JPH0343468A - 艶消電着塗装用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野〉 本発明は艶消Ｎ着塗装用組成物に関し、乳白性、下地の
ダイスマーク隠蔽性に優れ、落ちついた感じを与える艶
消電着塗膜が安定して形成できる組成物に関する。

（従来技術） 近年、電着塗装においては艶消外観を形成しうる艶消電
着塗装が広〈実施されるようになっている。この方法は
、系外から艶消剤を添加することなく、電着塗料組成物
を特殊な条件で反応させて得られる特定の塗料組成物を
使用するものである（特開昭５８−８４８６９号公報参
照）、。

しかしながら、この塗料組成物よりえられる電着塗膜は
低光沢の美麗な艶消外観が形成されるが、塗膜表面の微
細な凹凸が目視角度によりギラギラした感じになったり
、下地のアルミニウム材のダイスマークが残存するとい
う欠点があった。

（発明の目的〉 本発明は、前記特定の電着塗料組成物が有する欠点を解
消することを目的とし、−回の電着塗装で乳白窓があり
、下地のダイスマークの目立たない落ちついた外観の艶
消電着塗膜を形成しうる艶消電着塗装用組成物を提供す
るものである。

（発明の構成） 本発明者等の研究によると、本発明が対象とする特定の
艶消電着塗装用樹脂組成に、官能基を有し、かつ数平均
分子量２０００〜２００００を有するシリコン樹脂を特
定量配合することにより、前記従来法の欠点がすべて解
決でき、安定した美麗な外観を有する艶消電着塗膜が形
成できるという知見を得て、本発明を完成したのである
。

本発明の艶消電着塗装用組成物について解説すると、（
ａ）α、β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂５０
〜９５重量部および（ｂ）アルコキシル化メチロールメ
ラミン５〜５０重量部を塗膜形成主成分とし、この（ａ
）成分および（ｂ）成分１００重量部に対し、（ｃ）官
能基を有し、かつ数平均分子量２０００〜２００００を
有するシリコン樹脂３．０〜１０．０重量部を混合し、
親水性塩基性化合物で中和し、これを水に分散してなる
エマルジョンを４０’Ｃ〜環流温度で加熱して得られる
生成物を有効成分としてなるものである。

本発明をより詳細に説明すると、本発明で使用する（ａ
）成分のα、β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂
は、（イ〉α、β−エチレン性不飽和カルボン酸３〜３
０重量％、〈口〉α、β−エチレン性不飽和カルボン酸
のヒドロキシアルキル含有エステル又はアミド若しくは
アミド誘導体５〜３０重量％、（ハ〉α、β−エチレン
性不飽和カルボン酸のアルキルエステル３０〜８０重量
％、（ニ）その他の共重合性単量体０〜２０重ｆｆｉ％
よりなり、総量が１００重量％となるように配合した単
量体組成を反応させて得られるものであって、酸価１０
〜２００のものが好ましい。

適当な（イ〉α、β−エチレン性不飽和カルボン酸とし
ては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、シトラコン酸、メサコン酸等の単独又は混合物、あ
るいは少なくとも１個のカルボキシル基を有するそれら
の官能性誘導体、例えば不飽和のジー又はポリ−カルボ
ン酸の部分的エステル又はアミドである。

次に〈口）α、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキル含有エステル又はアミド若しくはアミド
誘導体としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、ジエチレングリコールモノアクリ
レート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリル
アミド、メチロールメタクリルアミド、アルコキシメチ
ロールアミド、アルコキシメチロールメタクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルア
ミド等がある。〈ハ〉α、β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸のアルキルエステルの例としては、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−
プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、
イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、プ
チルメタクリレト、ラウリルアクリレート、ラウリルメ
タクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメ
タクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキ
シルメタクリレート、ヘプチルアクリレート、ヘプチル
メタクリレート等があり、アルキル基内に炭素原予約２
０までを有する同様なエステルが使用できる。

（ニ）その他の共重合性単量体としては、スチレン、α
−アルキルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルトル
エン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等がある。

一方（ｂ）成分として使用するアルコキシル化メチロー
ルメラミンは、メチロール基の少なくとも一部を低級ア
ルコールでアルコキシル化したものであればよい。低級
アルコールとしてはメチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール等の一種又は二種以上を使用する。

本発明における前記α、β−不飽和ポリカルボン酸樹脂
とアルコキシル化メチロールメラミンとの組成割合は、
α、β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂５０〜９
５重量部に対し、アルコキシル化メチロールメラミン５
０〜５重量部の範囲で使用できる。

本発明では前記（ａ）成分と（ｂ）成分を混合して得ら
れる生成分を有効成分として含有する樹脂組成物に（ｃ
）官能基を有し、かつ数平均分子量２０００〜２０００
０を有するシリコン樹脂を添加配合することによって安
定な電着塗装を可能とし、かつ塗膜の特性の改善をはか
るものである。

（ｃ）成分の官能基を有し、かつ数平均分子量２０００
〜２００００を有する成分のシリコン樹脂としては、市
販されている変性用シリコーンワニスの使用が好ましい
。

しかし、官能基がアミノ基、エポキシ基の場合は、液安
定性が悪くなるため、本発明には適さない。適当なシリ
コンワックスを例示すると、塗料用シリコーンワニスＫ
Ｒ２１１，２１２，２１３，２１４，２１６，２１７、
ＫＲ９２１８（信越化学社製＞ＤＫ　　Ｑ８−７７８、
ＤＫ　　Ｑ８−７７９（ダウ・コーニング社製）ＴＳＲ
Ｉ６０．ＴＳＲ１６５、ＹＲ３１６Ｆ（東芝シリコーン
社製〉８日６０’１８（トーレシリコーン社′！Ａ）な
どが使用できる。

このシリコーン樹脂は、前記（ａ＞成分と（ｂ）成分の
不揮発成分１００重量部に対し、３．０〜１０．０重星
部の範囲の割合で添加配合する。配合量が３．０重量部
未満の場合は、艶消電着塗膜の乳白性の改善やダイスマ
ーク隠蔽性の効果が認められず、一方１０．０重量部よ
りも多くなると、異常電着による外観不良が生じる為好
ましくない。

本発明の艶消電着塗料組成物は、例えば次のような方法
で１！！！造することができる。

撹拌装置、温度計及び環流冷却器を備えた反応容器に、
（ａ）α、β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂、
（ｂ）アルコキシル化メチロールメラミン、（ｃ）官能
基を有し、かつ数平均分子量２０００〜２００００を有
するシリコン樹脂を有機溶剤の存在下で混合する。この
混合時、又は混合後に撹拌を続けながら親水性塩基を添
加し、更に水を加えエマルジョン化を行う。次いで４０
℃〜環流温度に昇温し、更に撹拌を続けて反応を終了す
る。この加熱温度が低いほど反応時間又は常温放置時間
が長くなる。通常、反応時間は５〜９０時間が適当であ
る。

有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブタノール、イソブタノール、５ｅＣ−ブタノール、ｔ
−ブタノール、ペンタツルなどのようなアルコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、５ｅｃ−ブチルセロソル
ブなどのようなセロソルブを使用する。

親水性塩基としては、アンモニア、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン
、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルア
ミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチル
アミン等のようなアルキルアミン類、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、七
ノ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、ジ（２−ヒドロ
キシプロビル〉アミン、トリ（２−ヒドロキシプロピル
〉アミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノ
エタノール ミン ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等
のアルキレンポリアミン類、エチレンイミン、プロピレ
ンイミン等のアルキレンイミン類、ピペラジン、モルホ
リン、ピラジン、ピリジンの他、水酸化す１〜リウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム等の金属水酸化物が挙
げられる。親水性塩基は、α、β−エチレン性不飽和ポ
リカルボン酸樹脂のカルボキシル基に対し、モル比が０
．１〜０．８となるように添加すればよい。

本発明の艶消電着塗装用組成物は、樹脂固形分濃度が５
〜２０重量％の範囲で使用でき、適当な濃度に水で希釈
して使用すればよい。その際常用の着色剤、その他塗料
用添加剤を混合して使用することもできる。

また、本発明の艶消電着塗装用樹脂組成物は、光沢に優
れる塗膜を形成する電＠塗装用組成物と混合して塗膜の
光沢を任意に調製する事もできる。

このように調製した艶消電着塗装液中で被塗物を陽極と
して電着塗装すると被塗物の材質、形状、大きさにかか
わらず光沢が安定した、均一かつ美麗な艶消電着塗膜が
形成できる。

（発明の実施例） 以下、本発明をより具体的に説明するため実施例を示す
。

〔実施例１〕 撹拌装置、温度計及び環流冷却器を備えた容器にアクリ
ル酸　１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート　
１５部、スチレン　１５部、オクチルアクリレ−１−１
５部、ブチルアクリレート１０部、メチルメタクリレー
ト　３５部、アゾビスイソブチロニトリル　１．５部、
エチレングリコールモノブチルエーテル　１２部、イソ
プロピルアルコール　３５部を仕込み、環流下で６時間
撹拌を行いα、β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹
脂溶液（酸価７８）を調製した。

別に用意した撹拌装置、温度計及び環流冷却器を備えた
反応容器に前記のα、β−エチレン性不飽和ポリカルボ
ン酸樹脂溶液　１００部、メトキシブトキシ混合メチロ
ールメラミン（商品名　ＭＸ−４０三相ケミカル社製＞
３０部、水酸基含有シリコン樹脂（商品名　８日６０１
８　平均分子量３０００　　トーレシリコーン社製）５
部を仕込み、撹拌を行ない十分混合した。次いで、撹拌
を続けながらトリエチルアミン　４．２部を添加した後
、更に脱イオン水を１５０部加え、エマルジョン化した
。このエマルジョン化した内容物を約９０℃に昇温し１
２時間撹拌を続けて反応を終了し艶消電着塗装用組成物
を調製した。

ついで該艶消電着塗装用組成物２７０重量部を脱イオン
水７２０重量部と混合し、更にエチレングリコールモノ
ブチルエーテル　１２重量部、ジメチルアミノエタノー
ル　１重量部を添加し、艶消電着塗装液を調製した。

実施例２〜３及び比較例１〜３ 実施例１の方法においてシリコン樹脂の添加量を第１表
に示すように変量させる以外は、すべて同じ方法を実施
し、艶消電着塗装液をそれぞれ調製した。

比較例５ 実施例１の方法において、水酸基含有シリコン樹脂に変
えて、水酸基含有シリコーンオイル（商品名　Ｘ−２２
−１６０Ａ　　平均分子量１８００信越シリコ一ン社！
！りを使用する以外は、すべて同じ方法で行い艶消電着
塗装液を調製した。

応用例 実施例１〜３、比較例１〜４で調製した各艶消電着塗装
液中に、常法にしたがって陽極酸化処理、更に無機電解
着色を施しブロンズに着色したアルミニウム板を陽極に
、陰極にステンレス板を結線して浸漬し、両極間に電圧
１８０ボルトを印加し、初期電流密度１．ＯＡ／ｄｍで
２分間直流通電を行った。この時の電着塗装液温は、す
べて２３℃で行った。電着塗装終了後、アルミニウム板
を取出し、十分に水洗処理をした後、１８０℃で３０分
間熱風乾燥を行った。

この結果、各アルミニウム板上に形成された艶消電着塗
膜は、第１表に示すとおりであった。

以　　下　　余　　白 第 １ 表 ただし、乳白性、ダイスマーク隠蔽性および外観は、目
視により判定した。

判定は、経験年数、２４年、２０年、１５年、１１年、
８年、５年の６名で行い平均値を示した。

○・・・良好　　　Δ・・・やや不足　　　×・・・不
足（発明の効果） 本発明の艶消電着塗装用組成物は、乳白性、下地のダイ
スマーク隠蔽性に優れ、落ついた外観の艶消型＠塗膜を
形成するという効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）α，β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂５
   ０〜９５重量部および （ｂ）アルコキシル化メチロールメラミン５〜５０重量
   部を塗膜形成主成分とし、この（ａ）成分および（ｂ）
   成分１００重量部に対し、 （ｃ）官能基を有し、かつ数平均分子量２０００〜２０
   ０００を有するシリコン樹脂３．０〜１０．０重量部を
   混合し、親水性塩基性化合物で中和し、これを水に分散
   してなるエマルジョンを４０℃〜環流温度で加熱して得
   られる生成物を有効成分として含有する艶消電着塗装用
   組成物。