JPH0344090B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、４−メチル−１−ペンテン重合体に
不飽和カルボン酸またはその酸無水物をグラフト
共重合させることを特徴とする新規な変性４−メ
チル−１−ペンテン重合体の製造方法に関する。 本発明の方法により製造された新規な変性４−
メチル−１−ペンテン重合体は、４−メチル−１
−ペンテン重合体に配合することにより押出成形
時に優れた滑剤効果を示し、かつその成形体に優
れた印刷特性を付与すると共に、金属その他の基
体へラミコートする際に優れた密着特性を付与す
ることができる。また、さらには本発明の不飽和
カルボン酸またはその酸無水物グラフト共重合変
性４−メチル−１−ペンテン重合体をさらに塩素
化して得られる重合体は種々の有機溶媒への常温
における可溶性に優れ、この溶液を金属等の基体
に塗布し、乾燥、焼付けて得られる塗膜は密着
性、塗膜強度、耐熱性、防錆性などに優れた塗膜
特性を示すという特徴を有している。 結晶性の４−メチル−１−ペンテンの単独重合
体あるいは４−メチル−１−ペンテンと他のα−
オレフインとの共重合体は、一般に三塩化チタン
等のチタン触媒成分を用いる立体特異性触媒によ
つて製造されている。この触媒で製造される４−
メチル−１−ペンテンの単独または共重合体は、
常温において多くの溶媒に不溶であり、したがつ
て溶液型の塗料や接着剤として使用するには多く
の制約を受けねばならない。該単独重合体もしく
は共重合体の分子量分布は広く、またその融点も
高い。例えば重量平均分子量と数平均分子量の比
（以下、これを分子量分布という）は、多くの場
合６以上の値となつている。このような４−メチ
ル−１−ペンテン重合はそのままでは滑剤効果、
印刷特性、接着性、塗工適性などの点で実用に耐
えないものである。 本出願人は、４−メチル−１−ペンテン重合体
を変性することなく塗膜形成要素成分として使用
する場合の該重合体の性状について調べた結果、
融点、極限粘度〔η〕、分子量分布がそれぞれ特
定の範囲にある４−メチル−１−ペンテン共重合
体が良好な塗膜性能を示すことを先に見出し、特
開昭56−76416号公報にすでに提案した。これら
の４−メチル−１−ペンテン共重合体は未変性の
状態で塗膜形成要素成分として使用する際にはか
なり改善された塗膜性能を示したが、まだ充分で
はなく、一方４−メチル−１−ペンテン重合体に
配合しても優れた滑剤効果は得られないし、ま
た、その組成物の異種基体に対する接着性やその
組成物からなる成形体の印刷特性またはラミコー
トの密着特性も充分ではない。また前記公開公報
で提案した４−メチル−１−ペンテン共重合体の
塩素化物を塗膜形成要素成分として使用しても必
ずしも優れた塗膜特性は得られていない。本出願
人が前記公開公報に提案した４−メチル−１−ペ
ンテン重合体は、立体特異性触媒の存在下に重合
して得られる４−メチル−１−ペンテン重合体に
比較して、極限粘度〔η〕が小さくなるばかりで
なく、分子量分布が狭く、融点が低く、軟化点が
低くかつ結晶化度が低いという特徴を有するもの
である。 本発明者らは、４−メチル−１−ペンテン重合
体に添加する配合剤の性能および４−メチル−１
−ペンテン重合体からなる塗膜の性能向上につい
てさらに詳細に検討したところ、特定の性状を有
する４−メチル−１−ペンテン重合体を不飽和カ
ルボン酸またはその酸無水物でグラフト共重合変
性した物質が４−メチル−１−ペンテン重合体の
滑剤として優れるばかりでなく、それを配合した
組成物は異種基体に対する接着性に優れ、かつ該
組成物から得られた成形体は印刷特性に優れ、さ
らにそれから得られたラミコートは密着性に優れ
ていることを見出し、さらには該不飽和カルボン
酸またはその酸無水物の塩素化物からなる塗膜は
優れた塗膜特性を有することを見出し、本発明に
到達した。 本発明を概説すれば、本発明は、４−メチル−
１−ペンテン成分単位(a)55〜100重量％、 および４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原
子数が２ないし20の範囲にあるα−オレフイン成
分単位(b)が０〜45重量％の範囲［ここで、(a)と(b)
の合計は100である］にある実質上線状の４−メ
チル−１−ペンテン重合体に、 不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位
(c)を、反応温度100℃ないし250℃の条件下に、(c)
のグラフト割合が、該４−メチル−１−ペンテン
重合体100重量部に対して0.01ないし20重量部の
範囲にグラフト共重合して、 デカリン溶媒中で135℃で測定した極限粘度
［η］が0.05ないし10dl／ｇ、 重量平均分子量／数平均分子量で表わした分子
量分布（ｗ／ｎ）が１ないし６、 示差走査熱量計で測定した融点が150ないし245
℃、 示差走査熱量計法で測定した結晶化度が１ない
し45％、 である、実質上線状の変性４−メチル−１−ペン
テン重合体を製造する方法。 を発明の要旨とするものである。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
を構成する４−メチル−１−ペンテン重合体中の
４−メチル−１−ペンテン成分単位(a)の組成は、
55ないし100重量％の範囲にあることが必要であ
り、さらには80ないし100重量％の範囲にあるこ
とが好ましい。また、４−メチル−１−ペンテン
以外の構成成分のα−オレフイン成分単位(b)の組
成は０ないし45重量％の範囲にあることが必要で
あり、さらには０ないし20重量％の範囲にあるこ
とが好ましい。ここで、いずれの場合にも、(a)と
(b)との合計は100である。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
を構成する４−メチル−１−ペンテン重合体中の
４−メチル−１−ペンテン以外のα−オレフイン
成分単位(b)は炭素原子数が２ないし20、好ましく
は３ないし18の範囲にあるα−オレフイン成分単
位である。α−オレフイン成分単位として具体的
には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３
−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ペン
テン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキ
サデセン、１−オクタデセン、１−アイコセンな
どの成分単位を挙げることができる。これらの成
分単位は、直接共重合によつて生成したものでも
よく、あるいは分解の際にもともとあつた重合単
位の一部が切断されて生じたものであつてもよ
い。これら４−メチル−１−ペンテン以外の不飽
和炭化水素の成分単位は２種以上存在していても
よい。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
を構成する４−メチル−１−ペンテン重合体中の
４−メチル−１−ペンテンの成分単位は、赤外線
吸収スペクトルによつて求めることができる。た
とえば本発明に係る該変性物の適当な溶剤に対す
る溶液および４−メチル−１−ペンテン単独重合
体の溶液の赤外線吸収スペクトルをとり、イソブ
チル基に基づく1356cm^-1付近の極大吸収帯の吸光
度の比率から共重合体の４−メチル−１−ペンテ
ン成分単位含有量(a)を求めることができ、その値
から該変性物を構成する４−メチル−１−ペンテ
ン以外のα−オレフイン成分単位(b)を求めること
ができる。 本発明の不飽和カルボン酸またはその酸無水物
グラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン重
合体は、前記４−メチル−１−ペンテン重合体に
不飽和カルボン酸またはその酸無水物をグラフト
共重合したものであり、その基体構造は実質上線
状であり、三次元架橋構造を有しないことを意味
し、このことは有機溶媒たとえばパラキシレンに
溶解し、ゲル状物が存在しないことによつて確認
することができる。 本発明の該変性４−メチル−１−ペンテン重合
体を構成する不飽和カルボン酸またはその酸無水
物成分単位(c)はアクリル酸、メタクリル酸などの
不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、メ
サコン酸、グルタコン酸、ナジツク酸、メチルナ
ジツク酸、テトラヒドロフタール酸、メチルヘキ
サヒドロフタル酸などの不飽和ジカルボン酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無
水ナジツク酸、無水メチルナジツク酸、無水テト
ラヒドロフタール酸、無水メチルテトラヒドロフ
タール酸などの不飽和ジカルボン酸無水物などが
あげられ、これらの２成分以上の混合成分であつ
ても差しつかえない。これらの不飽和カルボン酸
あるいはその酸無水物のうちでは、マレイン酸、
無水マレイン酸、ナジツク酸または無水ナジツク
酸を使用することが好ましい。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
を構成する不飽和カルボン酸またはその酸無水物
成分単位(c)のグラフト割合は前記基剤４−メチル
−１−ペンテン重合体100重量部に対して0.01な
いし20重量部の範囲にあることが必要であり、さ
らには0.05ないし10重量部の範囲にあることが好
ましく、0.1ないし７重量部の範囲にあることが
特に好ましい。該グラフト変性成分(c)のグラフト
割合が0.01重量部より小さいか、または20重量部
より大きいと、該不飽和カルボン酸またはその酸
無水物をグラフト共重合した変性４−メチル−１
−ペンテン重合体の滑剤効果、該変性物を含む組
成物の異種基体に対する接着性および該組成物か
らなる成形体の印刷特性、ラミコートの密着特性
ならびにその塩素化物の塗膜特性は低下する。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
は、その不飽和カルボン酸またはその酸無水物グ
ラフト共重合変性物が滑剤効果に優れ、それを含
む組成物の異種基体に対する接着性、および該組
成物からなる成形体の印刷特性、ラミコートの密
着特性および塩素化物からなる塗膜特性に優れた
性能を発揮するためには、極限粘度〔η〕（デカ
リン溶媒中で135℃で測定した値）は0.05ないし
10dl／ｇの範囲にあることが必要であり、さらに
0.08ないし５dl／ｇ、とくに0.12ないし３dl／ｇ
の範囲にあることが好ましい。極限粘度〔η〕が
大きくなると、その該変性物の滑剤効果、該変性
物を含む組成物の異種基体に対する接着性やその
組成物よりなる成形体の印刷特性およびラミコー
トの密着特性はいずれも低下するようになり、ま
た該変性物の塩素化物よりなる塗膜特性も低下す
るようになる。さらに、極限粘度〔η〕が小さく
なりすぎても、前述の滑剤効果、組成物の接着
性、成形体の印刷特性、ラミコートの密着特性お
よび塗膜特性が劣るようになる。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
の重量平均分子量／数平均分子量で表わした分子
量分布（ｗ／ｎ）はゲルバーミエーシヨンク
ロマトグラフイー（GPC）により測定される。
該低分子量重合体の分子量分布は１ないし６、好
ましくは２ないし５の範囲である。GPCによる
分子量分布の測定は次の方法に従つて実施した。
すなわち、溶媒としてｏ−ジクロロベンゼンを用
い、溶媒100重量部に対し、ポリマー0.04ｇ（安
定剤として２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレ
ゾールをポリマー100重量部に対し0.05ｇ添加）
を加え、溶液としたあと、1μのフイルターを通
してゴミなどの不溶物を除去する。その後、カラ
ム温度135℃、流速1.0ml／分に設定したGPC測定
機を用いて測定し、数値比はポリスチレンベース
で換算した。一般の立体特異性触媒を用いて製造
した４−メチル−１−ペンテン単独重合体もしく
は共重合体は、Mw／Mnが多くの場合６を越え
ている。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
の融点は示差走査熱量計（DSC）によつて測定
した。本発明の４−メチル−１−ペンテン重合体
の融点は150ないし245℃、好ましくは180ないし
238℃の範囲である。なお、ここで融点は次のよ
うにして測定される。すなわち試料を示差走査熱
量計（du pout 990型）に仕込み、室温から20
℃／minの速度で昇温し、250℃に達した所で20
℃／minの速度で昇温して一旦25℃まで下げた
後、再び20℃／minの速度で昇温し、このときの
融解ピークから融点を読み取る（多くの場合、複
数の融解ピークが現われるので、この場合は高融
点側の値を採用した）。このような測定法に基づ
くとき、立体特異性触媒を用いて重合して得た通
常の４−メチル−１−ペンテンの単独重合体の融
点は240℃近辺であり、また４−メチル−１−ペ
ンテン共重合体は、４−メチル−１−ペンテン含
有量がｘ重量％のときに、融点が（3X−60）℃
近辺を示すものが多い。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
は、DSCに基づく結晶化度が１ないし45％の範
囲にあることが必要であり、さらには２ないし35
％の範囲にあることが好ましい。なお結晶化度は
次のような方法によつて測定した。すなわち、前
記したDSCによる融点測定時のチヤートを用い、
測定試料の融解面積（Ｓ）と、対照サンプルであ
るインジウムの単位量当りの融解エネルギー
（Po）に相当する記録紙上の融解面積（So）を比
べる。インジウムのPoは既知量であり、一方４
−メチル−１−ペンテン重合体の結晶部の単位量
当りの融解エネルギー（Ｐ）も下記のように既知
であるので、測定試料の結晶化度は次式により求
まる。 結晶化度（％）＝Ｓ／SO×Po／Ｐ×100 ここに、Po：27Joul／ｇ（at156±0.5℃） Ｐ：141.7Joul／ｇ〔F.C.Frank et al、
Philosophical Magazine、４、200（1959）〕 該低分子量重合体の結晶化度が小さくなりすぎ
てもあるいは大きくなりすぎても、該変性物の滑
剤特性、該変性物を含む組成物の接着性、該組成
物の成形体の印刷特性、ラミコートの密着特性お
よび該変性物の塩素化物からなる塗膜の性能が低
下するようになる。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重量体
の製造方法は以下の通りである。前記４−メチル
−１−ペンテン重合体と前記不飽和カルボン酸ま
たはその酸無水物とを加熱下に反応させることに
より、前記グラフト共重合反応が起こる。グラフ
ト共重合反応は溶媒の存在下に溶液状態で実施す
ることも可能であるし、溶融状態で実施すること
も可能である。該変性反応はラジカル開始剤の存
在下に実施するのがとくに好ましい。ラジカル開
始剤の使用割合は、前記４−メチル−１−ペンテ
ン重合体100重量部に対して通常0.01ないし300重
量部、好ましくは0.1ないし200重量部の範囲であ
る。該変性反応を溶液状態で実施する際の溶媒の
使用割合は、前記４−メチル−１−ペンテン重合
体100重量部に対して通常100ないし100000重量
部、好ましくは300ないし10000重量部の範囲であ
る。該変性反応の際の温度は通常100ないし250
℃、好ましくは110ないし200℃の範囲であり、反
応の際の時間は通常15ないし360分、好ましくは
30ないし300分の範囲である。変性反応に使用す
る溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、テトラデカン、灯油のよ
うな脂肪族炭化水素、メチルシクロペンタン、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオ
クタン、シクロドデカンのような脂環族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメン、エチルトルエン、トリメチルベン
ゼン、シメン、ジイソプロピルベンゼンなどの芳
香族炭化水素、クロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、四塩化炭素、トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロ
エタン、テトラクロロエチレンのようなハロゲン
化炭化水素などを例示することができる。これら
の中ではとくにアルキル芳香族炭化水素が好適で
ある。このような溶媒を用いる場合には、反応生
成物中に溶媒が付加している場合が多く、とくに
アルキル芳香族炭化水素を用いた場合にその量が
多い。さらに、該グラフト変性反応を溶融状態で
実施する場合には、前記４−メチル−１−ペンテ
ン重合体、前記不飽和カルボン酸またはその酸無
水物および前記ラジカル開始剤からなる混合物を
押出機などを用いて溶融混練することにより変性
反応を起こさせることもできる。 前記グラフト変性反応において使用されるラジ
カル開始剤として代表的なものは有機過酸化物で
あり、さらに具体的にはアルキルペルオキシド、
アリールペルオキシド、アシルペルオキシド、ア
ロイルペルオキシド、ケトンペンオキシド、ペル
オキシカーボネート、ペルオキシカルボキシレー
ト、ヒドロペルオキシド等がある。アルキルペル
オキシドとしてはジイソプロピルペルオキシド、
ジ−tert−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジtert−ブチルペルオキシヘキシン
−３など、アリールペルオキシドとしてはジクミ
ルペルオキシドなど、アシルペルオキシドとして
はジラウロイルペルオキシドなど、アロイルペル
オキシドとしてはジベンゾイルペルオキシドな
ど、ケトンペルオキシドとしてはメチルエチルケ
トンヒドロペルオキシド、シクロヘキサノンペル
オキシドなど、ヒドロペルオキシドとしてはtert
−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペル
オキシドなどを挙げることができる。これらの中
では、ジ−tert−ブチルペルオキシド、２，５−
ジメチル−２，５−ジtertブチルペルオキシ−ヘ
キシン−３、ジクミルペルオキシド、ジベンゾイ
ルペルオキシドなどが好ましい。 本発明の不飽和カルボン酸またはその酸無水物
グラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン重
合体は、４−メチル−１−ペンテン重合体に配合
することにより押出成形時に優れた滑剤効果が得
られ、また該組成物の異種基体に対する接着性お
よび該組成物から得られる成形体表面は印刷特性
に優れており、さらには該組成物から形成された
ラミコートは基体との密着特性が優れている。４
−メチル−１−ペンテン重合体の押出成形時の滑
剤として使用するためには、該変性４−メチル−
１−ペンテン重合体の配合割合は該４−メチル−
１−ペンテン重合体100重量部に対して通常0.1な
いし10重量部、好ましくは0.5ないし５重量部の
範囲である。該変性４−メチル−１−ペンテン重
合体を含む組成物を異種基体、たとえば鋼、アル
ミニウム、銅、ステンレス、鉛などの金属、ある
いはナイロン、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン
樹脂などの極性プラスチツクまたは紙と接着させ
るためには、該変性４−メチル−１−ペンテン重
合体の配合割合は該４−メチル−１−ペンテン重
合体100重量部に対して0.1ないし50重量部の範囲
である。また、該変性４−メチル−１−ペンテン
重合体は、４−メチル−１−ペンテン重合体に無
機充填剤やガラス繊維を添加する場合のバインダ
ーとしても極めて有用であり、この場合の該変性
４−メチル−１−ペンテン重合体の配合割合は該
４−メチル−１−ペンテン重合体100重量部に対
して0.1ないし50重量部の範囲である。さらに該
変性４−メチル−１−ペンテン重合体を含む組成
物をラミコートして使用するためには、該変性４
−メチル−１−ペンテン重合体の配合割合は該４
−メチル−１−ペンテン重合体100重量部に対し
て通常１ないし50重量部、好ましくは２ないし40
重量部の範囲である。さらに、本発明の変性４−
メチル−１−ペンテン重合体の塩素化合物は、未
変性４−メチル−１−ペンテン重合体にくらべて
種々の有機溶媒に対する溶解性が著しく向上する
ようになり、該塩素化物を被膜形成要素として使
用することによつて得られる塗膜は密着性、塗膜
強度、耐熱性などの塗膜特性に優れているという
特徴を有している。該変性物の塩素化物を調製す
る際の塩素化の割合は、塩素化後の塩素化物の塩
素含有率の割合が通常５ないし80重量％、好まし
くは10ないし70重量％の範囲に達するまで実施さ
れる。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
は、一部の溶剤に対する溶解性が良好であり、従
つてこのような溶剤に溶解した溶液は、各種基
材、例えば金属、ポリオレフイン、ガラスなどの
被覆剤、無機フイラー、ガラス繊維などの表面処
理剤、接着剤、塗料などに使用することができ
る。このような目的に使用される溶剤としては、
四塩化炭素、トリクレン、クロロホルム、クロロ
ベンゼンのようなハロゲン化炭化水素、シクロヘ
キサン、シクロヘキセンのような炭化水素などが
好適である。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
はまた通常の４−メチル−１−ペンテン重合体ま
たは共重合体と同様に押出成形、射出成形、中空
成形、真空成形などによつてフイルム、シート、
中空ビン、管、各種成形品に成形して利用するこ
とができる。このような種々の用途において、安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、
各種充填剤などを適宜配合することができる。 本発明の変性４−メチル−１−ペンテン重合体
はまた他の樹脂やゴムの改質剤として多くの樹脂
やゴムに配合して用いることもできる。例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル
−１−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・１−ブテン共重合体などとブレン
ドして使用することができる。 通常の成形法によつて得られたこれらの組成物
のフイルム、シート、チユーブ、パイプ、中空ビ
ン等各種成形品の溶剤による塗装性、接着性、印
刷性等を改良することもできる。一般に同様の効
果が無定形の共重合ゴムをブレンドした場合も認
められるものの、この場合、ブレンド後の組成物
の機械的強度や硬化が低下するなどの欠点を有す
るが、本発明の共重合体をブレンドした組成物の
場合は、まだ結晶性を有しているためこのような
欠点がない。 次に、本発明の方法を実施例によつて具体的に
説明する。 実施例 １ ４−メチル−１−ペンテン単独重合体（極限粘
度〔η〕3.5dl／ｇ、ｗ／n7.3、融点240℃、
結晶化度43％）を用い、トルエン溶媒中、145℃
でジクミルペルオキシド触媒により、無水マレイ
ン酸のグラフト反応を行つた。得られた反応物に
大過剰のアセトンを加えることにより、ポリマー
を沈殿、取し、沈殿物をアセトンで繰返し洗浄
することにより、無水マレイン酸グラフト変性４
−メチル−１−ペンテン重合体を得た。 この変性４−メチル−１−ペンテン重合体の無
水マレイン酸のグラフト割合は3.5ｇ／100ｇ−４
−メチル−１−ペンテン重合体であり、〔η〕
0.99dl／ｇ、、融点211℃、結晶化度19％、ｗ／
Ｍn2.8であつた。 実施例２ないし８および比較例１ないし３ 表−１に示した４−メチル−１−ペンテン重合
体を用い、反応温度および不飽和カルボン酸また
はその酸無水物の種類と量、過酸化物の種類と量
を変更するほかは実施例１と同様の方法で反応を
行うことにより、各種変性４−メチル−１−ペン
テン重合体を調製した。結果を表−１に示した。 実施例 ９ 実施例１で用いた４−メチル−１−ペンテン単
独重合体100重量部に対し無水マレイン酸0.2重量
部および2.5−ジメチル−２，５−ジ−tert−ブチ
ルペルオキシ−ヘキシン−３の0.16重量部を加
え、良く混合したのち、窒素雰囲気下260℃に設
定した20mmφの押出機（Ｌ／D28）に供給した。 得られたポリマーを一旦窒素雰囲気下ｐ−キシ
レンに125℃で溶解させ、室温まで冷却後大量の
アセトンと混合することによりポリマーを沈殿さ
せた。沈殿物を取し、アセトンで繰返し乾燥す
ることにより、無水マレイン酸グラフト変性４−
メチル−１−ペンテン重合体を得た。結果を表１
に示した。 〔印刷適性評価方法〕 ４−メチル−１−ペンテン重合体〔４−メチル
−１−ペンテン含量97重量％、１−デセン含量３
重量％、〔η〕2.2dl／ｇ〕に、前記方法で調製し
たグラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン
重合体を５重量％をブレンドした組成物から作成
した射出成形板に水性インキ〔東洋インキ製造
KK製、商品名アクアキング〕をドクターブレー
ド（１ｍil）で塗布した。水性インキを塗布した
際の該成形板上でのインキの親和性（インキのは
じき現象が起こらないかどうか）および乾燥後の
塗膜の密着性を碁盤目試験で調べた。結果を表１
に示した。なお、該変性４−メチル−１−ペンテ
ン重合体を添加しなかつた場合にははじき現象が
著しく、印刷不可能であつた。 〔ラミコート特性の評価方法〕 ４−メチル−１−ペンテン重合体〔４−メチル
−１−ペンテン含量97重量％、１−デセン含量３
重量％、〔η〕3.42dl／ｇ〕に、前記の方法で調
製したグラフト共重合変性４−メチル−１−ペン
テン重合体10重量％組成物を溶融し、バーコータ
ーでAl板上に膜厚100μに塗布し、密着性を碁盤
目テストで測定した。また、塗布時の塗工性およ
びそのブロツキング性についても調べた。なお、
該変性４−メチル−１−ペンテン重合体をブレン
ドしなかつた場合には密着性は5/100であつた。

【表】

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ４−メチル−１−ペンテン成分単位(a)55〜
   100重量％、 および４−メチル−１−ペンテン以外の炭素原
   子数が２ないし20の範囲におるα−オレフイン成
   分単位(b)が０〜45重量％の範囲［ここで、(a)と(b)
   の合計は100である］にある実質上線状の４−メ
   チル−１−ペンテン重合体に、 不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位
   (c)を、反応温度100℃ないし250℃の条件下に、(c)
   のグラフト割合が、該４−メチル−１−ペンテン
   重合体100重量部に対して0.01ないし20重量部の
   範囲にグラフト共重合して、 デカリン溶媒中で135℃で測定した極限粘度
   ［η］が0.05ないし10dl／ｇ、 重量平均分子量／数平均分子量で表わした分子
   量分布（ｗ／ｎ）が１ないし６、 示差走査熱量計で測定した融点が150ないし245
   ℃、 示差走査熱量計法で測定した結晶化度が１ない
   し45％、 である、実質上線状の変性４−メチル−１−ペン
   テン重合体を製造する方法。