JPH0788469B2

JPH0788469B2 - ２種の衝撃強さ改良剤を含むｐｐｅ―ｐａブレンド

Info

Publication number: JPH0788469B2
Application number: JP62501492A
Authority: JP
Inventors: バン・ダー・ミーア，ロエロフ; ホッブス，スタンレイ・ヤング
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1987-02-12
Filing date: 1987-02-12
Publication date: 1995-09-27
Anticipated expiration: 2010-09-27
Also published as: JPH01500275A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリ
アミドとポリフェニレンエーテルの相溶性を改良する１
種以上の物質、および衝撃強さを改良する物質からなる
ポリマー混合物に係る。

ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリアミドとポ
リフェニレンエーテルの相溶性を改良する剤（物質）、
および場合により衝撃強さを改良する剤からなるポリマ
ー混合物は、ヨーロッパ特許公開第0024120号、同第004
6040号および同第0147874号によって知られている。

ヨーロッパ特許公開第0024120号では、これらのポリマ
ー混合物に、衝撃強さを改良するために、高分子量を有
するゴム様ポリマーを配合するのが望ましいと述べられ
ている。例として、中でも、エチレン−プロピレン、エ
チレン−プロピレン−ジエンコポリマーおよび部分的に
水素化されたスチレン／ブタジエンブロックコポリマー
が挙げられている。これらのゴム様ポリマーを使用した
実施例はない。ヨーロッパ特許公開第0024120号による
と、液体ジエン化合物またはエポキシ化合物または分子
構造中に二重もしくは三重の炭素−炭素結合とカルボン
酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸
エステル基、アミノ基もしくはヒドロキシル基とを有す
る化合物が相溶性（以下で定義する意味において）の改
良剤として使用されている。

ヨーロッパ特許公開第0046040号によると、そこに記載
されているポリマー混合物は衝撃強さを改良する剤を含
み得る。その明細書中には、例として、ａ）主構成成分
としてゴム様ポリマー上にビニル芳香族化合物を含むモ
ノマーをグラフト重合して得られるグラフトポリマー、
および、ｂ）熱可塑性エラストマーが挙げられている。
名前が挙げられているひとつのグラフトポリマーは耐衝
撃性ポリスチレンである。熱可塑性エラストマーとして
は、特に、水素化されたおよび水素化されてないエチレ
ン−ブタジエンブロックコポリマーおよびスチレン−エ
チレン−プロピレンポリマーが挙げられている。このグ
ラフトポリマーまたは熱可塑性エラストマーは別々かま
たは組合せて使用することができると述べられている。
ポリブタジエン含量の高い耐衝撃性ポリスチレンおよび
耐衝撃性ポリスチレンと水素化されたスチレン−ブタジ
エンブロックコポリマーの組合せが実施例で用いられて
いる。これらの剤のひとつ、特に水素化されたスチレン
−ブタジエンブロックコポリマーは、一般に、ポリフェ
ニレンエーテルまたはポリフェニレンエーテルと耐衝撃
性ポリスチレンとの混合物の衝撃強さを改良するのに特
に適した剤と考えられている。ヨーロッパ特許公開第00
46040号のポリマー混合物は、相溶性を改良するための
剤として、ビニル芳香族化合物の単位とα，β−ジカル
ボン酸無水物またはα，β−不飽和ジカルボン酸のイミ
ドの単位とをもつコポリマーを含んでいる。

ヨーロッパ特許公開第0147874号のポリマー混合物は、
衝撃強さを改良するために１種以上の剤を含み得、その
名前として耐衝撃性ポリスチレン、ポリブタジエン、エ
チレン−プロピレン−ジエンゴムおよび水素化されたか
または水素化されてない熱可塑性ゴムが挙げられてい
る。この特許出願には、衝撃強さを改良する剤を用いた
実施例は挙げられていない。この出願によると、ビニル
芳香族化合物の単位を50〜90モル％と不飽和ジカルボン
酸またはその誘導体の単位を41〜50モル％もつコポリマ
ーが相溶性を改良する剤として使用されている。

本発明のポリマー混合物によれば、上述の公知のポリマ
ー混合物と比較して改良された衝撃強さを得ることがで
きる。

本発明は、ポリアミドとポリフェニレンエーテルからな
るポリマー混合物中にふたつの相が存在するという事
実、および問題の相に適した衝撃強さ改良剤を両方の相
に配合することによって改良された衝撃強さが得られる
ということを認識したことに基づいている。

本発明のポリマー混合物の特徴は、ポリマー混合物が少
なくとも２種の異なる衝撃強さ改良剤を含んでおり、そ
のうちの少なくとも１種はポリフェニレンエーテルの衝
撃強さを改良するのに特に適しており、また少なくとも
１種はポリフェニレンエーテルの衝撃強さを改良するの
に特に適してはいない。

最初に述べた衝撃強さ改良剤がポリフェニレンエーテル
相の性質を改良し、二番目に述べた剤がポリアミド相の
性質を改良すると考えられる。ポリアミド相を改良する
と思われる第二の剤は、ポリアミドの衝撃強さを改良す
ることが知られている剤のいずれでもよいと考えられ
る。これらは、一般に、ポリアミドと反応することがで
きる官能基を含むゴム様ポリマーである。まったく驚く
べきことに、官能基を含んでいないゴム様ポリマーもま
た本発明のポリマー混合物中で衝撃強さを改良する第二
の剤として使用できることが判明した。

本発明のポリマー混合物中の第一の衝撃強さ改良剤は、
ポリフェニレンエーテルの衝撃強さを改良するのに特に
適した剤（物質）の混合物から成っていてもよい。第二
の剤もまた剤（物質）の混合物から成っていてもよい。

本発明のポリマー混合物中でポリフェニレンエーテルの
衝撃強さ改良剤として、すなわち第一の衝撃強さ改良剤
として、水素化されてないかもしくは部分的に水素化さ
れているビニル芳香族−ポリジエンジブロックもしくは
トリブロックコポリマーまたはポリブタジエンを使用し
てもよい。

ポリフェニレンエーテルの衝撃強さを改良するのに特に
適してはいない剤、すなわち第二の衝撃強さ改良剤は、
ポリマー化学においてポリマーの衝撃強さ改良剤として
知られているあらゆる物質（生成物）を意味するものと
考えられる。ただし、耐衝撃性ポリスチレン、水素化さ
れていなくても部分的に水素化されていてもよいビニル
芳香族−ポリジエンジブロックまたはトリブロックコポ
リマー、およびポリブタジエンは除く。

本発明のポリマー混合物中の第二の衝撃強さ改良剤とし
ては、カルボン酸基もしくはその誘導体を有するビニル
モノマーがグラフトされているかまたはエポキシ基を有
するビニルモノマーがグラフトされているエチレン−プ
ロピレンコポリマーもしくはエチレン−プロピレン−非
共役ジエンターポリマーが使用できる。

本発明のポリマー混合物は、カルボン酸基もしくはその
誘導体を有するビニルモノマーがグラフトされているか
またはエポキシ基を有するビニルモノマーがグラフトさ
れているエチレン−プロピレンコポリマーもしくはエチ
レン−プロピレン−非共役ジエンターポリマーを第二の
衝撃強さ改良剤として含んでいてもよい。

本発明のポリマー混合物は、アルキレン基が炭素原子を
２〜６個もちアルキル基が炭素原子を１〜８個もつアル
キレン−アルキル（メタ）アクリレートコポリマーを第
二の衝撃強さ改良剤として含んでいてもよい。

本発明のポリマー混合物は、第二の衝撃強さ改良剤とし
て、ターポリマー形成時の重合反応によってか、または
グラフト反応によって導入された官能基をもったアルキ
レン−アルキル（メタ）アクリレートを含んでいてもよ
い。この官能基は、カルボン酸、酸無水物基、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基または
ヒドロキシル基またはエポキシ基から選ばれ、アルキレ
ン−アルキル（メタ）アクリレートのアルキレン基は２
〜６個の炭素原子を含みおよびそのアルキル基は１〜８
個の炭素原子を含む。

本発明のポリマー混合物は、第二の衝撃強さ改良剤とし
て、ゴム様コアと１個以上のシェルを有するコア−シェ
ルポリマーを含んでいてもよい（コア−シェルポリマ
ー）。

本発明のポリマー混合物は、第二の衝撃改良剤として、
最も外側のコアがカルボン酸基、酸無水物基、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基、エポ
キシ基またはヒドロキシル基の中から選択された１個以
上の官能基を含むコア−シェルポリマーを含んでいても
よい。

本発明のポリマー混合物は、前記の構成成分を好ましく
は以下の量で含んでいる。パーセントをポリアミド（１
種以上）、ポリフェニレンエーテル（１種以上）および
複数種の衝撃強さ改良剤の量（重量）の総和に対して重
量で計算すると、ポリアミド（１種以上）が５〜93％、
ポリフェニレンエーテル（１種以上）が93〜５％、ポリ
アミドの衝撃強さ改良剤が１〜50％、そしてポリフェニ
レンエーテルの衝撃強さ改良剤が１〜50％である。

本発明のポリマー混合物はポリアミドとポリフェニレン
エーテルの相溶性を改良するために１種以上の剤を含ん
でいる。これらは、溶融状態での２種の非混和性のポリ
マーの混合を容易にし、かつそのような系中での相間の
結合をも改良する剤であると考えられる［1979年アカデ
ミック・プレス（Academic Press）刊「ポリマー−ポリ
マー混和性（Polymer-Polymer Miscibility）の第Ｉ章
参照］。実際上これは前記の剤が二相ポリマー混合物の
層剥離の傾向を抑制するということを意味している。

本発明のポリマー混合物は、相溶性を改良する第二の剤
として、以下の群の中から選択された１種以上の化合物
を含んでいる。

（Ａ）液体ジエンポリマー、またはエポキシ化合物、ま
たは分子構造中に二重もしくは三重の炭素−炭素結合お
よびカルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド
基、カルボン酸エステル基、アミノ基もしくはヒドロキ
シル基を有する化合物。その量はポリアミドとポリフェ
ニレンエーテルの合計100重量部当たり0.01〜30重量
部。

（Ｂ）次に一般式の脂肪族ポリカルボン酸またはその誘
導体。

(R₁O)_mR(COOR₂)_n(CONR₃R₄)_s ただし、Ｒは直鎖または分枝鎖をもち炭素原子を２〜20
個有する飽和炭化水素基であり、R₁は水素原子または炭
素原子を１〜10個有するアルキル基、アリール基、アシ
ル基もしくはカルボニルジオキシ基であり、各R₂は、互
いに独立して、水素原子または炭素原子を１〜20個有す
るアルキル基もしくはアリール基であり、R₃およびR₄の
各々は、互いに独立して、水素原子または炭素原子を〜
10個有するアルキル基もしくはアリール基であり、ｍは
１に等しく、（ｎ＋ｓ）は２より大きいかまたは２に等
しく、ｎとｓは各々ゼロより大きいかまたはゼロに等し
く、そして（OR₁）はカルボニル基に対してα位かβ位
にあり、少なくとも２個のカルボニル基が２〜６個の炭
素原子によって隔てられている。その量は、ポリアミド
とポリフェニレンエーテルの合計100重量部当たり0.05
〜５重量部。（Ｃ）分子構造中に（ａ）酸素橋架け基を
介して炭素原子に結合している少なくとも１個のケイ素
原子と（ｂ）少なくとも１個のエチレン系炭素−炭素二
重結合もしくは炭素−炭素三重結合および／またはアミ
ン基およびメルカプト基の中から選択された官能基（こ
の官能基はケイ素原子に直接結合されていない）の両方
を有するシラン化合物。その量は、ポリアミドとポリフ
ェニレンエーテルの合計100重量部当たり0.05〜４重量
部。

（Ｄ）（ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）一般式
（ｉ）−Ｚ−（ii）の化合物との反応生成物から成る官
能化されたポリフェニレンエーテル。ここで、（ｉ）は
式［Ｘ−Ｃ（Ｏ）の少なくともひとつの基（ただし、
Ｘ＝Ｆ、Cl、Br、Ｉ、OH、−ORまたは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−
Ｒであり、Ｒ＝Ｈ、アルキルまたはアリールである）で
あり、（ii）は少なくとも１個のカルボン酸基、酸無水
物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、
アミノ基またはヒドキシル基である。ただし、（ｉ）基
と（ii）基とは橋架け基Ｚを介して互いに共有結合して
いる（ここで、Ｚは二価の炭化水素基である）。

（Ｅ）酸化されたポリオレフィンワックス。これは場合
により有機のホスファイトと組合せる。その量は、ポリ
アミドとポリフェニレンエーテルの合計100重量部当た
り0.01〜10重量部。

（Ｆ）ビニル芳香族化合物の単位とα，β−不飽和ジカ
ルボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位とを有する
コポリマー、またはビニル芳香族化合物の単位とα，β
−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の単位とを有する
コポリマー。その量は、ポリアミドとポリフェニレンエ
ーテルの合計100重量部当たり0.5〜100重量部。

（Ｇ）（ａ）カルボキシル基または酸無水物基を有する
1,2−置換オレフィン系化合物、（ｂ）ポリフェニレン
エーテルおよび（ｃ）ラジカル開始剤の反応生成物。そ
の量は、ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計10
0重量部当たり0.5〜150重量部。

上の（Ｄ）および（Ｇ）で述べた相溶性改良剤は、本発
明のポリマー混合物中のポリフェニレンエーテルの全部
または一部と置き換えることができる。

上の（Ａ）〜（Ｇ）で述べた相溶性改良剤は、前に挙げ
たヨーロッパ特許出願によって一部知られており、一部
は本出願人のまだ公開されていない特許出願に記載され
ている。

本発明のポリマー混合物を製造する際に、各種の構成成
分を混合する方法および特に順序が最適の性質を得るた
めにしばしば極めて重要であることが判明した。正確な
順序は個々に使用する構成成分による。

ポリフェニレンエーテルを残りの構成成分と混合する前
にまずポリフェニレンエーテルを相溶性改良剤と混合す
る方法を使用するのが一般に好ましい。しかしこれはあ
らゆる場合に良いわけではない。

また、ポリフェニレンエーテルの衝撃強さを改良するの
に特に適してはいない剤とポリアミドを前もって混合す
ることによっても良好な結果が得られる。

個々の構成成分の混合は溶融状態、たとえばエクストル
ーダー内で混合することによって実施するのが好まし
い。

本発明のポリマー混合物は以下に述べる化合物の各群か
ら選択された少なくとも１種の化合物を含んでいる。

−ポリフェニレンエーテル、 −ポリアミド、 −相溶性改良剤、 −ポリフェニレンエーテルの衝撃強さを改良する剤（第
一の剤ともいわれる）、 −ポリフェニレンエーテルの衝撃強さを改良するのに特
に適してはいない剤（第二の剤ともいわれる）。

ポリフェニレンエーテルポリフェニレンエーテルはそれ自体公知の化合物であ
る。この目的のためには、米国特許第3,306,874号、第
3,306,875号、第3,257,357号および第3,257,358号明細
書を参照できる。ポリフェニレンエーテルは、通常、銅
アミン錯体の存在下で１種以上の二置換または三置換フ
ェノール類の酸化カップリング反応によって製造される
（ホモポリマーおよびコポリマーが得られる）。第一
級、第二級および／または第三級のアミンから誘導され
た銅アミン錯体が使用できる。適したポリフェニレンエ
ーテルの例は、ポリ（2,3−ジメチル−６−エチルフェニレン−1,4−エ
ーテル）、ポリ（2,3,6−トリメチルフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ［２−（４′−メチルフェニル）フェニレン−1,4
−エーテル］、ポリ（２−ブロモ−６−フェニルフェニレン−1,4−エ
ーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−1,4−エ
ーテル）、ポリ（２−フェニルフェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（２−クロロフェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（２−クロロ−６−エチルフェニレン−1,4−エー
テル）、ポリ（２−クロロ−６−ブロモフェニレン−1,4−エー
テル）、ポリ（2,6−ジ−ｎ−プロピルフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−イソプロピルフェニレン−1,4
−エーテル）、ポリ（２−クロロ−６−メチルフェニレン−1,4−エー
テル）、ポリ（２−メチル−６−エチルフェニレン−1,4−エー
テル）、ポリ（2,6−ジブロモフェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（2,6−ジクロロフェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（2,6−ジエチルフェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）、である。

コポリマー、たとえば上に述べたホモポリマーの製造に
使用されるフェノール類の２種以上から誘導されるコポ
リマーも適している。さらに、ビニル芳香族化合物、た
とえばポリスチレンと上記のようなポリフェニレンエー
テルとのグラフトコポリマーおよびブロックコポリマー
が適している。

上の（Ｄ）または（Ｇ）で指摘したように相溶性改良剤
を使用する場合、ポリフェニレンエーテルをこの剤で全
部または一部置き換えてもよい。

ポリアミド本発明のポリマー混合物中にはポリアミドを使用する。
本発明の方法ではポリアミドを構成成分Ｂとして使用す
る。公知の熱可塑性ポリアミドのいずれも本発明のポリ
マー混合物中に使用できる。適したポリアミドは、たと
えば、ポリアミド−４、ポリアミド−６、ポリアミド−
4,6、ポリアミド−6,6、ポリアミド−3,4、ポリアミド
−12、ポリアミド−11、ポリアミド−6,10、テレフタル
酸と4,4′−ジアミノシクロヘキシルメタンとから製造
したポリアミド、アゼライン酸、アジピン酸および2,2
−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンから製造
したポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン
とから製造したポリアミド、テレフタル酸とトリメチル
ヘキサメチレンジアミンとから製造したポリアミドであ
る。

相溶性改良剤本発明のポリマー混合物は１種以上の相溶性改良剤を含
んでいなければならない。ポリフェニレンエーテルとポ
リアミドからなるポリマー混合物中に相溶性改良剤を使
用すること自体は公知である。本発明のポリマー混合物
は上に述べた相溶性改良剤を１種以上含んでいる。

上の（Ａ）で述べた相溶性改良剤はヨーロッパ特許公開
第0024120号で公知である。そこに挙げられている剤は
すべて本発明のポリマー混合物に適している。とりわ
け、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミ
ド、マレイン酸アミド、さらにこうした化合物と（ジ）
アミンとの反応生成物が特に適している。ヨーロッパ特
許公開第0024120号の第６頁第１行から第12頁第27行ま
でに挙げられている化合物はすべて本発明に含まれるも
のと考えられる。

上の（Ｂ）に挙げた相溶性改良剤は本出願人の早期公開
されていない特許出願（ドケット8-CT4341）に開示され
ている。そこに記載されている剤は３つのクラスに小分
けすることができる。すなわち、ポリカルボン酸、その
エステルおよびアミドである。適切なポリカルボン酸の
例はクエン酸、リンゴ酸、ならびにそれらの誘導体、た
とえば水和物および無水物である。適したエステルの例
はアセチルシトレートならびにクエン酸モノ−および／
またはジステアリルである。適切なジアミドの例は、N,
N′−ジエチルクエン酸アミド、N,N′−ジプロピルクエ
ン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン酸アミド、Ｎ−ドデシ
ルクエン酸アミド、N,N′−ジドデシルクエン酸アミド
およびＮ−ドデシルリンゴ酸アミドである。上に述べた
化合物の誘導体、特にこれらの化合物の塩も使用でき
る。適切な塩はアミンから誘導されるものならびにアル
カリ金属塩およびアルカリ土類金属塩である。その例は
マレイン酸カルシウム、マレイン酸カルシウムカリウム
およびクエン酸カリウムである。

上の（Ｃ）で述べた相溶性改良剤は出願人の早期公開さ
れてない特許出願（ドケットCT4208）に開示されてい
る。そこに挙げられているシラン誘導体は、酸素橋架け
基を介して炭素原子に結合しているケイ素原子を少なく
とも１個もっている。そのために、普通、少なくとも１
個のアルコキシ基かアセトキシ基がシラン中に存在して
いる。さらに、酸素橋架け基を介して互いに結合してい
るケイ素原子、すなわちシロキサン基がシラン誘導体中
に存在していてもよい。加えて、このシラン誘導体は次
の特徴の少なくともひとつをもっていなければならな
い。すなわち、分子中に１個以上の炭素−炭素二重結合
または三重結合、アミノ基および／またはメルカプト基
が存在することである。炭素−炭素二重または三重結合
はケイ素原子に直接結合していてもよい。メルカプト基
またはアミノ基はケイ素原子に直接結合していてはいけ
ない。適したシラン誘導体の例は、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシ−
エトキシ）シラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリエ
トキシシランおよびγ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシランである。

上の（Ｄ）で述べて相溶性改良剤は本出願人の早期公開
されてない特許出願（ドケットCN8165）に開示されてい
る。そこに挙げられている化合物は、ポリフェニレンエ
ーテルを、たとえばクロロエチアノイルコハク酸無水
物、トリメリト酸無水物酸塩化物、クロロホルミルコハ
ク酸無水物、１−アセトキシアセチル−3,4−ジ安息香
酸無水物、テレフタル酸の酸塩化物と反応させることに
よって得ることができる。生成した化合物はメタノール
またはアセトン中に沈澱させて精製することができる。
これらの剤は、第一級また第二級のアミン、たとえばブ
チルアミン、ジブチルアミン、ｎ−オクタデシルアミン
と組合せて使用してもよい。

上の（Ｅ）に挙げた相溶性を改良するための化合物を使
用することは、早期公開されていない本出願人の特許出
願（ドケット8-CB-10,203）に記載されている。酸化さ
れたポリオレフィンワックスはそれ自体公知の化合物で
ある。このために、たとえばドイツ特許公開第2035706
号、ドイツ特許公開第3047915号およびドイツ特許公開
第2201862号が引用できる。これらのタイプのワックス
は、通常、空気中か懸濁液中でポリオレフィンワックス
を酸化して製造する。

上の（Ｆ）に挙げた化合物はヨーロッパ特許公開第0046
040号およびヨーロッパ特許公開第0147874号に開示され
ている。これらの化合物の例は、スチレン無水マレイン
酸コポリマー、スチレン−無水マレイン酸メタクリレー
トターポリマー、スチレン−無水マレイン酸アクリレー
トターポリマーおよびこれらの化合物のゴムで改質した
変形である。

上の（Ｇ）で述べた化合物とその製造法は特開昭59-05
9,724号、59-086,653号および59-066,452号に開示され
ている。これは、（ａ）カルボキシル基または酸無水物
基を有する1,2−置換のオレフィン系化合物（たとえば
マレイン酸無水物）、（ｂ）ポリフェニレンエーテル、
および（ｃ）ラジカル開始剤（たとえばベンゾイルパー
オキサイド）の反応生成物に関する。

ポリフェニレンエーテルの衝撃強さ改良剤ポリフェニレンエーテルの衝撃強さを改良するための剤
はそれ自体公知である。それ自体公知の剤はすべて、本
発明のポリマー混合物中に使用できる。このためには、
たとえば米国特許第4,113,800号、第4,383,082号、第3,
994,856号、第4,113,797号、第4,191,685号、第4,373,0
55号、第4,234,701号、第3,833,688号、第4,478,979号
が参照できる。これらの特許明細書は引用により本明細
書中に含まれるものと考えられる。さらに詳細には、水
素化されていないかまたは部分的に水素化されているビ
ニル芳香族−ポリジエンジ−またはトリブロックコポリ
マーの名前を挙げることができる。部分的に水素化され
ているかまたは水素化されていない線状のスチレン−ブ
タジエン−スチレントリブロックコポリマーおよび部分
的に水素化されているいないに拘らずラジアルスチレン
−ブタジエンブロックコポリマーの名前が挙げられる。
ある種のポリブタジエン、特にもろい製品として市販さ
れているタイプのもの、も適している。

ポリフェニレンエーテルの衝撃強さを改良するのに特に
適してはいない剤衝撃強さ改良剤自体は公知である。このためには文献が
参照できる。原則的に、いかなる公知の衝撃強さ改良剤
も適している。特に、以下の化合物群のひとつ以上の中
から剤を選択できる。

−たとえば、米国特許第2,933,480号、第3,000,866号、
第3,093,621号、第3,379,701号および第3,407,158号に
記載されているようなエチレン−プロピレンコポリマー
またはエチレン−プロピレン−非共役ジエンターポリマ
ーおよびこのタイプのその外の公知の化合物全部。これ
らのコポリマーおよびターポリマーは普通EPMおよびEPD
Mといわれている。

−官能基がグラフトされているエチレン−プロピレンコ
ポリマーまたはエチレン−プロピレン−非共役ジエンタ
ーポリマー。官能基の例はカルボン酸基またはその誘導
体である。このタイプの衝撃強さ改良剤は米国特許第3,
884,882号、第4,174,358号、第4,251,644号、第4,346,1
94号および第4,448,934号に開示されている。また、た
とえばこのコポリマーまたはターポリマーをグリシジル
メタクリレートでグラフト化することによって、エポキ
シ基を官能基として使用することも可能である。

−炭素原子を２〜６個有するアルキレン基と炭素原子を
１〜８個有するアルキル基とをもったアルキレン−アル
キル（メタ）アクリレートコポリマー。これらの化合物
は、たとえば米国特許第3,700,751号および第3,845,163
号に開示されている。このタイプのポリマーは、オレフ
ィン類、たとえばエチレン、プロピレンを、１種以上の
以下のモノマー、すなわちアクリル酸C₁〜C₈アルキル、
たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ヘキシルなど、メタクリル酸C₁〜C₈アルキル、たと
えばメチクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ヘキシルなど、アクリル酸またはメタクリル酸と
共重合することによって製造される。好ましいものはエ
チレンとアクリル酸のアルキルエステルの公知のコポリ
マーである。一般に、このコポリマーのアクリレート含
量またはメタクリレート含量は約10〜約30重量％でよ
い。このコポリマーのオレフィン含量は約70〜約90重量
％でよい。最後に述べたコポリマーの例はエチレンとア
クリル酸エチルの重量比が約4.5対１のエチレン−アク
リル酸エチルである。

−官能基をもったアルキレン−アルキル（メタ）アクリ
レートポリマー。この官能基は、たとえばターポリマー
を形成する間に重合反応をさせるか、またはグラフト反
応をさせることによって導入されている。この官能基は
カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カ
ルボン酸エステル基、アミノ基、ヒドロキシル基または
エポキシ基の中から選択されている。このアルキレン−
アルキル（メタ）アクリレートのアルキレン基は炭素原
子を２〜６個含んでおり、そのアルキル基は炭素原子を
１〜８個含んでいる。このタイプの衝撃強さ改良剤は、
たとえば米国特許第4,436,872号、第4,478,978号に記載
されている。特に適しているのは、エチレン−アクリル
酸エチル−マレイン酸ポリマーおよびエチレン−アクリ
ル酸エチル−フマル酸ポリマーである。また、このタイ
プのポリマーは、上に述べた官能化されていないアルキ
レン−アルキル（メタ）アクリレートコポリマーの完全
または部分ケン化によって得ることができる。このため
には米国特許第4,485,214号が参照できる。

−ゴム様コアと１個以上のシェルとをもつコア−シェル
ポリマー。このためには、たとえば米国特許第3,808,18
0号、第4,096,202号、第4,180,494号、第4,306,040号、
第4,375,532号および第4,495,324号を参照できる。コア
−シェルポリマーは、一般に、たとえば主としてジエン
ゴム、たとえばポリブタジエンゴムで構成されたゴム様
コア、または主としてアクリレートゴム、たとえばブチ
ルアクリレートで構成されたゴム様コアを含んでいる。
このコアのゴムはさらに１種以上のコモノマーを含んで
いてもよい。このコアは、架橋剤の存在下で製造するこ
とによって架橋してあってもよい。架橋剤としては二官
能性の化合物が使用できる。１個以上のシェルをコアの
上に設けてもよく、一般にそのうちの少なくともひとつ
は剛性、すなわち非ゴム様のポリマーまたはコポリマー
で構成される。この１個以上のシェルは、通常、１種以
上の次のモノマー、すなわちアルキルメタクリレート、
アルキルアクリレート、アクリロニトリル、ビニル芳香
族化合物、たとえばスチレンまたは置換スチレン化合
物、たとえばα−メチルスチレンもしくはハロゲン化さ
れたスチレン化合物から構成されている。このシェル
は、コア中に存在し得るグラフト結合剤を介してコアに
「結合」しうる。コア−シェルポリマーの製造は一般に
知られており、このためには、たとえば前に述べた米国
特許明細書が参照できる。

−ゴム様コアと１個以上のシェルを有するコア−シェル
ポリマー（コア−シェルポリマー）。ただし、その最外
殻のシェルは、カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基、エポ
キシ基またはヒドロキシル基の中から選択された１個以
上の官能基を含んでいる。そのようなコア−シェルポリ
マーは、たとえば米国特許第3,668,274号、第4,034,013
号、第4,474,927号に記載されている。このタイプのコ
ア−シェルポリマーは、一般に、二重または三重不飽和
結合と１個以上の上述の官能基とを含むモノマーを−重
合反応によって−（最外殻の）シェル中に導入すること
によって製造される。これらのコア−シェルポリマーの
例は、ブチルアクリレートゴムのコアと、無水マレイン
酸0.1〜10重量％を含むスチレンまたはスチレン−アク
リロニトリルのシェルとを有するポリマーである。

もちろん、上述の衝撃強さ改良剤を１種以上組合せて使
用することが可能である。

本発明のポリマー混合物は指摘した構成成分を好ましく
は以下の量で含んでいる。この割合（パーセント）は、
ポリアミド（１種以上）、ポリフェニレンエーテル（１
種以上）および衝撃強さ改良剤（複数）の重量の合計に
対して重量で計算する。つまり、ポリアミドが５〜93
％、ポリフェニレンエーテルが93〜５％、ポリフェニレ
ンエーテルの衝撃強さ改良剤が１〜50％、そしてポリフ
ェニレンエーテルの衝撃強さを改良するのに特に適して
はいない剤が１〜50％である。官能化されてないアルキ
レン−アルキル（メタ）アクリレートポリマーは12.5％
未満の量で使用するのが好ましい。

本発明のポリマー混合物は、上に述べた構成成分に加え
て、以下の成分、すなわち、スチレンホモ−またはコポ
リマー、耐衝撃性ポリスチレン、染料、顔料、強化用充
填材、充填材、安定剤および難燃剤を１種以上含んでい
てもよい。安定剤としてはポリアミドに対して広く知ら
れている剤を使用できる。

本発明のポリマー混合物は各種の方法で製造することが
できる。すなわち、構成成分の溶液もしくはスラリーを
混合した後に蒸発させてもよいし、または溶融押出して
もよい。一般に溶融押出が好ましい。溶融押出では、個
々の構成成分をたとえばエクストルーダー内に導入す
る。エクストルーダー内で構成成分を、通常は最高の融
点を有する構成成分（１種以上）または最高の融点のも
ののうちのひとつ、たとえばポリフェニレンエーテルの
融点より高い温度に加熱し、その後よく混合する。次に
エクストルーダーでいわゆる押出物を、普通はストラン
ドの形態で生成させ、これを切断する。得られた本発明
のポリマー混合物の小片を、熱可塑性合成樹脂の射出成
形に対して知られている技術に従ってさらに加工しても
よい。

エクストルーダー内で本発明のポリマー混合物を製造す
る際に、各種の構成成分を混合する順序が重要であるこ
とが判明した。たとえば、ポリフェニレンエーテルまた
はポリフェニレンエーテルの使用量の一部をエクストル
ーダー内で別の工程において相溶性改良剤と予備混合し
た方が良好な性質を有するポリマー混合物が得られるこ
とが多い。得られた予備押出物を次にエクストルーダー
内で残りの構成成分と混合する。

また、最初に、ポリアミドまたはポリアミドの使用量の
一部とポリフェニレンエーテルの衝撃強さを改良するの
に特に適してはいない剤との予備混合物を製造すること
も可能である。得られた予備混合物は次に残りの構成成
分と混合する。

ある場合には、最初に、ポリアミドまたはポリアミドの
使用量の一部を、ポリフェニレンエーテルの衝撃強さを
改良するのに特に適してはいない剤と溶融状態で混合
し、次に、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
ンエーテルの使用量の一部をポリフェニレンエーテルの
衝撃強さ改良剤および相溶性改良剤と溶融状態で混合
し、その後、得られたふたつの予備混合物とまだこれら
の予備混合物中に配合されてない構成成分とを溶融状態
で混合すると、より良好な性質を有するポリマー混合物
が得られた。

本発明はまた本発明のポリマー混合物から得られた製品
にも係る。

ここで、以下の特定実施例を参照して本発明を説明す
る。

実施例Ｉおよび比較例Ａポリフェニレンエーテル［クロロホルム中25℃で測定し
た固有粘度が約49ml/gのポリ（2,6−ジメチルフェニレ
ン−1,4−エーテル）］49重量部、ポリアミド−6,6［数
平均分子量Mnが20,000、ISO R307（ポリアミド0.5gを25
℃で90％ギ酸100gに溶解）に従って測定した粘度指数が
135ml/g、そして乾燥後の水分が0.2重量％未満］41重量
部、水素化されていないスチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロックコポリマー10重量部、クエン酸一水和物0.7
重量部、および安定剤0.4重量部からポリマー混合物を
製造した（比較例Ａ）。

さらに、上に述べた構成成分から同じ量使用して混合物
を製造した。ただし、エチルアクリレートが18％のエチ
レン−エチルアクリレートコポリマーをさらに使用した
（本発明の実施例Ｉ）。

上に述べた２種のポリマー混合物を充分に混合し、平均
温度が285℃で300rpmのワーナー・プフライデラ−（Wer
ner-Pfleiderer）エクストルーダーで押出した。31重量
部のポリアミド6,6を除いて構成成分は全部エクストル
ーダーの端で一括して供給し、前記の31重量部のポリア
ミド6,6はこのエクストルーダーのほぼ中間にある特別
な充填用開口を通して供給した。得られた押出物を切断
した。

得られたポリマー混合物から、破断時引張応力と破断時
伸びの測定用の試験棒を、ASTM D638に従って射出成形
して製造した。また、アイゾット（ノッチ付き）に従っ
て衝撃強さを測定するための試験棒も、ASTM D256に従
って成形した。さらに、厚さが3.2mmで直径が100mmのデ
ィスクで落錐衝撃を測定した。この試験では、半球形の
先端と100Nの重量を有する規格化された試験体を、2.2m
の高さから、直径が95mmの環状の支持体に載せたディス
クの上に落す。破断までに吸収されたエネルギーを測定
した。こうして得られたエネルギー値は「落錐衝撃」
（DIN53443）と表示してある。

得られた値と実施例ＩおよびＡのポリマー混合物の組成
とを下の表１に示す。

表１の結果から、比較的少量のエチレン−エチルアクリ
レートを添加するとアイゾット衝撃強さが大きく改善さ
れることが分かる。

実施例II〜Ｖならびに比較例Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦコアとしてブチルアクリレートを重合し（PBA）、シェ
ルとしてはメタクリル酸メチル（PMMA）またはメタクリ
ル酸メチル／スチレン混合物を、さらに２、３の場合に
は無水マレイン酸（MAA）と共に重合して、さまざまな
コア−シェルポリマーを製造した。これらのコア−シェ
ルポリマー（No.1〜４）は以下のようにして製造した。

PBAコアの製造 1.1次の溶液を準備した。

A.n−ブチルアクリレート 501.8 重量部アリルメタクリレート 2.6 重量部トリス（２−アクリリルオキシ −エチル）イソシアヌレート 7.7 重量部 B.n−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 12.8 重量部脱イオン水 512 重量部 C.K₂S₂O₈（ペルオキシ二硫酸カリウム） 2.56重量部脱イオン水 128 重量部 D.Na₂S₂O₅ （二亜硫酸ナトリウム） 2.56重量部脱イオン水 128 重量部ガラス製の２リットル反応器にＢと溶液Ａの1/4とを入
れ、10℃に冷却し、窒素で洗浄／排気を五回行なって酸
素を排除した。ＡとＢの混合物を攪拌して乳化した。こ
の時温度は40℃に上昇した。60重量部の（脱気した）溶
液Ｃを注入し、続いて60重量部の（脱気した）溶液Ｄを
注入した。すぐに重合反応が始まり、その結果温度は10
分で70〜75℃に上昇した。次いで温度を60℃に調整し、
圧力を1.5気圧に調節した。溶液ＣとＤ（脱気）の残り
を計量ポンプにより２時間かけて徐々に加えた。その後
60℃でさらに１時間攪拌を続けて反応を完了させた。

コア−シェルポリマーの製造 1.2次の溶液を準備して脱気した。

E.メチルメタクリレート 125.4ａ重量部スチレンａ重量部アリルメタクリレート 0.64重量部無水マレイン酸 2.56重量部トリス（２−アクリリルオキシ −エチル）イソシアヌレート 1.9 重量部 F.K₂S₂O₈（ペルオキシ二硫酸カリウム） 0.64重量部脱イオン水160 重量部 D.Na₂S₂O₅ （二亜硫酸ナトリウム） 0.64重量部脱イオン水 32 重量部これらの溶液Ｅ、ＦおよびＧを、1.1項で得られた反応
混合物に30分かけて攪拌しながら徐々に加えた。

単離 1.3反応器の中身をフィルターに通して、急速に攪拌さ
れたCaCl₂を１重量％含む水溶液中に注ぎ込むことによ
って、得られたラテックスを不安定にした。沈澱したポ
リマーを濾過して単離し、水洗し、減圧下60℃で乾燥し
た。

以下のコア−シェルポリマーを製造した（変数ａ＝スチ
レン含量）。

上に述べたコア−シェルポリマーを、エクストルーダー
内で、実施例Ｉで使用したものと同じポリアミド−6,6
および同じ安定剤と予備混合した。このエクストルーダ
ーは、平均275℃の温度、300rpmのスピードに調節し
た。このやり方で、表３に示した組成を有する５種の異
なる予備混合物を製造した。

予備混合物P0、P1、P2、P3およびP4、前記のように入手
したポリフェニレンエーテル（実施例Ｉで使用したも
の）、部分的に水素化されたスチレン−ブタジエン−ス
チレントリブロックコポリマー、無水マレイン酸、ポリ
アミド−6,6（実施例Ｉで使用したもの）、ならびに安
定剤（実施例Ｉで使用したもの）を使用して、いろいろ
なポリマー混合物Ｂ〜ＦおよびII〜IVを製造した。すべ
てのポリマー混合物を、平均温度約285℃、スピード300
rpmに調整したワーナー−プフライデラー（Werner-Pfle
iderer）エクストルーダーで押出した。構成成分は異な
る２カ所でエクストルーダー中に供給した。すなわち、
構成成分の一部はエクストルーダーの端で供給し、一部
はエクストルーダーのほぼ中間の特別な充填機を介して
供給した。これはすべて以下の表４に記録してある。さ
らに、得られたポリマー混合物の性質を表４に記録して
ある。

表４で分かるように、本発明のポリマー混合物は、比較
例Ｂ〜Ｆよりも良好なアイゾット衝撃強さとより良好な
落錐衝撃値を有している。

実施例VI〜X VI、比較例ＧおよびＨこれらの実施例では、ポリフェニレンエーテルの衝撃強
さを改良するのに特に適してはいない各種の剤を使用し
た。すなわち、次の剤に関する。

第二の衝撃強さ改良剤 No.化学的性質５エチレン（66％）−アクリル酸ブチル−無水マレ
イン酸のターポリマー。

6^* PBAコア（72.5％）、シェル（27.5％）のPS-MZA
コポリマー。PS＋MZAに対して計算したMZAが3.5％。

7^* PBAコア（72.5％）、シェル（27.5％）のPS-AN-M
AA。PS＋AN＋MAAに対して計算したMAAが6.0％。

8^* PBAコア（72.5％）、シェル（27.5％）のPS-AN-M
AA。PS＋AN＋MAAに対して計算したMAAが3.5％。

９エチレン−エチルアクリレート（18％エチルアク
リレート）。

10 ポリブタジエンコア（67.5％）、PMMA-PSシェル
（32.5％）。

11 EPDM（1.5％MAA）。

12 EPDM（0.6％MAA）。

PBA＝ポリブチルアクリレート、PS＝ポリスチレン、MAA
＝無水マレイン酸、AN＝アクリロニトリル、PMMA＝ポリ
メチルメタクリレート、EPDM＝エチレン−プロピレン−
非共役ジエンモノマーポリマー。

＊記載した構成成分を使用して実施例II〜Ｖに示したよ
うにして製造した。

上に述べた剤（No.5〜12）を、エクストルーダー（押出
温度は平均して275℃）内で、実施例Ｉで使用したのと
同じタイプのポリアミド−6,6および同じ安定剤と予備
混合した。このやり方で、予備混合物P5〜P14を得た。
これらの予備混合物の組成は次の通り。

ポリフェニレンエーテル90重量部、部分的に水素化され
たスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー
10重量部、および無水マレイン酸0.50重量部から予備混
合物P15を製造した。その目的のために、前記の構成成
分を平均温度305℃、300rpmのスピードのエクストルー
ダー内で混合した。

実施例VI〜X VIでは、常に、予備混合物P15を50.25重量
部、予備混合物P5〜P14のひとつを50.2重量部、および
安定剤を0.4重量部混合し、エクストルーダー（調整し
た平均温度285℃）内で押出した。本発明のポリマー混
合物がいくつか得られた。

得られた最終製品の組成とその性質を表５と６にまとめ
て示す。

表５と６から分かるように、本発明の実施例は、衝撃強
さ改良剤を１種だけしか含んでいない比較例ＧとＨより
良好な衝撃強さを示す。

実施例Ｘを実施例X IVと比較すると、本発明のポリマー
混合物では官能化されてないエチレン−エチルアクリレ
ートコポリマー（第二の剤No.9）の含量が12.5％だと含
量が５％のものより結果が良くないようである。

実施例X VII 75重量部のポリアミド−６［（0.5gを100mlの90％ギ酸
に溶かして25℃で測定した）還元粘度が125ml/g］を、
無水マレイン酸で官能化されたEPM（無水マレイン酸濃
度0.5％、エチレン含量65％、ムーニー粘度127℃で30M
L）25重量部および安定剤0.5重量部とエクストルーダー
内で予備混合した。予備混合条件は次の通りであった。
すなわち、設定平均温度が275℃、スクリュースピード
が300r.p.m.。

こうして得られた予備混合物60重量部を、エクストルー
ダー内で、36重量部の官能化されたポリフェニレンエー
テル、４重量部の部分的に水素化されたスチレン−ポリ
ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー、0.5重
量部の安定剤、および0.5重量部のTiO₂と混合した。官
能化されたポリフェニレンエーテルとしては、ポリフェ
ニレンエーテルをトリメリト酸無水物酸塩化物と反応さ
せて得られた生成物を使用した。国際特許出願公開第WO
86/02086号の実施例１の第一の方法に記載されている製
法に従った。得られた生成物の固有粘度は57.5ml/gであ
った（25℃、クロロホルム中で測定）。混合条件は、平
均設定温度が285℃、スクリュースピードが300r.p.m.で
あった。

得られたブレンドから成形した試験片の性質を測定し
た。結果を下の表７に挙げる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ホッブス，スタンレイ・ヤングアメリカ合衆国、12302、ニューヨーク州、スケネクタデイ、ゴウルド・ドライブ、33 番 (56)参考文献特開昭61−296061（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−120855（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−65750（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−36150（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−126800（ＪＰ，Ａ) 特表昭61−502195（ＪＰ，Ａ) 米国特許4315086（ＵＳ，Ａ) 国際公開86／02086（ＷＯ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド、ポリフェニレンエーテルおよ
び衝撃強さ改良剤の重量の合計に基づいて、ｉ）ポリアミド５〜93％、 ii）ポリフェニレンエーテル93〜５％、 iii）ポリアミドとポリフェニレンエーテルとの相溶性
を改良するためのＡ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.01〜30重量部の量の、液体ジエンポリマー
またはエポキシ化合物またはその分子構造中に二重もし
くは三重の炭素−炭素結合とカルボン酸基、酸無水物
基、エステル基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エ
ステル基、アミノ基もしくはヒドロキシル基とを有する
化合物、Ｂ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.05〜５重量部の量の、一般式： (R₁O)_mR(COOR₂)_n(CONR₃R₄)_s ［式中、Ｒは直鎖または分枝鎖をもち炭素原子を２〜20
個有する飽和炭化水素基であり、R₁は水素原子または炭
素原子を１〜10個有するアルキル基、アリール基、アシ
ル基もしくはカルボニル基であり、各R₂は、互いに独立
して、水素原子または炭素原子を１〜20個有するアルキ
ル基もしはアリール基であり、各R₃およびR₄は、互いに
独立して、水素原子または炭素原子を１〜10個有するア
ルキル基もしくはアリール基であり、ｍは１に等しく、
（ｎ＋ｓ）は２より大きいかまたは２に等しく、ｎおよ
びｓは各々ゼロより大きいかまたはゼロに等しく、（OR
₁）はカルボニル基に対してα−またはβ−位にあり、
少なくとも２個のカルボニル基は２〜６個の炭素原子に
よって隔てられている］の脂肪族ポリカルボン酸または
その誘導体、Ｃ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.05〜４重量部の量の、分子構造中に（ａ）
酸素橋架け基を介して炭素原子に結合したケイ素原子少
なくとも１個と（ｂ）エチレン性炭素−炭素二重結合ま
たは炭素−炭素三重結合少なくとも１個とを両方とも有
しており、および／またはアミン基およびメルカプト基
の中から選択された官能基を含んでいる（ただし、この
官能基はケイ素原子に直接結合してはいない）シラン化
合物、Ｄ）（ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）一般式
（ｉ）−Ｚ−（ii）［式中、（ｉ）は式［Ｘ−Ｃ（Ｏ）
（ただし、Ｘ＝Ｆ、Cl、Br、Ｉ、OH、−ORまたは−Ｏ
−Ｃ（Ｏ）−Ｒであり、ここでＲ＝Ｈ、アルキルまたは
アリールである）の少なくとも１種の基であり、（ii）
は少なくとも１個のカルボン酸基、酸無水物基、酸アミ
ド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基また
はヒドロキシル基であり、基（ｉ）と（ii）は橋架け基
Ｚを介して互いに共有結合しており、Ｚは二価の炭化水
素基である］の化合物との反応生成物から成る官能化さ
れたポリフェニレンエーテル、Ｅ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.01〜10重量部の量の、酸化されたポリオレ
フィンワックス、Ｆ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.5〜100重量部の量の、ビニル芳香族化合物
の単位とα，β−不飽和ジカルボン酸もしくはジカルボ
ン酸無水物の単位とを有するコポリマー、またはビニル
芳香族化合物の単位とα，β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド化合物の単位とをもつコポリマー、Ｇ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.5〜150重量部の量の、ａ）カルボキシル基
または酸無水物基を有する1,2−置換オレフィン系化合
物、ｂ）ポリフェニレンエーテル、およびｃ）ラジカル
開始剤の反応生成物の群の中から選択された剤、および iv）ポリアミドの衝撃強さを改良するのに適さずポリフ
ェニレンエーテルの衝撃強さを改良するのに適した衝撃
強さ改良剤１〜50％を含むポリマー混合物において、更
に、ｖ）炭素原子２〜６個のアルキレン基を有しかつ炭素原
子１〜８個のアルキル基を有するアルキレン−アルキル
（メタ）アクリレートコポリマー（但し、アルキレン含量は70〜90重量％でアルキル（メ
タ）アクリレート含量は10〜30重量％である）である、
ポリアミドの衝撃強さを改良するのに適した衝撃強さ改
良剤12.5％未満を含むことを特徴とするポリマー混合
物。
【請求項２】ポリフェニレンエーテルの全部または一部
がＤ）またはＧ）に示した剤で置き換えられていること
を特徴とする請求項１に記載のポリマー混合物。
【請求項３】ポリマー混合物がポリアミドとしてポリア
ミド−6,6を含んでいることを特徴とする請求項１〜２
のいずれかに記載のポリマー混合物。
【請求項４】ポリマー混合物がポリフェニレンエーテル
としてポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテ
ル）を含んでいることを特徴とする請求項１〜３のいず
れかに記載のポリマー混合物。
【請求項５】ポリアミド、ポリフェニレンエーテルおよ
び衝撃強さ改良剤の重量の合計に基づいて、ｉ）ポリアミド５〜93％、 ii）ポリフェニレンエーテル93〜５％、 iii）ポリアミドとポリフェニレンエーテルとの相溶性
を改良するためのＡ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.01〜30重量部の量の、液体ジエンポリマー
またはエポキシ化合物またはその分子構造中に二重もし
くは三重の炭素−炭素結合とカルボン酸基、酸無水物
基、エステル基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エ
ステル基、アミノ基もしくはヒドロキシル基とを有する
化合物、Ｂ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.05〜５重量部の量の、一般式： (R₁O)_mR(COOR₂)_n(CONR₃R₄)_s ［式中、Ｒは直鎖または分枝鎖をもち炭素原子を２〜20
個有する飽和炭化水素基であり、R₁は水素原子または炭
素原子を１〜10個有するアルキル基、アリール基、アシ
ル基もしくはカルボニル基であり、各R₂は、互いに独立
して、水素原子または炭素原子を１〜20個有するアルキ
ル基もしはアリール基であり、各R₃およびR₄は、互いに
独立して、水素原子または炭素原子を１〜10個有するア
ルキル基もしくはアリール基であり、ｍは１に等しく、
（ｎ＋ｓ）は２より大きいかまたは２に等しく、ｎおよ
びｓは各々ゼロより大きいかまたはゼロに等しく、（OR
₁）はカルボニル基に対してα−またはβ−位にあり、
少なくとも２個のカルボニル基は２〜６個の炭素原子に
よって隔てられている］の脂肪族ポリカルボン酸または
その誘導体、Ｃ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.05〜４重量部の量の、分子構造中に（ａ）
酸素橋架け基を介して炭素原子に結合したケイ素原子少
なくとも１個と（ｂ）エチレン性炭素−炭素二重結合ま
たは炭素−炭素三重結合少なくとも１個とを両方とも有
しており、および／またはアミン基およびメルカプト基
の中から選択された官能基を含んでいる（ただし、この
官能基はケイ素原子に直接結合してはいない）シラン化
合物、Ｄ）（ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）一般式
（ｉ）−Ｚ−（ii）［式中、（ｉ）は式［Ｘ−Ｃ（Ｏ）
（ただし、Ｘ＝Ｆ、Cl、Br、Ｉ、OH、−ORまたは−Ｏ
−Ｃ（Ｏ）−Ｒであり、ここでＲ＝Ｈ、アルキルまたは
アリールである）の少なくとも１種の基であり、（ii）
は少なくとも１個のカルボン酸基、酸無水物基、酸アミ
ド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基また
はヒドロキシル基であり、基（ｉ）と（ii）は橋架け基
Ｚを介して互いに共有結合しており、Ｚは二価の炭化水
素基である］の化合物との反応生成物から成る官能化さ
れたポリフェニレンエーテル、Ｅ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.01〜10重量部の量の、酸化されたポリオレ
フィンワックス、Ｆ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.5〜100重量部の量の、ビニル芳香族化合物
の単位とα，β−不飽和ジカルボン酸もしくはジカルボ
ン酸無水物の単位とを有するコポリマー、またはビニル
芳香族化合物の単位とα，β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド化合物の単位とをもつコポリマー、Ｇ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.5〜150重量部の量の、ａ）カルボキシル基
または酸無水物基を有する1,2−置換オレフィン系化合
物、ｂ）ポリフェニレンエーテル、およびｃ）ラジカル
開始剤の反応生成物の群の中から選択された剤、および iv）ポリアミドの衝撃強さを改良するのに適さずポリフ
ェニレンエーテルの衝撃強さを改良するのに適した衝撃
強さ改良剤１〜50％を含むポリマー混合物において、更
に、ｖ）炭素原子２〜６個のアルキレン基を有しかつ炭素原
子１〜８個のアルキル基を有するアルキレン−アルキル
（メタ）アクリレートコポリマー（但し、アルキレン含量は70〜90重量％でアルキル（メ
タ）アクリレート含量は10〜30重量％である）である、
ポリアミドの衝撃強さを改良するのに適した衝撃強さ改
良剤12.5％未満を含むことを特徴とするポリマー混合物
の製造方法であって、ひとつより多い工程で各種の構成
成分を溶融状態で互いに混合することからなり、最初、
ポリフェニレンエーテルまたは使用すべきポリフェニレ
ンエーテルの量の一部を相溶性改良剤および場合により
ポリフェニレンエーテルの衝撃強さ改良剤と予備混合
し、その後、形成された予備混合物を残りの構成成分と
混合することを特徴とするポリマー混合物の製造方法。
【請求項６】ポリアミド、ポリフェニレンエーテルおよ
び衝撃強さ改良剤の重量の合計に基づいて、ｉ）ポリアミド５〜93％、 ii）ポリフェニレンエーテル93〜５％、 iii）ポリアミドとポリフェニレンエーテルとの相溶性
を改良するためのＡ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.01〜30重量部の量の、液体ジエンポリマー
またはエポキシ化合物またはその分子構造中に二重もし
くは三重の炭素−炭素結合とカルボン酸基、酸無水物
基、エステル基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エ
ステル基、アミノ基もしくはヒドロキシル基とを有する
化合物、Ｂ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.05〜５重量部の量の、一般式： (R₁O)_mR(COOR₂)_n(CONR₃R₄)_s ［式中、Ｒは直鎖または分枝鎖をもち炭素原子を２〜20
個有する飽和炭化水素基であり、R₁は水素原子または炭
素原子を１〜10個有するアルキル基、アリール基、アシ
ル基もしくはカルボニル基であり、各R₂は、互いに独立
して、水素原子または炭素原子を１〜20個有するアルキ
ル基もしはアリール基であり、各R₃およびR₄は、互いに
独立して、水素原子または炭素原子を１〜10個有するア
ルキル基もしくはアリール基であり、ｍは１に等しく、
（ｎ＋ｓ）は２より大きいかまたは２に等しく、ｎおよ
びｓは各々ゼロより大きいかまたはゼロに等しく、（OR
₁）はカルボニル基に対してα−またはβ−位にあり、
少なくとも２個のカルボニル基は２〜６個の炭素原子に
よって隔てられている］の脂肪族ポリカルボン酸または
その誘導体、Ｃ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.05〜４重量部の量の、分子構造中に（ａ）
酸素橋架け基を介して炭素原子に結合したケイ素原子少
なくとも１個と（ｂ）エチレン性炭素−炭素二重結合ま
たは炭素−炭素三重結合少なくとも１個とを両方とも有
しており、および／またはアミン基およびメルカプト基
の中から選択された官能基を含んでいる（ただし、この
官能基はケイ素原子に直接結合してはいない）シラン化
合物、Ｄ）（ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）一般式
（ｉ）−Ｚ−（ii）［式中、（ｉ）は式［Ｘ−Ｃ（Ｏ）
（ただし、Ｘ＝Ｆ、Cl、Br、Ｉ、OH、−ORまたは−Ｏ
−Ｃ（Ｏ）−Ｒであり、ここでＲ＝Ｈ、アルキルまたは
アリールである）の少なくとも１種の基であり、（ii）
は少なくとも１個のカルボン酸基、酸無水物基、酸アミ
ド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基また
はヒドロキシル基であり、基（ｉ）と（ii）は橋架け基
Ｚを介して互いに共有結合しており、Ｚは二価の炭化水
素基である］の化合物との反応生成物から成る官能化さ
れたポリフェニレンエーテル、Ｅ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.01〜10重量部の量の、酸化されたポリオレ
フィンワックス、Ｆ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.5〜100重量部の量の、ビニル芳香族化合物
の単位とα，β−不飽和ジカルボン酸もしくはジカルボ
ン酸無水物の単位とを有するコポリマー、またはビニル
芳香族化合物の単位とα，β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド化合物の単位とをもつコポリマー、Ｇ）ポリアミドとポリフェニレンエーテルの合計100重
量部当たり0.5〜150重量部の量の、ａ）カルボキシル基
または酸無水物基を有する1,2−置換オレフィン系化合
物、ｂ）ポリフェニレンエーテル、およびｃ）ラジカル
開始剤の反応生成物の群の中から選択された剤、および iv）ポリアミドの衝撃強さを改良するのに適さずポリフ
ェニレンエーテルの衝撃強さを改良するのに適した衝撃
強さ改良剤１〜50％を含むポリマー混合物において、更
に、ｖ）炭素原子２〜６個のアルキレン基を有しかつ炭素原
子１〜８個のアルキル基を有するアルキレン−アルキル
（メタ）アクリレートコポリマー（但し、アルキレン含量は70〜90重量％でアルキル（メ
タ）アクリレート含量は10〜30重量％である）である、
ポリアミドの衝撃強さを改良するのに適した衝撃強さ改
良剤12.5％未満を含むことを特徴とするポリマー混合物
の製造方法であって、最初、ポリアミドまたは使用すべ
きポリアミドの量の一部を、溶融状態でポリアミドの衝
撃強さ改良剤と予備混合し、その後、得られた予備混合
物を溶融状態で残りの構成成分と互いに混合することを
特徴とするポリマー混合物の製造方法。
【請求項７】ポリアミドまたは使用すべきポリアミドの
量の一部を、溶融状態でポリアミドの衝撃強さ改良剤と
最初に混合し、ポリフェニレンエーテルまたは使用すべ
きポリフェニレンエーテルの量の一部を、溶融状態でポ
リフェニレンエーテルの衝撃強さ改良剤および相溶性改
良剤と混合し、その後、得られたふたつの予備混合物お
よびまだこの予備混合物中に配合されていない可能性の
ある構成成分を溶融状態で互いに混合することを特徴と
する、請求項５〜６のいずれかに記載の方法。