JPH0346313B2 - - Google Patents
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- JPH0346313B2 JPH0346313B2 JP57222985A JP22298582A JPH0346313B2 JP H0346313 B2 JPH0346313 B2 JP H0346313B2 JP 57222985 A JP57222985 A JP 57222985A JP 22298582 A JP22298582 A JP 22298582A JP H0346313 B2 JPH0346313 B2 JP H0346313B2
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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Description
本発明はフエノール樹脂がプロパン誘導体フエ
ノール類を必須成分として含有する新規な感圧記
録紙顕色剤に関するものであり、発色性、耐候性
の著しく優れた感圧記録紙を得るたの新規の顕色
剤を提供するものである。 感圧記録法とは一般に無色の電子供与性有機化
合物（以下、発色剤という）と反応して着色生成
を形成しうる電子受容性顕色性物質（以下、顕色
剤という）との反応を利用したものである。 従来、顕色剤としては酸性白土、ゼオライト、
ベントナイト、カオリンなどの無機質の粘土類や
フエノール・アルデヒド縮合物（フエノール樹
脂）などが知られている。フエノール樹脂、とり
わけパラ置換２官能性フエノール・ホルムアルデ
ヒド縮合物は無機質の粘土類に比べて耐湿性のあ
る発色像を形成する優れた性能を有しており、顕
色剤としてすでに実用され多くの改良がなされて
いる。 すなわち、特公昭42−20144号公報、特公昭46
−37451号公報にはパラ置換２官能性フエノー
ル・アルデヒド縮合物を顕色剤として用いること
が示されている。しかし、これらに示された顕色
剤は耐湿性のある発色像を形成する性能を有して
いるが、発色速度が不十分であり、さらに白光照
射により黄色に変色したり、発色像が褪色する欠
点を有している。 このような発色性と耐候性を向上せしめる方法
として特公昭47−20971号公報にはパラ置換２官
能性フエノール・アルデヒド縮合物に塩化亜鉛の
ような２価金属塩を添加する方法、特公昭48−
25744号公報にはパラフエニルフエノール・ホル
ムアルデヒド縮合物の亜鉛塩等が記載されている
が、発色性、耐候性とも向上せしめるに至つてお
らず、顕色剤に対する改良が強く望まれている。 発明者らは以上の状況に鑑みて研究した結果、
フエノール樹脂にプロパン誘導体フエノール類を
添加することによつて著しく優れた発色性と耐候
性を有する顕色剤が得られることを見出した。 すなわち本発明は下記一般式〔〕であらわさ
れる化合物と （Ｒ：水素、アルキル基、フエニル基、アラルキ
ル基、スルホン酸基、カルボン酸基、カルボン酸
エステル基、ハロゲン） アルデヒド類との反応で得られるフエノール樹
脂(A)と下記一般式〔〕 であらわされるプロパン誘導体(B)の１種類以上を
必須成分として含有する発色性、耐候性の極めて
優れた新規な感圧記録紙顕色剤に関するものであ
る。 本発明において用いるフエノール樹脂(A)を構成
する上記一般式〔〕で表わされる化合物はｐ−
クレゾール、ｐ−エチルフエノール、ｐ−プロピ
ルフエノール、ｐ−セカンダリ−ブチルフエノー
ル、ｐ−タ−シヤリ−ブチルフエノール、ｐ−ア
ミルフエノール、ｐ−シクロヘキシルフエノー
ル、ｐ−ヘプチルフエノール、ｐ−タ−シヤリ−
オクチルフエノール、ｐ−ドデシルフエノール、
ｐ−ノニルフエノール、ｐ−フエニルフエノー
ル、ｐ−クミルフエノール、ｐ−クロルフエノー
ル、ｐ−ブロムフエノール、ｐ−フエノ−ルスル
ホン酸、ｐ−フエノ−ルカルボン酸、ｐ−フエノ
−ルカルボン酸エステルなどのパラ置換フエノー
ル類及びフエノールであり、これらの１種以上が
用いられる。これらの化合物は好ましくはｐ−フ
エニルフエノール、ｐ−タ−シヤリ−ブチルフエ
ノール、ｐ−タ−シヤリ−オクチルフエノールで
ある。さらに好ましくはｐ−フエニルフエノール
50〜95重量％とｐ−タ−シヤリ−ブチルフエノー
ル及び／又はｐ−タ−シヤリ−オクチルフエノー
ル５〜50重量％を併用したものである。 本発明で用いるアルデヒド類は、ホルムアルデ
ヒド（ホルマリン、パラホルムアルデヒド、ホル
ムアルデヒドガス）、アセトアルデヒド、ブチル
アルデヒドなどであり、ホルムアルデヒドが一般
的である。 フエノール樹脂(A)は前記パラ置換フエノール
類、フエノールの１種以上と前記アルデヒド類と
を触媒の存在下で反応させて得られるノボラツク
型フエノール樹脂であり５〜170℃の融点のもの
が用いられる。フエノール樹脂(A)は前記フエノー
ル類の２種類以上の共縮合樹脂あるいは前記フエ
ノール類の１種で得られるフエノール類の異なる
樹脂の１種以上の混合物でもよい。 本発明において用いる上記一般式〔〕であら
わされるプロパン誘導体フエノール類(B)は、４，
4′−ジハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロ
パン(a)、２，4′−ジハイドロオキシジフエニル−
２，2′−プロパン(b)及び２，2′−ジハイドロオキ
シジフエニル−２，2′−プロパン(c)であり、これ
らの１種以上が用いられる。 本発明においてフエノール樹脂(A)とプロパン誘
導体フエノール類(B)との配合割合はいずれでもよ
いが、好ましくは(A)100重量部に対して(B)が５〜
300重量部、更に好ましくは10〜200重量部含有す
るものである。(B)の存在量が少ないと、これを顕
色剤に用いた感圧記録紙の耐候性が十分に得られ
ず、また多いと発色性が不十分となる。 プロパン誘導体フエノール類(B)は１種でも十分
であるが、２種以上を存在せしめるが好ましく、
更に３種を(a)40〜95重量％、(b)２〜50重量％及び
(c)0.2〜50重量％の割合で用いるのが最も好まし
い。 本発明の顕色剤の製造方法としてはフエノール
樹脂(A)の１種以上とプロパン誘導体フエノール類
(B)の１種以上とを粉末状で混合する方法、加熱下
両者を溶融混合する方法といずれの方法を用いて
もよい。 このようにして得られた顕色剤成分は固形状で
ある。これを通常、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの湿式粉砕機で必要に応じて界面活性
剤、分散剤などとの共存下で水中で湿式粉砕して
分散液状とし感圧記録紙用顕色剤分散液を調整す
る。フエノール樹脂(A)とプロパン誘導体フエノー
ル類(B)とを上記の湿式粉砕機中で混合する方法を
用いられる。また水以外の溶媒に分散または溶解
させたり、分散、溶解時に両者を混合して用いて
もよい。 上記の顕色剤分散液は接着剤、無機あるいは有
機顔料、顔料分散剤、蛍光増白剤、消泡剤、粘度
調節剤、ダステイング防止剤、潤滑剤および耐水
化剤などと混合して塗工液を調製する。この塗工
液を紙又はシート類にロールコータ機などで塗工
し、乾燥して本発明の顕色剤層を表面に持つ記録
紙や記録シートを得る。 前述の分散液又は溶液に使用する溶媒は水、ア
ルコール類、エステル類、ケトン類、芳香族類又
は高沸点溶剤の１種又はそれらの混合物を使用す
る。たとえば(1)ポリエレングリコール系（エステ
ル型、エーテル型またはアルキルフエノール型）
ソルビタンエステルのような多価アルコールの部
分エステルの様な非イオン性界面活性剤、(2)ナフ
タレン−スルホン酸のホルマリン縮合物、オリゴ
スチレンスルホン酸塩、マレイン酸−共縮合物の
アルカリ金属塩、リグニンスルホン酸塩などの合
成および天然の陰イオン系界面活性剤、(3)メタリ
ン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム塩などの
ポリリン酸塩のような無機イオン系界面活性剤を
選択して使用してもよい。また保護コロイド剤と
して水溶性高分子化合物を使用してもよい。 本発明の顕色剤を含む、塗工液中に添加される
接着剤としてはカゼイン、澱粉、アラビヤゴム、
ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、水溶性高分子の多糖類、スチレ
ンブタジエンラテツクス、ヒドロキシエチルセル
ロース、酢酸ビニル重合体、メラミン樹脂、ポリ
アクリル酸ソーダ、ポリエステル樹脂などの合成
樹脂などである。さらにカオリン、ベントナイ
ト、酸性白土、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、などの無機質、ポリスチレン、ポリウレタン
樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアクリル酸
樹脂、ポリエステル樹脂、フエノール樹脂、エポ
キシ樹脂、石油樹脂、キシレン樹脂などの有機質
を填料として使用する。これらの填料の分散剤と
してはメタリン酸ナトリウム塩、ヘキサメタリン
酸ナトリウム塩などのポリリン酸塩、ポリアクリ
ル酸ナトリウム塩などを使用する。 本発明の顕色剤によれば発色性、耐候性の著し
く優れた感圧記録紙を得る。このようにフエノー
ル樹脂(A)にプロパン誘導体フエノール類(B)を必須
成分として含有する顕色剤が発色性の耐候性とを
同時に向上せしめる理由、とりわけ夫々の成分単
独では効果を発揮しないプロパン誘導体フエノー
ル類(B)中で特定の三種類の物質がフエノール樹脂
(A)に介在すると発色性と耐候性とを同時に著しく
向上せしめる理由はなお明らかでないが、発色性
向上の場合はおそらくプロパン誘導体フエノール
類(B)がフエノール樹脂(A)と本発明の組成の範囲内
に共存することによつて発色能を有するようにな
り、かつフエノール樹脂も発色剤を含む溶剤に溶
解し易くなつて発色速度と発色濃度が大幅に向上
するためと考えられる。また耐候性向上の場合は
プロパン誘導体フエノール類が安定な分子構造を
しているので日光エネルギーにより共振しやすい
化学構造をもつフエノール樹脂(A)に配合されると
そのフエノール樹脂(A)の共振時、分子の衝突が起
り、その共振を阻害するはたらきがあると思われ
る。これが本発明の組成の範囲内であれば、耐黄
変性、耐褪色等の耐候性も同時に著しく向上する
理由と考えられる。 以下、本発明の実施例を述べるが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。ここに
記載している「部」、「％」は特別に記載がない限
り、すべて「重量部」、「重量％」を示す。 合成例 １ ｐ−フエニルフエノール500部、37％ホルマリ
ン124部、ベンゼン100部、しゆう酸５部を反応釜
に入れて84℃で10時間還流反応した。その後真空
下で脱水、脱溶剤し、内温を180℃まで上げたと
ころで釜出しした。黄褐色で融点82℃の固形縮合
物（Ｘ）512部を得た。 合成例 ２ ｐ−タ−シヤリ−オクチルフエノール350部、
フエノール150部、37％ホルムマリン184部、20％
水酸化ナトリウム水溶液25部、および水300部を
反応釜に入れて97℃で３時間還流反応した。その
後、濃硫酸でPHを５に調整した。次にこれに濃塩
酸２部を添加し、97℃で１時間還流反応した。そ
の後真空下で脱水し、内温を180℃まで上げたと
ころで釜出しした。黄褐色で融点84℃の固形縮合
物（Ｙ）510部を得た。 合成例 ３ ｐ−タ−シヤリ−オクチルフエノール350部、
フエノール150部、37％ホルマリン184部、20％水
酸化ナトリウム水溶液25部および水300部を反応
釜に入れて97℃で３時間還流反応した。その後濃
硫酸でPHを６に調整した。次にこれに濃塩酸２部
を添加し、97℃で１時間還流反応した。その後真
空下で脱水し、内温を180℃まで上げたところで
いつたん常圧にもどした。これに４，4′−ジハイ
ドロオキシジフエニル−２，2′−プロパン170部
を加えて溶融混合した。内容物が均一になつたの
ち、釜出しし、褐色で融点78℃の固形縮合物
（Ｚ）675部を得た。 実施例 １ 上記固形縮合物（Ｘ）をハンマーミルで平均粒
径100μに微粉砕した。この部粉末100部と、これ
と同様の平均粒径をもつ４，4′−ジハイドロオキ
シジフエニル−２，2′−プロパンの微粉末50部を
Ｖ型ブレンダーに入れ、１時間ドライブレンドし
て取出した。このようにして均一な微粉末状顕色
剤成分（）を得た。この顕色剤成分（）40部
をアニオン界面活性剤（「オロタン」731；ロー
ム・アンド・ハース社製）１部、PVA粉末0.1部
を水58.9部とともにアトライターに仕込み、８時
間湿式粉砕して混合物の粒径が５ミクロン以下の
分散液を得た。この分散液を第１表に示す配合で
実験用ミキサーに仕込み１時間均一に混合して塗
工液を調製した。この塗工液を塗工量が５ｇ／m2
（乾燥重量）になるように上質紙に塗工して、顕
色剤層を表面に持つ記録シートを得た。 実施例 ２ 実施例１の固形縮合物（Ｘ）の微粉末100部と、
これと同様の平均粒径をもつ４，4′−ジハイドロ
オキシジフエニル−２，2′−プロパンの微粉末
22.5部、２，4′−ジハイドロオキシジフエニル−
２，2′−プロパン５部、２，2′−ジハイドロオキ
シジフエニル−２，2′−プロパン2.5部をＶ型ブ
レンダーに入れ、１時間ドライブレンドして取出
した。このようにして均一な顕色剤成分（）を
得た。この顕色剤成分（）40部を実施例１と同
様に、アニオン界面活性剤（「オロタン」731）１
部、PVA粉末0.1部を水58.9部とともにアトライ
ターに仕込み、８時間湿式粉砕して混合物の粒径
が５ミクロン以下の分散液を得た。以下実施例１
と同様な手順で顕色剤層を表面に持つ記録シート
を得た。 実施例 ３ 上記固形縮合物（Ｚ）をハンマーミルで平均粒
径100μに微粉砕し、顕色剤成分（）を得た。
この顕色剤成分（）40部を実施例１と同様にア
ニオン界面活性剤（「オロタン」731）１部、
PVA粉末0.1部を水58.9部とともにアトライター
に仕込み、８時間湿式粉砕して固形物粒径が５ミ
クロン以下の分散液を得た。以下実施例１と同様
な手順で顕色剤層を表面に持つ記録シートを得
た。 実施例 ４ 実施例１の固形縮合物（Ｘ）微粉末16部を実施
例１と同様にアニオン界面活性剤（「オロタン」
731）１部、PVA粉末0.1部を水58.9部とともにア
トライターに仕込み、３時間湿式粉砕した。ここ
で固形縮合物（Ｘ）と同様な粒径をもつ４，4′−
ジハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロパン
20.4部、２，4′−ジハイドロオキシジフエニル−
２，2′−プロパン1.2部、２，2′−ジハイドロオキ
シジフエニル−２，2′−プロパン2.4部を順々に
添加した後湿式粉砕をさらに５時間続行した。こ
のようにして混合物の粒径が5μ以下の顕色剤成
分（）を含む分散液を得た。以下実施例１と同
様な手順で顕色剤層を表面に持つ記録シートを得
た。 比較例 １ 固形縮合物（Ｘ）をハンマーミルで平均粒度
100μに微粉砕し顕色剤成分（）を得た。この
顕色剤成分（）40部を実施例１と同様に、アニ
オン界面活性剤（「オロタン」731）１部、PVA
粉末0.1部を水58.9部とともにアトライターに仕
込み、８時間湿式粉砕して固形物の粒径が5μ以
下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で
顕色剤層を表面に持つ記録シートを得た。 比較例 ２ 固形縮合物（Ｙ）をハンマーミルで平均粒径
100μに微粉砕し、顕色剤成分（）を得た。こ
の顕色剤成分（）40部を実施例１と同様に、ア
ニオン界面活性剤（「オロタン」731）１部、
PVA粉末0.1部を水58.9部とともにアトライター
に仕込み８時間湿式粉砕して固形物の粒径が5μ
以下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順
で顕色剤層を表面に持つ記録シートを得た。 比較例 ３ 顕色剤成分として４，4′−ジハイドロオキシジ
フエニル−２，2′−プロパンをハンマーミルで平
均粒径100μに粉砕した微粉末状顕色剤成分（）
を使用した以外は比較例２と同様な手順で顕色剤
層を表面に持つ記録シートを得た。 比較例 ４ ４，4′−ジハイドロオキシジフエニル−２，
2′−プロパン22.5部、２，4′−ジハイドロオキシ
ジフエニル−２，2′−プロパン５部、２，2′−ジ
ハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロパン
2.5部を夫々ハンマーミルで平均粒径度00μに粉砕
後、Ｖ型ブレンダーに入れ、１時間ドライブレン
ドしてとり出した。顕色剤成分としてこの微粉末
状顕色剤成分（）を使用した以外は比較例２と
同様な手順で顕色剤層を表面持つ記録シートを得
た。 性能試験方法 (a) 発色性：上記の記録シート上にクリスタルバ
イオレツトラクトンを含有する発色シートを重
ねて、電動タイプライターで発色させた。発色
速度は60秒度、発色濃度は60分後の発色度合を
反射色差計（日本電色製）で測定した。結果は
反射率（％）で示し、数値の低い程発色濃度が
高いことを示す。 (b) 耐褐色性：上記(a)により発色させた記録シー
トを日光に３時間照射処理した。褐色の度合が
少い順に◎、○、△、×とした。 (c) 耐黄変性：未発色の記録シートを日光に３時
間照射処理した。黄変の度合が少ない順に◎、
○、△、×とした。 結果を第２表に示した。これからわかるように
本発明による顕色剤層を表面に持つ記録シート
は、必須成分の効果が確実に現出できている。
ノール類を必須成分として含有する新規な感圧記
録紙顕色剤に関するものであり、発色性、耐候性
の著しく優れた感圧記録紙を得るたの新規の顕色
剤を提供するものである。 感圧記録法とは一般に無色の電子供与性有機化
合物（以下、発色剤という）と反応して着色生成
を形成しうる電子受容性顕色性物質（以下、顕色
剤という）との反応を利用したものである。 従来、顕色剤としては酸性白土、ゼオライト、
ベントナイト、カオリンなどの無機質の粘土類や
フエノール・アルデヒド縮合物（フエノール樹
脂）などが知られている。フエノール樹脂、とり
わけパラ置換２官能性フエノール・ホルムアルデ
ヒド縮合物は無機質の粘土類に比べて耐湿性のあ
る発色像を形成する優れた性能を有しており、顕
色剤としてすでに実用され多くの改良がなされて
いる。 すなわち、特公昭42−20144号公報、特公昭46
−37451号公報にはパラ置換２官能性フエノー
ル・アルデヒド縮合物を顕色剤として用いること
が示されている。しかし、これらに示された顕色
剤は耐湿性のある発色像を形成する性能を有して
いるが、発色速度が不十分であり、さらに白光照
射により黄色に変色したり、発色像が褪色する欠
点を有している。 このような発色性と耐候性を向上せしめる方法
として特公昭47−20971号公報にはパラ置換２官
能性フエノール・アルデヒド縮合物に塩化亜鉛の
ような２価金属塩を添加する方法、特公昭48−
25744号公報にはパラフエニルフエノール・ホル
ムアルデヒド縮合物の亜鉛塩等が記載されている
が、発色性、耐候性とも向上せしめるに至つてお
らず、顕色剤に対する改良が強く望まれている。 発明者らは以上の状況に鑑みて研究した結果、
フエノール樹脂にプロパン誘導体フエノール類を
添加することによつて著しく優れた発色性と耐候
性を有する顕色剤が得られることを見出した。 すなわち本発明は下記一般式〔〕であらわさ
れる化合物と （Ｒ：水素、アルキル基、フエニル基、アラルキ
ル基、スルホン酸基、カルボン酸基、カルボン酸
エステル基、ハロゲン） アルデヒド類との反応で得られるフエノール樹
脂(A)と下記一般式〔〕 であらわされるプロパン誘導体(B)の１種類以上を
必須成分として含有する発色性、耐候性の極めて
優れた新規な感圧記録紙顕色剤に関するものであ
る。 本発明において用いるフエノール樹脂(A)を構成
する上記一般式〔〕で表わされる化合物はｐ−
クレゾール、ｐ−エチルフエノール、ｐ−プロピ
ルフエノール、ｐ−セカンダリ−ブチルフエノー
ル、ｐ−タ−シヤリ−ブチルフエノール、ｐ−ア
ミルフエノール、ｐ−シクロヘキシルフエノー
ル、ｐ−ヘプチルフエノール、ｐ−タ−シヤリ−
オクチルフエノール、ｐ−ドデシルフエノール、
ｐ−ノニルフエノール、ｐ−フエニルフエノー
ル、ｐ−クミルフエノール、ｐ−クロルフエノー
ル、ｐ−ブロムフエノール、ｐ−フエノ−ルスル
ホン酸、ｐ−フエノ−ルカルボン酸、ｐ−フエノ
−ルカルボン酸エステルなどのパラ置換フエノー
ル類及びフエノールであり、これらの１種以上が
用いられる。これらの化合物は好ましくはｐ−フ
エニルフエノール、ｐ−タ−シヤリ−ブチルフエ
ノール、ｐ−タ−シヤリ−オクチルフエノールで
ある。さらに好ましくはｐ−フエニルフエノール
50〜95重量％とｐ−タ−シヤリ−ブチルフエノー
ル及び／又はｐ−タ−シヤリ−オクチルフエノー
ル５〜50重量％を併用したものである。 本発明で用いるアルデヒド類は、ホルムアルデ
ヒド（ホルマリン、パラホルムアルデヒド、ホル
ムアルデヒドガス）、アセトアルデヒド、ブチル
アルデヒドなどであり、ホルムアルデヒドが一般
的である。 フエノール樹脂(A)は前記パラ置換フエノール
類、フエノールの１種以上と前記アルデヒド類と
を触媒の存在下で反応させて得られるノボラツク
型フエノール樹脂であり５〜170℃の融点のもの
が用いられる。フエノール樹脂(A)は前記フエノー
ル類の２種類以上の共縮合樹脂あるいは前記フエ
ノール類の１種で得られるフエノール類の異なる
樹脂の１種以上の混合物でもよい。 本発明において用いる上記一般式〔〕であら
わされるプロパン誘導体フエノール類(B)は、４，
4′−ジハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロ
パン(a)、２，4′−ジハイドロオキシジフエニル−
２，2′−プロパン(b)及び２，2′−ジハイドロオキ
シジフエニル−２，2′−プロパン(c)であり、これ
らの１種以上が用いられる。 本発明においてフエノール樹脂(A)とプロパン誘
導体フエノール類(B)との配合割合はいずれでもよ
いが、好ましくは(A)100重量部に対して(B)が５〜
300重量部、更に好ましくは10〜200重量部含有す
るものである。(B)の存在量が少ないと、これを顕
色剤に用いた感圧記録紙の耐候性が十分に得られ
ず、また多いと発色性が不十分となる。 プロパン誘導体フエノール類(B)は１種でも十分
であるが、２種以上を存在せしめるが好ましく、
更に３種を(a)40〜95重量％、(b)２〜50重量％及び
(c)0.2〜50重量％の割合で用いるのが最も好まし
い。 本発明の顕色剤の製造方法としてはフエノール
樹脂(A)の１種以上とプロパン誘導体フエノール類
(B)の１種以上とを粉末状で混合する方法、加熱下
両者を溶融混合する方法といずれの方法を用いて
もよい。 このようにして得られた顕色剤成分は固形状で
ある。これを通常、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの湿式粉砕機で必要に応じて界面活性
剤、分散剤などとの共存下で水中で湿式粉砕して
分散液状とし感圧記録紙用顕色剤分散液を調整す
る。フエノール樹脂(A)とプロパン誘導体フエノー
ル類(B)とを上記の湿式粉砕機中で混合する方法を
用いられる。また水以外の溶媒に分散または溶解
させたり、分散、溶解時に両者を混合して用いて
もよい。 上記の顕色剤分散液は接着剤、無機あるいは有
機顔料、顔料分散剤、蛍光増白剤、消泡剤、粘度
調節剤、ダステイング防止剤、潤滑剤および耐水
化剤などと混合して塗工液を調製する。この塗工
液を紙又はシート類にロールコータ機などで塗工
し、乾燥して本発明の顕色剤層を表面に持つ記録
紙や記録シートを得る。 前述の分散液又は溶液に使用する溶媒は水、ア
ルコール類、エステル類、ケトン類、芳香族類又
は高沸点溶剤の１種又はそれらの混合物を使用す
る。たとえば(1)ポリエレングリコール系（エステ
ル型、エーテル型またはアルキルフエノール型）
ソルビタンエステルのような多価アルコールの部
分エステルの様な非イオン性界面活性剤、(2)ナフ
タレン−スルホン酸のホルマリン縮合物、オリゴ
スチレンスルホン酸塩、マレイン酸−共縮合物の
アルカリ金属塩、リグニンスルホン酸塩などの合
成および天然の陰イオン系界面活性剤、(3)メタリ
ン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム塩などの
ポリリン酸塩のような無機イオン系界面活性剤を
選択して使用してもよい。また保護コロイド剤と
して水溶性高分子化合物を使用してもよい。 本発明の顕色剤を含む、塗工液中に添加される
接着剤としてはカゼイン、澱粉、アラビヤゴム、
ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、水溶性高分子の多糖類、スチレ
ンブタジエンラテツクス、ヒドロキシエチルセル
ロース、酢酸ビニル重合体、メラミン樹脂、ポリ
アクリル酸ソーダ、ポリエステル樹脂などの合成
樹脂などである。さらにカオリン、ベントナイ
ト、酸性白土、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、などの無機質、ポリスチレン、ポリウレタン
樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアクリル酸
樹脂、ポリエステル樹脂、フエノール樹脂、エポ
キシ樹脂、石油樹脂、キシレン樹脂などの有機質
を填料として使用する。これらの填料の分散剤と
してはメタリン酸ナトリウム塩、ヘキサメタリン
酸ナトリウム塩などのポリリン酸塩、ポリアクリ
ル酸ナトリウム塩などを使用する。 本発明の顕色剤によれば発色性、耐候性の著し
く優れた感圧記録紙を得る。このようにフエノー
ル樹脂(A)にプロパン誘導体フエノール類(B)を必須
成分として含有する顕色剤が発色性の耐候性とを
同時に向上せしめる理由、とりわけ夫々の成分単
独では効果を発揮しないプロパン誘導体フエノー
ル類(B)中で特定の三種類の物質がフエノール樹脂
(A)に介在すると発色性と耐候性とを同時に著しく
向上せしめる理由はなお明らかでないが、発色性
向上の場合はおそらくプロパン誘導体フエノール
類(B)がフエノール樹脂(A)と本発明の組成の範囲内
に共存することによつて発色能を有するようにな
り、かつフエノール樹脂も発色剤を含む溶剤に溶
解し易くなつて発色速度と発色濃度が大幅に向上
するためと考えられる。また耐候性向上の場合は
プロパン誘導体フエノール類が安定な分子構造を
しているので日光エネルギーにより共振しやすい
化学構造をもつフエノール樹脂(A)に配合されると
そのフエノール樹脂(A)の共振時、分子の衝突が起
り、その共振を阻害するはたらきがあると思われ
る。これが本発明の組成の範囲内であれば、耐黄
変性、耐褪色等の耐候性も同時に著しく向上する
理由と考えられる。 以下、本発明の実施例を述べるが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。ここに
記載している「部」、「％」は特別に記載がない限
り、すべて「重量部」、「重量％」を示す。 合成例 １ ｐ−フエニルフエノール500部、37％ホルマリ
ン124部、ベンゼン100部、しゆう酸５部を反応釜
に入れて84℃で10時間還流反応した。その後真空
下で脱水、脱溶剤し、内温を180℃まで上げたと
ころで釜出しした。黄褐色で融点82℃の固形縮合
物（Ｘ）512部を得た。 合成例 ２ ｐ−タ−シヤリ−オクチルフエノール350部、
フエノール150部、37％ホルムマリン184部、20％
水酸化ナトリウム水溶液25部、および水300部を
反応釜に入れて97℃で３時間還流反応した。その
後、濃硫酸でPHを５に調整した。次にこれに濃塩
酸２部を添加し、97℃で１時間還流反応した。そ
の後真空下で脱水し、内温を180℃まで上げたと
ころで釜出しした。黄褐色で融点84℃の固形縮合
物（Ｙ）510部を得た。 合成例 ３ ｐ−タ−シヤリ−オクチルフエノール350部、
フエノール150部、37％ホルマリン184部、20％水
酸化ナトリウム水溶液25部および水300部を反応
釜に入れて97℃で３時間還流反応した。その後濃
硫酸でPHを６に調整した。次にこれに濃塩酸２部
を添加し、97℃で１時間還流反応した。その後真
空下で脱水し、内温を180℃まで上げたところで
いつたん常圧にもどした。これに４，4′−ジハイ
ドロオキシジフエニル−２，2′−プロパン170部
を加えて溶融混合した。内容物が均一になつたの
ち、釜出しし、褐色で融点78℃の固形縮合物
（Ｚ）675部を得た。 実施例 １ 上記固形縮合物（Ｘ）をハンマーミルで平均粒
径100μに微粉砕した。この部粉末100部と、これ
と同様の平均粒径をもつ４，4′−ジハイドロオキ
シジフエニル−２，2′−プロパンの微粉末50部を
Ｖ型ブレンダーに入れ、１時間ドライブレンドし
て取出した。このようにして均一な微粉末状顕色
剤成分（）を得た。この顕色剤成分（）40部
をアニオン界面活性剤（「オロタン」731；ロー
ム・アンド・ハース社製）１部、PVA粉末0.1部
を水58.9部とともにアトライターに仕込み、８時
間湿式粉砕して混合物の粒径が５ミクロン以下の
分散液を得た。この分散液を第１表に示す配合で
実験用ミキサーに仕込み１時間均一に混合して塗
工液を調製した。この塗工液を塗工量が５ｇ／m2
（乾燥重量）になるように上質紙に塗工して、顕
色剤層を表面に持つ記録シートを得た。 実施例 ２ 実施例１の固形縮合物（Ｘ）の微粉末100部と、
これと同様の平均粒径をもつ４，4′−ジハイドロ
オキシジフエニル−２，2′−プロパンの微粉末
22.5部、２，4′−ジハイドロオキシジフエニル−
２，2′−プロパン５部、２，2′−ジハイドロオキ
シジフエニル−２，2′−プロパン2.5部をＶ型ブ
レンダーに入れ、１時間ドライブレンドして取出
した。このようにして均一な顕色剤成分（）を
得た。この顕色剤成分（）40部を実施例１と同
様に、アニオン界面活性剤（「オロタン」731）１
部、PVA粉末0.1部を水58.9部とともにアトライ
ターに仕込み、８時間湿式粉砕して混合物の粒径
が５ミクロン以下の分散液を得た。以下実施例１
と同様な手順で顕色剤層を表面に持つ記録シート
を得た。 実施例 ３ 上記固形縮合物（Ｚ）をハンマーミルで平均粒
径100μに微粉砕し、顕色剤成分（）を得た。
この顕色剤成分（）40部を実施例１と同様にア
ニオン界面活性剤（「オロタン」731）１部、
PVA粉末0.1部を水58.9部とともにアトライター
に仕込み、８時間湿式粉砕して固形物粒径が５ミ
クロン以下の分散液を得た。以下実施例１と同様
な手順で顕色剤層を表面に持つ記録シートを得
た。 実施例 ４ 実施例１の固形縮合物（Ｘ）微粉末16部を実施
例１と同様にアニオン界面活性剤（「オロタン」
731）１部、PVA粉末0.1部を水58.9部とともにア
トライターに仕込み、３時間湿式粉砕した。ここ
で固形縮合物（Ｘ）と同様な粒径をもつ４，4′−
ジハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロパン
20.4部、２，4′−ジハイドロオキシジフエニル−
２，2′−プロパン1.2部、２，2′−ジハイドロオキ
シジフエニル−２，2′−プロパン2.4部を順々に
添加した後湿式粉砕をさらに５時間続行した。こ
のようにして混合物の粒径が5μ以下の顕色剤成
分（）を含む分散液を得た。以下実施例１と同
様な手順で顕色剤層を表面に持つ記録シートを得
た。 比較例 １ 固形縮合物（Ｘ）をハンマーミルで平均粒度
100μに微粉砕し顕色剤成分（）を得た。この
顕色剤成分（）40部を実施例１と同様に、アニ
オン界面活性剤（「オロタン」731）１部、PVA
粉末0.1部を水58.9部とともにアトライターに仕
込み、８時間湿式粉砕して固形物の粒径が5μ以
下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で
顕色剤層を表面に持つ記録シートを得た。 比較例 ２ 固形縮合物（Ｙ）をハンマーミルで平均粒径
100μに微粉砕し、顕色剤成分（）を得た。こ
の顕色剤成分（）40部を実施例１と同様に、ア
ニオン界面活性剤（「オロタン」731）１部、
PVA粉末0.1部を水58.9部とともにアトライター
に仕込み８時間湿式粉砕して固形物の粒径が5μ
以下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順
で顕色剤層を表面に持つ記録シートを得た。 比較例 ３ 顕色剤成分として４，4′−ジハイドロオキシジ
フエニル−２，2′−プロパンをハンマーミルで平
均粒径100μに粉砕した微粉末状顕色剤成分（）
を使用した以外は比較例２と同様な手順で顕色剤
層を表面に持つ記録シートを得た。 比較例 ４ ４，4′−ジハイドロオキシジフエニル−２，
2′−プロパン22.5部、２，4′−ジハイドロオキシ
ジフエニル−２，2′−プロパン５部、２，2′−ジ
ハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロパン
2.5部を夫々ハンマーミルで平均粒径度00μに粉砕
後、Ｖ型ブレンダーに入れ、１時間ドライブレン
ドしてとり出した。顕色剤成分としてこの微粉末
状顕色剤成分（）を使用した以外は比較例２と
同様な手順で顕色剤層を表面持つ記録シートを得
た。 性能試験方法 (a) 発色性：上記の記録シート上にクリスタルバ
イオレツトラクトンを含有する発色シートを重
ねて、電動タイプライターで発色させた。発色
速度は60秒度、発色濃度は60分後の発色度合を
反射色差計（日本電色製）で測定した。結果は
反射率（％）で示し、数値の低い程発色濃度が
高いことを示す。 (b) 耐褐色性：上記(a)により発色させた記録シー
トを日光に３時間照射処理した。褐色の度合が
少い順に◎、○、△、×とした。 (c) 耐黄変性：未発色の記録シートを日光に３時
間照射処理した。黄変の度合が少ない順に◎、
○、△、×とした。 結果を第２表に示した。これからわかるように
本発明による顕色剤層を表面に持つ記録シート
は、必須成分の効果が確実に現出できている。
【表】
【表】
(注) (B)／(A)とはフエノール樹脂(A)に対するプロ
パン誘導体フエノール類(B)の使用重量比を示す。
パン誘導体フエノール類(B)の使用重量比を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕であらわされる化合物とア
ルデヒド類との反応で得られるフエノール樹脂(A) （Ｒ：水素、アルキル基、フエニル基、アラルキ
ル基、スルホン酸基、カルボン酸基、カルボン酸
エステル基、ハロゲン） に下記一般式〔〕であらわされるプロパン誘導
体フエノール類(B) の一種以上を必須成分として含有する新規な感圧
記録紙顕色剤。 ２ フエノール樹脂(A)100重量部に対してプロパ
ン誘導体フエノール類(B)が10〜200重量部含有す
る特許請求の範囲第１項記載の感圧記録紙顕色
剤。 ３ プロパン誘導体フエノール類(B)が４，4′−ジ
ハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロパンで
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の感
圧記録紙顕色剤。 ４ プロパン誘導体フエノール類(B)が２，4′−ジ
ハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロパンで
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の感
圧記録紙顕色剤。 ５ プロパン誘導体フエノール類(B)が２，2′−ジ
ハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロパンで
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の感
圧記録紙顕色剤。 ６ プロパン誘導体フエノール類(B)が４，4′−ジ
ハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロパン
(a)、２，4′−ジハイドロオキシジフエニル−２，
4′−ジハイドロオキシジフエニル−２，2′−プロ
パン(b)及び２，2′−ジハイドロオキシジフエニル
−２，2′−プロパン(c)の混合物である特許請求の
範囲第１項または第２項記載の感圧記録紙顕色
剤。 ７ 混合物が(a)40〜95重量％、(b)２〜50重量％及
び(c)0.2〜50重量％からなる特許請求の範囲第６
項記載の感圧記録紙顕色剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57222985A JPS59114097A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | 感圧記録紙顕色剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57222985A JPS59114097A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | 感圧記録紙顕色剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59114097A JPS59114097A (ja) | 1984-06-30 |
| JPH0346313B2 true JPH0346313B2 (ja) | 1991-07-15 |
Family
ID=16790988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57222985A Granted JPS59114097A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | 感圧記録紙顕色剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59114097A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3830941B2 (ja) * | 2001-09-27 | 2006-10-11 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | 感熱記録材料用顕色剤および感熱記録材料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55114590A (en) * | 1979-02-28 | 1980-09-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Developer composition for pressure-sensitive copying paper and preparation thereof |
-
1982
- 1982-12-21 JP JP57222985A patent/JPS59114097A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59114097A (ja) | 1984-06-30 |
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