性向上を得るのに好ましいであろ
う。 本発明の組成物の正確な物理的構造はわかつて
ないが、概ね、１方のポリマーがもう１方のポリ
マー中に分散しているものと思われる。本出願人
らの考えではポリフエニレンエーテルがポリアミ
ドマトリツクス中に分散しているという可能性が
高いが、特にポリアミドが少量でしか存在しない
場合には前記と逆のこともあり得るであろう。ま
た本出願人は、シラン誘導体化合物がグラフト結
合剤として機能するような場合には本発明によつ
て製造される製品中にある種のグラフトポリフエ
ニレンエーテル−ポリアミド生成物が存在するで
あろうことも考えている。従つて、このような全
ての分散物並びにグラフト、部分グラフトおよび
非グラフト生成物が本発明の意図した最大範囲内
に入る。 本発明の実施の際に使用するのに適したポリフ
エニレンエーテルは業界でよく知られており、対
応するフエノール類またはその反応性誘導体から
触媒を用いるまたは用いない多くの方法のいずれ
かで製造し得る。ポリフエニレンエーテルの例と
その製造方法は米国特許第3306874号、第3306875
号、第3257357号、第3257358号、第3337501号お
よび第3787361号に開示されている。これら特許
は全て引用によつて本明細書中に包含する。本明
細書を通じて簡略化して使用している「ポリフエ
ニレンエーテル」という用語は、（フエノールか
ら製造した）非置換ポリフエニレンエーテルばか
りでなく種々の置換基で置換されたポリフエニレ
ンエーテルをも包含するものである。またこの用
語は、以下に開示するようなアルケニル芳香族化
合物、特にビニル芳香族化合物とポリフエニレン
エーテルとのポリフエニレンエーテルコポリマ
ー、グラフトコポリマーおよびブロツクコポリマ
ーも包含する。 ポリフエニレンエーテルの製造に適したフエノ
ール化合物は次の一般式で表わし得る。 ここで、各Ｑは水素、ハロゲン、第三級アルフア
炭素原子を含有しない脂肪族および芳香族の炭化
水素および炭化水素オキシ基、ならびに第三級ア
ルフア炭素原子を含有せずハロゲン原子とフエニ
ル核との間に少なくとも２個の炭素原子を有する
ハロ炭化水素およびハロ炭化水素オキシ基から成
る群から別々に選択された一価の置換基であり、
少なくとも１個のＱは水素である。 上記式で表わされるフエノール化合物の特定例
としては、フエノール、ｏ−、ｍ−およびｐ−ク
レゾール、２，６−、２，５，２，４−および
３，５−ジメチルフエノール、２−メチル−６−
フエニル−フエノール、２，６−ジフエニルフエ
ノール、２，６−ジエチルフエノール、２−メチ
ル−６−エチルフエノール、ならびに２，３，５
−，２，３，６−および２，４，６−トリメチル
フエノールが挙げられる。 コポリマーが望まれるならば２種以上のフエノ
ール化合物を組み合せて使用することができる。
さらに、上記の一般式のフエノール化合物と、上
記一般式で表わされないフエノール化合物、たと
えばビスフエノール−Ａ、テトラブロモビスフエ
ノール−Ａ、レゾルシノールまたはヒドロキノン
のような二価フエノールとからコポリフエニレン
エーテルを製造することもできる。 適切なポリフエニレンエーテルの例としては、
たとえば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（３−メチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジエチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−アリル−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジクロロメチル−１，
４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，３，６−
トリメチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポ
リ（２，３，５，６−テトラメチルフエニレン）
エーテル、ポリ（２，６，−ジクロロ−１，４−
フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジフエニ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，
５−ジメチル−１，４−フエニレン）エーテル、
等が挙げられる。さらに、上述のようにフエノー
ル化合物のコポリマーも使用できる。 好ましいポリフエニレンエーテルは次の式を有
する。 ここで、Ｑは上記で定義したとおりであり、ｎは
少なくとも50であり、約50〜約200が好ましい。
上記式に対応するポリフエニレンエーテルの例は
前記で引用した特許に記載されており、なかで
も、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジフエニル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジメトキシ−１，４−フエニレン）エーテル、ポ
リ（２，６−ジエトキシ−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−
フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−
ステアリルオキシ−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フエニレ
ン）−エーテル、ポリ（２−メチル−６−フエニ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジベンジル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−エトキシ−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２−クロロ−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジブロモ−１，４
−フエニレン）エーテル、等が包含される。 本発明の目的にとつて特に好ましい１群のポリ
フエニレンエーテルとしてはエーテル酸素原子に
対してオルトの２つの位置にC₁〜C₄アルキル置
換基を有するものがある。この群の例としてはポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジプロピル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−
フエニレン）エーテル、等があり、ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フエニレン）エーテルが最
も好ましい。 上記のポリフエニレンエーテルを製造する１つ
の方法は、酸化的カツプリング用の触媒の存在下
フエノール化合物を酸素または酸素含有気体によ
つて酸化するものである。触媒の選択に関して特
に制限はなく、酸化重合用のいずれの触媒でも使
用できる。触媒の典型例としては、第１銅塩と第
三級アミンおよび／または第二級アミンとからな
る触媒（たとえば塩化第一銅−トリメチルアミン
およびジブチルアミン、酢酸第１銅−トリエチル
アミンまたは塩化第一銅−ピリジン）、第二銅塩
と第三級アミンとアルカリ金属水酸化物とからな
る触媒（たとえば塩化第二銅−ピリジン−水酸化
カリウム）、マンガン塩と第一級アミンとからな
る触媒（たとえば塩化マンガン−エタノールアミ
ンまたは酢酸マンガン−エチレンジアミン）、マ
ンガン塩とアルコラートまたはフエノラートとか
らなる触媒（たとえば塩化マンガン−ナトリウム
メチラートまたは塩化マンガン−ナトリウムフエ
ノラート）、コバルト塩と第三級アミンとからな
る触媒がある。 本発明の組成物の製造に適したポリアミドは、
アミノ基とカルボン酸基との間に少なくとも２個
の炭素原子を有するモノアミノ−モノカルボン酸
またはそのラクタムを重合するか、あるいは２個
のアミノ基の間に炭素原子を少なくとも２個含有
するジアミンとジカルボン酸をほぼ等モル割合で
重合するか、あるいは上に定義したようなモノア
ミノカルボン酸またはそのラクタムをほぼ等モル
割合のジアミンおよびジカルボン酸と共に重合す
ることによつて得ることができる。ジカルボン酸
は官能性誘導体、たとえばエステルまたは酸塩化
物の形態で用いられてもよい。 （ジアミンとジカルボン酸の）「ほぼ等モル」
割合という用語は、厳密な等モル割合と、得られ
るポリアミドの粘度を安定化するので常用される
技術に伴う、等モルからの多少のずれとの双方を
包含して使用する。 ポリアミドを製造するのに有用な上記モノマア
ミノ−モノカルボン酸またはそのラクタムの例と
しては、アミノ基とカルボン酸基との間に２〜16
個の炭素原子を含有する化合物があり、ラクタム
の場合にはこの炭素原子が−CO−NH−基と共
に環を形成する。アミノカルボン酸とラクタムの
特定例としてはε−アミノカプロン酸、ブチロラ
クタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプ
リルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラ
クタム、ドデカノラクタムならびに３−および４
−アミノ安息香酸が挙げられる。 ポリアミドを製造するのに適したジアミンの例
としては次の一般式のジアミンが含まれる。 H₂N（Ｘ）_oNH₂ ここで、ＸはC₂〜C₁₆で分枝もしくは直鎖の脂肪
族および／または脂環式炭化水素基またはC₆〜
C₁₆の芳香族炭化水素基である。たとえば、トリ
メチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペ
ンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ベンゼンジアミン、２，２，４−または２，
４−４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよ
び特にヘキサメチレンジアミンなどがある。 ジカルボン酸は芳香族、たとえばイソフタル酸
およびテレフタル酸でよい。好ましいジカルボン
酸は次式のものである。 HOOC−Ｙ−COOH ここでＹは炭素原子を少なくとも２個含有する二
価の脂肪族基を表わす。このような酸の例はセバ
シン酸、オクタデカン二酸、スベリン酸、グルタ
ル酸、ピメリン酸およびアジピン酸である。 ポリアミド、すなわちいわゆるナイロンの典型
例としては、たとえばポリアミド６、４／６、
６／６、11、12、６／３、６／４、６／10および
６／12、さらにイソフタル酸またはテレフタル酸
またはこれらの混合物とヘキサメチレンジアミン
またはトリメチルヘキサメチレンジアミンとから
得られるポリアミド（たとえばポリアミド６／
、６／Ｔおよび６／／Ｔ）、アジピン酸とｍ
−キシリレンジアミンから得られるポリアミド、
アジピン酸、アゼライン酸および２，２−ビス−
（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンから得ら
れるポリアミド、ならびにテレフタル酸および
４，4′−ジアミノジシクロヘキシルメタンから得
られるポリアミドがある。好ましいポリアミドは
ポリアミド６、４／６、６／１、６／６、11およ
び／２であり、ポリアミド６、６／６および４／
６が最も好ましい。本明細書で使用する「ポリア
ミド」という用語は、ポリアミドコポリマーなら
びにホモポリマーおよび／またはコポリマーの混
合物も包含しているものと解すべきである。 ポリフエニレンエーテルとポリアミドのブレン
ド割合は、前者が５〜95重量％、好ましくは30〜
70重量％で、後者が95〜５重量％、好ましくは70
〜30重量％である。ポリアミドが５重量％未満で
あると溶媒耐性改良効果が小さくなり、一方95重
量％を越えると熱的特性と寸法安定性が悪くなる
傾向がある。 本発明で使用するのに適した特性向上用化合物
は、分子中に、(a)少なくとも１個の、酸素結合を
介して炭素に結合したケイ素と、(b)少なくとも１
個の、エチレン性炭素−炭素二重結合または炭素
−炭素三重結合および／またはアミノ基もしくは
メルカプト基から成る群または両者から選択され
た官能基と、を両方とも有することで特性化され
るシラン誘導体である。ただしこの場合のメルカ
プト基とアミノ基はいずれも直接ケイ素原子に結
合することはない。 上記のとおり、このシラン誘導体化合物は重要
な特徴の１つとして酸素結合を介して炭素に結合
したケイ素を少なくとも１個もつていなければな
らない。極く普通の場合この特徴をもたらすのは
ケイ素に直接結合しているアルコキシ基またはア
セトキシ基であり、このアルコキシまたはアセト
キシ基は一般に約15個未満の炭素原子を有してお
り、連鎖中に異種原子たとえば酸素を含有してい
てもよい。また、任意の２個以上のケイ素原子が
酸素結合たとえばシロキサン、ケイ素−ケイ素結
合、または二官能性有機基たとえばメチレンもし
くはフエニレン基を介して互いに結合しているケ
イ素原子が１個より多く存在していてもよい。こ
こでも、少なくとも１個、好ましくは全てのケイ
素が酸素結合を介して炭素に結合したケイ素を少
なくとも１個有する。好ましい化合物はアルコキ
シまたはアセトキシ基が３個結合しているケイ素
原子を１個もつ。ケイ素原子を２個以上有するケ
イ素化合物は酸素原子を介して互いに結合してい
るケイ素原子をもつもの（すなわちシロキサン）
が好ましい。 シラン誘導体改質剤の２番目の重要な特徴は分
子中に次のもの、すなわちエチレン性炭素−炭素
二重結合、炭素−炭素三重結合、アミノ基およ
び／またはメルカプト基、のうちの少なくとも１
個が存在することである。炭素−炭素二重結合と
炭素−炭素三重結合は直接ケイ素原子に結合して
いてもよいが、メルカプト基とアミノ基は直接ケ
イ素に結合することはない。むしろメルカプト基
とアミノ基は炭素結合を介して結合しているのが
好ましい。さらに、ケイ素原子に結合した有機構
成成分のいずれか１つの中にアミノ基および／ま
たはメルカプト基が２個以上または組み合せで存
在していてもよいが、有機構成成分／１個あたり
この官能基が１個だけ存在するのが好ましい。最
後に、アミノ基は第一級または第二級アミンのい
ずれでもよく、第一級アミンが好ましい。 本発明で使用し得る改質剤の例としては、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、２−（３−
シクロヘキセニル）エチルトリメトキシシラン、
１，３−ジビニルテトラエトキシシラン、ビニル
−トリス−（２−メトキシエトキシ）シラン、５
−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、
およびγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンが挙げられる。 本発明の実施の際に使用する特性向上用シラン
誘導体化合物の量は、未改質のポリフエニレンエ
ーテル−ポリアミド組成物と比較して向上した特
性をもたらす量である。このような特性向上は向
上した加工性、衝撃強さおよび／または伸びの他
に向上した相溶性の点で最も顕著である。一般に
特性を向上するシラン誘導体の量は全組成物に対
して約４重量％までであり、約0.05〜約２重量％
が好ましい。最適な結果を得るためのシラン誘導
体の正確な量は選択した特定のシラン誘導体、組
成物中の各成分の濃度、温度、剪断力等を含めて
混合および／または加工条件などのフアクターに
依存するが、これらは通常の実験で容易に決定す
ることができる。 本発明の実施に際しては組成物の物理的特性、
特に衝撃強さ、および／または加工性をさらに向
上させるためにゴム状の高分子量ポリマーを添加
するとさらに望ましいことがあろう。ゴム状の高
分子量物質としては室温で弾性を示す天然および
合成のポリマー物質がある。さらに特定的には、
ゴム状高分子量物質として天然ゴムと、熱可塑性
エラストマーと、場合によつてはビニル芳香族化
合物（特にスチレン）と組み合わせて使用するこ
ともできるブタジエンを含めて当業者には公知の
種々の適切なモノマーから誘導されたホモポリマ
ーならびにランダム、ブロツクおよびブラフトコ
ポリマーを含むコポリマーとが包含される。ゴム
状高分子量物質の特定例としては、たとえば天然
ゴム、ブタジエンポリマー、スチレンコポポリマ
ー、ブタジエン／スチレンコポリマー、イソプレ
ンポリマー、クロロブタジエンポリマー、ブタジ
エン／アクリロニトリルコポリマー、イソブチレ
ンポリマー、イソブチレン／ブタジエンコポリマ
ー、イソブチレン／イソプレコポリマー、アクリ
ル酸エステルポリマー、エチレンプロピレンコポ
リマー、エチレン／プロピレン／ジエンコポリマ
ー、チオコールゴム、ポリスルフイドゴム、ポリ
ウレタンゴム、ポリエーテルゴム（たとえばポリ
プロピレンオキサイド）およびエピクロロヒドリ
ンゴムが挙げられる。 好ましいゴム材料の１群はビニル芳香族化合物
と共役ジエンのランダム、ブロツクおよびグラフ
トコポリマーを含むコポリマーである。これらの
材料の例として、Ａをポリスチレン、Ｂをエラス
トマー性ジエン、たとえばポリブタジエンとして
Ａ−Ｂ−ＡおよびＡ−Ｂ型の水素化、部分水素化
または非水素化ブロツクコポリマー、スチレンと
Ｙ共役ジエンのラジアルテレブロツクコポリマ
ー、アクリル樹脂改質スチレン−ブタジエン樹
脂、等、ならびにモノマーまたは主成分としてス
チレン系化合物を含有するモノマーミツクスをゴ
ム様ポリマーにグラフト共重合して得られるグラ
フトコポリマーが挙げられる。このグラフトコポ
リマー中に使われるゴム様ポリマーは既に上掲し
たものであり、ポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエ
ンコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマ
ー、ポリアクリレート、等が包含される。スチレ
ン系化合物としてはスチレン、メチルスチレン、
ジメチルスチレン、イソプロピルスチレン、α−
メチルスチレン、エチルビニルトルエン、等が包
含される。このスチレン系化合物と共に使用し得
るモノマーとしてはたとえばアクリレート、メタ
クリレート、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸、アクリル酸、等がある。 最後に、ゴム状物質として使用するのに適した
別の熱可塑性エラストマーには熱可塑性ポリエス
テルエラストマー、熱可塑性ポリエーテル−エス
テルエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂
等がある。 ゴム状物質の使用量はポリフエニレンエーテル
とポリアミドの混合物100重量部に対して約100重
量部までであり、約５〜約50重量部が好ましい。
しかしこの量が２重量部より少ないとゴム状ポリ
マーが衝撃耐性を向上させる効果は悪くなる。こ
の量が100重量部より多くなると衝撃耐性は大い
に向上するが他の物理的特性が多少失なわれるこ
とになる。したがつて、衝撃耐性とその他の物理
的特性とのバランスをとるという意味では、100
重量部未満のゴム状ポリマーを使用するのが好ま
しい。 本発明の組成物は上記と同じくらいの量のアル
ケニル芳香族化合物を含んでいてもよい。これら
のアルケニル芳香族化合物はポリフエニレンエー
テルに部分的にまたは全体的に共重合および／ま
たはグラフトしていてもいなくてもよい。特に、
適切なスチレン樹脂はたとえば米国特許第
3383435号（引用によつて本明細書中に包含する）
に記載されている。一般にこのスチレン樹脂は次
式のビニル芳香族化合物から誘導されたポリマー
単位を少なくとも25重量％有する。 ここで、R¹は水素、（低級）アルキルまたはハロ
ゲンであり、Ｚはビニル、ハログゲンまたは（低
級）アルキルであり、ｐは０かまたは１からベン
ゼン核上の置換可能な水素原子の数までの整数で
ある。本明細書中、「（低級）アルキル」という用
語は炭素原子１〜６個のアルキルを意味するもの
とする。 本明細書を通じて広く使用する「スチレン樹
脂」という用語は、たとえば、ポリスチレンやポ
リクロロスチレンのようなホモポリマー、ならび
に天然または合成ゴム、たとえばポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、ブチルゴム、エチレン−プ
ロピレンジエンコポリマー（EPDMゴム）、エチ
レン−プロピレンコポリマー、天然ゴム、ポリス
ルフイドゴム、ポリウレタンゴム、スチレン−ブ
タジエンゴム（SBR）、等によつて改質されてい
る耐衝撃性ポリスチレンを含むポリスチレン類、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー
（SAN）、スチレン−ブタジエンコポリマー、ス
チレン−アクリロニトリル−ブタジエンターポリ
マー（ABS）、ポリ−α−メチルスチレン、エチ
ルビニルベンゼンとジビニルベンゼンのコポリマ
ー、等のようなスチレン含有コポリマー等を包含
する。 最後に、本発明の樹脂組成物は上記成分に加え
てさらに、ガラス繊維、炭素繊維、鉱物充填剤等
を含む他の補強用添加剤、さらに当業者に公知の
様々な難燃剤、着盛剤、安定剤等を含んでいても
よい。 本発明の樹脂組成物を製造する方法は特に限定
されず常用の方法が満足に使用できる。しかし一
般には溶融ブレンド法が望ましい。溶融ブレンド
に必要な時間と温度は特に限定されることはな
く、材料の組成に応じて適確に決めることができ
る。温度はポリフエニレンエーテルとポリアミド
のブレンド割合によつて多少変わるが通常は200
〜350℃の範囲内である。混合にとつては時間を
延ばすかおよび／または剪断速度を大きくすると
望ましいが樹脂組成物の劣化が早まる。したがつ
てこれらの点を考慮して時間を決定する必要があ
る。 溶融した粘性体を扱うことができる溶融ブレン
ド法であればいずれも使用し得る。その方法はバ
ツチ式または連続式のいずれで適用してもよい。
特に、エクストルーダー、バンバリーミキサー、
ローラー、ニーダー等が例示できる。 成分全部を直接加工系に添加してもよい。ある
いは、１方のポリマー（ポリフエニレンエーテル
にすると好ましい）を特性向上用シラン誘導体と
予じめブレンドしてからポリアミドとブレンドし
てもよい。組成物のその他の成分については全て
を直接加工系に添加してもよいし、あるいはいく
つかの添加剤を予じめ互いにまたはどちらかのポ
リマーと混合した後に他のポリマーと混合しても
よい。たとえば、ポリフエニレンエーテルを予じ
めゴムポリマーおよび／または特性向上用シラン
誘導体と混合し、次いでポリアミドと混合するこ
とができる。上記で予備ブレンドは全てドライブ
レンドでも溶融ブレンドでもよく、溶融ブレンド
が好ましい。 当業者が本発明の実施方法をさらに充分に理解
できるように以下に実施例を記載する。これらの
実施例は例示のためだけの目的で掲げるものであ
つて、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 以下の実施例ではそれぞれのシラン化合物を表
わすのに次の略号を使用する。 GAP γ−アミノプロピルトリエトキシシラン CET ２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリ
メトキシシラン DVT １，３−ジビニルテトラエトキシシラン VTS ビニル−トリス−（２−メトキシエトキ
シ）シラン BCT５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシ
ラン GMPγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン 実施例E1〜E4、比較例CE1 本発明の範囲内と範囲外の一連のポリフエニレ
ンエーテル−ポリアミド組成物を製造した。 組成物は全て、成分を単軸式エクストルーダー
に直接入れ、300℃で押し出して製造した。材料
を押し出し、ペレツトにし、射出成形して試験部
品を作製した。それぞれの組成（重量部）とその
物理的特性を表に示す。 この第１組の実施例は、本発明の範囲内のシラ
ン誘導体をポリフエニレンエーテル−ポリアミド
ブレンドに配合すると、このブレンドの衝撃強さ
が向上することを明確に表わしている。

【表】 実施例E5〜E8、比較例CE2 上記と同様にして第２番目の一連の例を製造し
た。これらも種々のシラン誘導体が、高分子量の
ゴム状ポリマーで改質したポリフエニレンエーテ
ル−ポリアミド組成物の衝撃強さと引張伸度を増
大するのに有効であることを示している。 各々の配合（重量部）と特性は表に示すとお
りであつた。 実施例E5〜E8を検討すると、シラン誘導体が
存在する結果比較例CE2に比べて衝撃強さと引張
伸度が向上することが明らかである。

【表】

【表】 実施例E9〜E11 製造した第３番目の一連の例は、ゴム改質ポリ
フエニレンエーテル−ポリアミドブレンド中のシ
ラン誘導体、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン（GAP）の様々な濃度の有用性を示した。
これらの例は上記と同様に製造した。これらの例
の組成（重量部）と物理的特性は表に示すとお
りであつた。 これらの実施例は、シラン誘導体の様々な配合
割合での有用性を明白に示している。

【表】 ル^ａ

【表】 実施例E12〜E15、比較例CE3〜CE6 最後に上記と同様にして一連の例を製造した。
これらの例は本発明が種々のポリアミドおよびそ
のブレンドを用いたゴム改質ポリフエニレンエー
テル−ポリアミドブレンドに適用できることを示
した。これらの例の組成（重量部）と物理的特性
は表に示すとおりであつた。 ここでもまた、これらの実施例とそれぞれ対応
するシランで改質していない組成物を比較する
と、本発明の組成物の衝撃強さと引張伸度が向上
していることは明らかである。

【表】 明らかに、上記教示に照らし本発明の他の修正
および変形が可能である。したがつて、本明細書
に記載した本発明の特定具体例において、特許請
求の範囲によつて規定される本発明の意図する最
大範囲内に入る変更をなすことができると理解さ
れたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重量比５〜95重量％対95〜５重量％の重量割
   合のポリフエニレンエーテル１種以上およびポリ
   アミド１種以上と、分子中に(a)酸素結合を介して
   炭素に結合したケイ素を少なくとも１個と(b)エチ
   レン性の炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三
   重結合および／またはアミノ基もしくはメルカプ
   ト基から成る群から選択された官能基（ただしこ
   の官能基はケイ素原子に直接には結合していな
   い）を少なくとも１個有する、全組成物に対して
   0.05〜４重量％の量のシラン誘導体化合物とを含
   む、衝撃強さ、相溶性、伸びおよび／または加工
   性が向上した樹脂組成物。 ２ シラン誘導体化合物がγ−アミノプロピルト
   リエトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）
   エチルトリメトキシシラン、１，３−ジビニルテ
   トラエトキシシラン、ビニル−トリス−（２−メ
   トキシエトキシ）シラン、５−（ビシクロヘプテ
   ニル）トリエトキシシランおよびγ−メルカプト
   −プロピルトリメトキシシランから成る群から選
   択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の樹脂組成物。 ３ シラン誘導体化合物の量が全組成物の重量に
   対して0.05〜２重量％の量であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。 ４ ポリフエニレンエーテルとポリアミドの重量
   割合が、前者の30〜70重量％に対して後者の70〜
   30重量％であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の樹脂組成物。 ５ ポリフエニレンエーテルが反復構造式： ［式中、１個の単位のエーテル酸素原子が隣接
   単位のベンゼン核に連結しており、ｎは正の整数
   で少なくとも50であり、各Ｑはそれぞれ独立し
   て、水素、ハロゲン、第三級アルフア炭素原子を
   含有しない炭化水素および炭化水素オキシ基、な
   らびに第三級アルフア炭素原子を含有せずかつハ
   ロゲン原子とフエニル核との間に炭素原子を少な
   くとも２個有するハロ炭化水素およびハロ炭化水
   素オキシ基から成る群から選択された一価の置換
   基である］の単位を有するホモポリマーまたはコ
   ポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 ６ ポリアミドがポリアミド６、ポリアミド６／
   ６、ポリアミド12、ポリアミド６／10、ポリアミ
   ド４／６、ポリアミド６／およびこれらの混合
   物から成る群から選択されることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ７ ポリアミドがポリアミド６であることを特徴
   とする特許請求の範囲第６項に記載の組成物。 ８ ポリアミドがポリアミド６／６であることを
   特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の組成
   物。 ９ ポリアミドがポリアミド４／６であることを
   特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の組成
   物。 １０ 重量比５〜95重量％対95〜５重量％の重量
   割合のポリフエニレンエーテル１種以上およびポ
   リアミド１種以上と、分子中に(a)酸素結合を介し
   て炭素に結合したケイ素を少なくとも１個と(b)エ
   チレン性の炭素−炭素二重結合または炭素−炭素
   三重結合および／またはアミン基もしくはメルカ
   プト基から成る群から選択された官能基（ただし
   この官能基はケイ素原子に直接には結合していな
   い）を少なくとも１個有する、全組成物に対して
   0.05〜４重量％の量のシラン誘導体化合物と、全
   組成物に対して50重量％以下のゴム状高分子量ポ
   リマーとを含む、衝撃強さ、相溶性、伸びおよ
   び／または加工性が向上した樹脂組成物。 １１ ゴム状高分子量ポリマーが全組成物に対し
   て35重量％以下の量で存在することを特徴とする
   特許請求の範囲第１０項に記載組成物。 １２ ゴム状高分子量ポリマーが水素化または非
   水素化スチレン−ブタジエンブロツクまたはトリ
   ブロツクコポリマーであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１０項に記載の組成物。