JPH0347657B2

JPH0347657B2 -

Info

Publication number: JPH0347657B2
Application number: JP61024273A
Authority: JP
Inventors: Reesunee Berunaaru; Deyubarunee Moorisu
Original assignee: ROONU PUURAN SUPESHIARITE SHIMIIKU
Current assignee: ROONU PUURAN SUPESHIARITE SHIMIIKU
Priority date: 1985-02-08
Filing date: 1986-02-07
Publication date: 1991-07-22
Also published as: US4631299A; CN86101019A; ES8800319A1; KR860006513A; EP0192582A1; FI860570L; FI86552C; CA1274332A; FI86552B; FR2577233B1; EP0192582B1; AU5320886A; FI860570A0; CN1005033B; AU574890B2; NO166331C; DE3660873D1; NO166331B; ATE37721T1; FR2577233A1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐燃性のすぐれたフオームを転化し
うるオルガノポリシロキサン組成物に関する。本
組成物は、反応基SiH、SiOHおよびSi−ビニル
を有するオルガノポリシロキサン重合体の混合物
よりなり、白金誘導体による触媒作用を受ける。フオームに転化し得、また白金誘導体による触
媒作用を受けるオルガノポリシロキサン組成物は
知られており、かなり新しい特許特に米国特許第
3923705号、同第4189545号、同第4418157号およ
び英国特許第2065661号に示されている。米国特許第3923705号の主題は、１分子当り少
くとも３個のSiH基を含有するオルガノヒドロポ
リシロキサンと、１分子当り１〜2.5個のヒドロ
キシル基を含有するヒドロキシル化オルガノポリ
シロキサンと、そして白金触媒とを、白金が組成
物100万部当り５〜200部の割合で存在しまたオル
ガノヒドロポリシロキサンおよびヒドロキシル化
オルガノポリシロキサンが、SiH基／SiOH基比
を2.5〜40とするのに十分量で存在するように混
合してなるシリコーンフオームの製造方法であ
る。このフオームを形成する組成物には、１分子
当り平均して２個のビニル基を含有するトリオル
ガノシロキシブロツクトジオルガノポリシロキサ
ンを加えることができる。米国特許第4189545号は、0.0002〜３％のビニ
ル基を含有するトリオルガノシロキシブロツクト
ジオルガノポリシロキサン100部、充填剤０〜200
部、水100〜15000ppm、25℃での粘度５〜100ｍ
PaのSiH基含有ジオルガノポリシロキサン１〜
50部および白金触媒１〜250ppmよりなる耐燃性
シリコーンフオーム形成性組成物に関する。米国特許第2065661号の主題は、0.0002〜３％
のビニル基を含有するトリオルガノシロキシブロ
ツクトジオルガノポリシロキサン100部、２〜10
％のヒドロキシル基を含有する25℃での粘度10〜
100ｍPaのオルガノポリシロキサン１〜10部、充
填剤０〜200部、25℃での粘度５〜100ｍPaの
SiH基含有ジオルガノポリシロキサン１〜50部お
よび白金触媒１〜250ppmよりなる、耐燃性フオ
ームに転化しうるシリコーン組成物である。この
組成物は更に、トリオルガノシロキシ単位および
SiO₂単位を基剤とする共重合体又は、トリオル
ガノシロキシ単位、ジオルガノシロキシ単位およ
びSiO₂単位を基剤とする別の共重合体10〜100部
を含有しうる。而して、上記２種の共重合体中ト
リオルガノシロキシ単位／SiO₂単位モル比は0.5
〜１であり、二番目の共重合体中ジオルガノシロ
キシ単位は全単位の１〜10％を占め、そして含む
これら２種の共重合体中のけい素原子2.5〜10は
ビニル基を担持する。米国特許第4418157号は、フオームに転化する
ことのできる、ジオルガノポリシロキサン、オル
ガノヒドロポリシロキサンおよび白金触媒を基剤
とする組成物に、フオーム密度を低下させるべく
有効量の、トリオルガノシロキシ単位および
SiO₂単位よりなる共重合体又は、トリオルガノ
シロキシ単位、ジオルガノシロキシ単位および
SiO₂単位よりなる別の共重合体を混合してなる
低密度シリコーンフオームの製造方法に関する。
而して、トリオルガノシロキシ単位／SiO₂単位
比は0.25〜0.8であり、ジオルガノシロキシ単
位／SiO₂単位比は０〜0.1である。上記の特許によつて調製された組成物は、良好
な品質のフオームすなわち、所要の密度およびか
なり良好な耐燃性を有するフオームを生成する。
しかしながら、かかる組成物は、高い活性白金触
媒を必要とし且つ（或いは）成分分布の正確な計
量を必要とするため製造ないし使用することが時
折困難である。しかも、取得されるフオームが常に十分な耐燃
性を示すわけではない。然るに、シリコーンフオ
ームは、例えば危険物を加工するための装置若し
くはヒトを搬送するための装置に取付けられるケ
ーブル又は電子式リレーの如き重要なコンポーネ
ントを保護するのにしばしば用いられるので、す
ぐれた耐燃性が必要である。火事の場合、これら
コンポーネントが十分働かないとき、警報装置又
は安全装置の機能が妨げられうる。本発明は、所要フオーム密度がどのようなもの
であれ調製および使用が簡単でしかも顕著な耐燃
性を有するフオームに転化することのできるシリ
コーン組成物を提供する。而して、これらの利点
は、SiH、Si−ビニルおよびSiOH基を含有する
オルガノポリシロキサンに加えて、反応基を含ま
ないトリオルガノシロキシブロツクトジオルガノ
ポリシロキサンと、ヒドロキシル基を含有する液
体オルガノポリシロキサン樹脂との併用によつて
取得される。後者タイプの液体樹脂は、トリメチ
ルシロキシ単位およびSiO₂単位よりなり且つけ
い素原子に結合したヒドロキシル基を少くとも
0.6％含有する樹脂と所定粘度のα，ω−ジヒド
ロキシル化ジオルガノポリシロキサン油とを反応
させることによつて製造することができる。類似
の樹脂は米国特許第3205283号にみられる。更に詳述するに、本発明は、 (A) けい素原子に結合した有機基がメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ビニル、フエニルおよび
３，３，３−トリフルオルプロピル基より選ば
れ、しかも鎖の各末端がビニルジオルガノシロ
キシ単位で閉塞されている、25℃での粘度100
〜250000mPaのジオルガノポリシロキサン油
100部、 (B) けい素原子に結合した有機基がメチル、エチ
ル、フエニルおよび３，３，３−トリフルオル
プロピル基より選ばれ、しかも鎖の各末端がト
リオルガノシロキシ単位で閉塞されている、25
℃での粘度10〜5000ｍPaのジオルガノポリシ
ロキサン油50〜100部、 (C) けい素原子に結合した有機基がメチル、エチ
ル、フエニルおよび３，３，３−トリフルオル
プロピル基より選ばれ、しかも鎖の各末端がヒ
ドロキシル基で閉塞されている、25℃での粘度
５〜10000ｍPaのジオルガノポリシロキサン油
25〜180部 (D)(1〓) 式CH₃SiO_1.5の単位と式（CH₃）₂SiOの単
位を1.1〜1.6のCH₃／Si比で含み且つけい素
原子に結合したヒドロキシル基を１〜６重量
％有する、25℃での粘度1500〜20000mPaの
樹脂、 (2〓) 式（CH₃）₃Si_0.5の単位と式SiO₂の単位を、
0.4〜1.2の（CH₃）₃SiO_0.5／SiO₂モル比で含
み且つけい素原子に結合したヒドロキシル基
を0.6〜5.5モル％有するシリコーン樹脂と、
けい素原子に結合した有機基がメチル、エチ
ル、フエニルおよび３，３，３−トリフルオ
ルプロピル基より選ばれ、しかも鎖の各末端
が末端けい素原子に結合したヒドロキシル基
で閉塞されている、25℃での粘度10〜4000ｍ
Paのジオルガノポリシロキサン油との有機
溶剤溶液から、該ジオルガノポリシロキサン
油に対する上記シリコーン樹脂の重量比を
0.1〜1.0とするこれら反応体の混合物を、上
記有機溶剤の除去に必要な時間80℃より高い
温度に加熱することにより調製された反応生
成物、および (3〓) 樹脂（1〓）／反応生成物（2〓）重量比を0.2
〜５とする、上記樹脂（1〓）と反応生成物
（2〓）との混合物よりなる群から選ばれる液体10〜150部、 (E) １分子当り少くとも３個のSiHを含有する液
体オルガノヒドロポリシロキサン重合体10〜40
部、 (F) 無機および（又は）金属充填剤30〜90部並び
に (G) 有機および（又は）無機白金誘導体形状の白
金金属0.001〜0.05部よりなることを特徴とする、耐燃性フオームに転
化しうる組成物に関する。 25℃での粘度100〜250000ｍPa好ましくは600
〜200000ｍPaのジオルガノポリシロキサン油(A)
は、鎖の末端がビニルジオルガノシロキシ単位で
閉塞されているジオルガノシロキシ単位序列より
なる線状重合体である。該重合体中けい素原子に
結合した有機基はメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ビニル、フエニルおよび３，３，３−トリフ
ルオルプロピル基より選ばれ、しかもかかる基の
少くとも60％はメチル基、また２％以下はビニル
基である。（但し、この２％以下には、鎖の末端
に位置したビニル基は含まれない。）ジオルガノシロキシ単位の具体例として、式
（CH₃）₂SiO、CH₃（CH₂＝CH）SiO、CH₃（C₆H₅）
SiO、（C₆H₅）₂SiO、CH₃（ｎ−C₃H₇）SiO、CH₃
（C₆H₅）SiOおよびCF₃CH₂CH₂−（CH₃）SiOの
単位を挙げることができる。鎖の各末端がジメチルビニルシロキシ単位若し
くはメチルフエニルビニルシロキシ単位で閉塞さ
れた、25℃での粘度600〜150000ｍPaのジメチル
ポリシロキサン油を用いることが好ましい。油は、シリコーン製造業者によつて市販されて
いるが、例えばジオルガノビニルクロルシランと
ジオルガノジクロルシランよりなる混合物の加水
分解生成物を触媒の存在で重縮合させ且つ転位さ
せることによつて製造することもできる。これは
また、オクタメチルシクロテトラシロキサンの如
きジオルガノシクロポリシロキサンをアルカリ若
しくは酸触媒により、適量の、式Ｒ（CH₂＝CH）CH₃SiO〔Si（CH₃）₂O〕_oSiC
H₃（CH＝CH₂）Ｒ（ここでＲはメチル若しくはフエニル基であり、
ｎは０〜20の数である）を有する化合物の如き鎖
閉塞剤の存在で重合させることによつても製造さ
れうる。この重合反応が平衡状態に達したのち、触媒は
中和され、揮発性化合物は蒸留によつて除去され
る。油(A)は単独使用することができ或いは、粘度
値において互いに異なる油(A)類の混合態様で用い
ることができる。フオーム形成性組成物が２成分
系パーケツジで供される限り、該２成分系の一方
に、比較的低い粘度例えば25℃で1000〜
20000mPaの油を加え、また他方には、より高い
粘度例えば25℃で60000〜150000mPaの油を加え
ることができる。この方法は、両成分の粘度を調
整することを可能にする。ジオルガノポリシロキサン油(B)は、ビニル化油
(A)100部につき50〜100部、好ましくは55〜95部の
割合で用いられる。それは、鎖の末端がトリオル
ガノシロキシ単位で閉塞されている、25℃での粘
度10〜5000ｍPa好ましくは15〜3500mPaの線状
重合体である。重合体中けい素原子に結合した有
機基はメチル、エチル、フエニルおよび３，３，
３−トリフルオルプロピル基より選ばれ、しかも
かかる基の少くとも70％はメチル基、また15％以
下はフエニル基である。油(B)の線状連鎖を構成するジオルガノポリシロ
キシ単位の具体例として、式（CH₃）₂SiO、CH₃
（C₆H₅）SiO、（C₆H₅）₂SiO、CH₃（C₆H₅）SiOお
よびCF₃CH₂CH₂−（CH₃）SiOの単位を挙げるこ
とができる。また、鎖閉塞剤の具体例として、式
（CH₃）₃SiO_0.5、（CH₃）₂C₆H₅SiO_0.5、（CH₃）₂
（C₂H₅）SiO_0.5およびCF₃CH₂CH₂（CH₃）₂SiO_0.5
のものを挙げることができる。鎖の各末端がトリメチルシロキシ若しくはジメ
チルフエニルシロキシ単位で閉塞されている、25
℃での粘度15〜3000ｍPaのジメチルポリシロキ
サン油が好ましく用いられる。油(B)はシリコーン製造業者によつて市場に出さ
れている。また、該油は、油(A)の製造に関し先に
示した手順に従つて製造することができる。しか
しながら、重縮合反応に用いられるオルガノクロ
ルシランと重合反応で用いられるジオルガノシク
ロポリシロキサンおよび鎖閉塞剤は、けい素原子
に結合した、メチル、エチル、フエニルおよび
３，３，３−トリフルオルプロピル基より専ら選
定される有機基を有する。油(B)は単独使用するこ
とができ或いは、粘度値において互いに異なる油
(B)同士の混合態様で用いることができる。本発明のフオーム形成性組成物が２成分系パツ
ケージとして供される限り、これは、両成分間に
油(B)を分配することを可能にし、それ故にまた、
所望なら、これら両成分の一方に低粘度例えば25
℃で15〜100ｍPaの油(B)を加え、他方に、より高
粘度例えば25℃で100〜2500ｍPaの油を加えるこ
とを可能にする。 α，ω−ジヒドロキシル化ジオルガノポリシロ
キサン油(C)は、ビニル化油(A)100部当り25〜180部
好ましくは30〜150部の割合で用いられる。これは、鎖の各末端がヒドロキシル基で閉塞さ
れている、25℃での粘度５〜10000ｍPa好ましく
は10〜8000ｍPaの線状重合体である。けい素原
子に結合した有機基はメチル、エチル、フエニル
および３，３，３−トリフルオルプロピル基より
選ばれ、しかもかかる基の少くとも80％はメチル
基、また10％以下はフエニル基である。油の線状主鎖を構成するジオルガノシロキシ単
位の具体例として、式（CH₃）₂SiO、CH₃（C₂H₅）
−SiO、CH₃（C₆H₅）SiO、（C₆H₅）₂SiOおよび
CH₃（CF₃CH₂CH₂）SiOの単位を挙げることがで
きる。鎖の各末端が、末端けい素原子に結合したヒド
ロキシル基で閉塞されている25℃での粘度10〜
5000ｍPaのジメチルポリシロキサン油が好まし
く用いられる。油(C)は単独使用することができ或
いは、粘度値において互いに異なる他の油(C)１種
以上との混合態様で用いることができる。本発明の変法に従えば、例えば、25℃での粘度
300〜8000ｍPaの油(C)をビニル化油(A)100部当り
23〜140部と、25℃での粘度５〜150ｍPaの別の
油(C)を２〜40部含有する混合物の使用が事実上推
奨される。特定のフオーム形成性組成物におい
て、低粘度油(C)の存在は、いずれも低密度例えば
300Kg／m³未満の密度を有し、そして微細且つ一
様な気泡構造を有するフオームの形成を促進しう
る。油(C)は市販されているシリコーンであるが、そ
れはまた、油(A)の製造で記したジオルガノシクロ
ポリシロキサンの重合方法に従つて製造すること
もできる。しかしながら、油(A)の製造で用いた鎖
閉塞剤は、ここでは、水および（又は）低分子量
の例えば鎖中けい素原子２〜30個を有するα，ω
−ジヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサンに
取つて代わられる。液体樹脂(D)は、ビニル化油(A)100部当り10〜150
部好ましくは15〜135部の割合で用いられる。それは、式CH₃SiO_1.5の単位と式（CH₃）₂SiO
の単位を、1.05〜1.65好ましくは1.10〜1.6の
CH₃／Si比で含み且つけい素原子に結合したヒド
ロキシル基を0.9〜６好ましくは１〜5.50重量％
有する、25℃での粘度1500〜20000ｍPa好ましく
は2000〜18000ｍPaの樹脂（1〓）を包含する樹脂
群から選定されうる。液体樹脂（1〓）は、所要CH₃／Si比すなわち該
比が1.05〜1.65のメチルトリクロルシランとジメ
チルジクロルシランとの混合物を（好ましくはエ
チルエーテル若しくはトルエンの如き有機溶剤媒
体中で）共加水分解させることにより製造するこ
とができる。かかる手順は特に米国特許第
2985544号にみられる。樹脂（1〓）のうち、ヒドロキシル基を１分子当
り少くとも2.9個から10個より多く含みうる樹脂
の使用が推奨される。この特性値を有する樹脂は
例えば、2.5〜４％のヒドロキシル基重量含分に
おいて2000〜5000の数平均分子量を有する。また、液体樹脂(D)は、MQ樹脂の有機溶剤溶液
と、鎖の各端部が末端けい素原子に結合したヒド
ロキシル基で閉塞されているジオルガノポリシロ
キサン油との混合物を加熱することによつて形成
される反応生成物（2〓）を包含する樹脂群より選
定されうる。MQ樹脂は、0.4〜1.2好ましくは0.5
〜1.1の（CH₃）₃SiO_0.5／SiO₂モル比で分布せる
（CH₃）₃SiO_0.5単位とSiO₂単位を含み、また0.6〜
5.5％好ましくは0.3〜５％のけい素原子に結合し
たヒドロキシル基重量含分を有する。それは、トルエン、キシレン、クメン、クロル
ベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、テトラクロルエタン又はトリクロルトリフル
オルエタンの如き通常の有機溶剤に溶かした形で
貯蔵される。この溶液中の濃度は20〜70重量％範
囲で変動しうる。MQ樹脂は、よく知られたオル
ガノポリシロキサン共重合体であるが、トリメチ
ルクロルシランおよび（又は）ヘキサメチルジシ
ロキサンおよびけい酸ナトリウムを出発物質とし
て製造することもできる。この製造の詳細につい
ては米国特許第2676182号および同第2857356号に
示されている。 MQ樹脂類のうち、ヒドロキシル基を１分子当
り少くとも2.8個から20個より多く含みうる樹脂
の使用が推奨される。この特性値を有する樹脂は例えば、２〜５％の
ヒドロキシル基重量含分において2400〜7000の数
平均分子量ｎを有する。 MQ樹脂と反応するα，ω−ジヒドロキシル化
ジオルガノポリシロキサン油は油(C)に関連した線
状重合体である。従つて、それはメチル、エチ
ル、フエニル又はトリフルオルプロピル基を含有
し、しかもかかる基の少くとも80％はメチル基、
また10％以下はフエニルである。この油は25℃で
の粘度が10〜4000ｍPa好ましくは15〜3500ｍPa
である。この範囲は、油(C)に帰せられる範囲すな
わち25℃で５〜10000ｍPaの範囲より狭い。ヒドロキシル化油(C)の構成および製造に関し先
に示した説明が、25℃で10〜4000ｍPaの粘度を
有するこのヒドロキシル化油に完全に適用するこ
とができる。好ましくは、25℃での粘度15〜2500
ｍPaのα，ω−ジヒドロキシル化ジメチルポリ
シロキサン油が用いられる。 MQ樹脂の溶液と、25℃での粘度10〜4000ｍPa
のヒドロキシル化油よりなる混合物は撹拌によつ
て簡単に製せられるが、用いられるこれら２種の
反応体の量は、MQ樹脂／α，ω−ジヒドロキシ
ル化油重量比が0.1〜１好ましくは0.15〜0.95にな
る如きものとする。得られる均質混合物は、大気
圧下好ましくは80℃より高い温度で加熱され、次
いでMQ樹脂から有機溶剤を事実上全て除去する
のに十分長い期間減圧に付される。また、上記混
合物は、加熱開始時以後減圧に付しながら80℃よ
り高い温度に漸次加熱してもよい。本方法の変法
に従い、MQ樹脂溶液とヒドロキシル化油とを予
め混合せずに、該樹脂溶液から有機溶剤を好まし
くは減圧下で留去し、そしてこの溶剤除去に合わ
せてα，ω−ジヒドロキシル化ジオルガノポリシ
ロキサン油を加えることができる。用いられる手順がいずれであつても、混合物を
250℃より高くしない方がよい。反応完了時に得られる液体混合物は液体樹脂
（2〓）を構成し、而してそれは、25℃での粘度が
500〜25000好ましくは800〜20000ｍPaであり、
けい素原子に結合したヒドロキシル基重合含分が
0.2〜4.5％好ましくは0.3〜4.2％である。液体樹脂（2〓）すなわち、MQ樹脂とα，ω−
ジヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサン油と
の反応生成物の素生はまだ明らかにはわかつてい
ない。しかしながら、この液体樹脂は、米国特許
第3205283号に示されているように、透明な弾性
物質に転化しうるので特定の性質を有する。また、MQ樹脂の有機溶剤溶液と、25℃での粘
度が4000ｍPaより高いα，ω−ジヒドロキシル
化ジオルガノポリシロキサン油とを混合すること
により、大部分の有機溶剤を加熱除去したのち疑
似ゲル化物がもたらされるとわかつた。このこと
は、米国特許第3205283号にも述べられている。
而して、該疑似ゲル化物を本発明組成物の他の成
分に混入させることは困難である。また、液体樹脂(D)は、樹脂（1〓）／反応生成物
（2〓）重量比が0.2〜５好ましくは0.3〜4.5である樹
脂（1〓）と反応生成物（2〓）との混合物を包含する
樹脂群より選定されうる。この混合物は、２成分
（1〓）および（2〓）の一方を他方に加えるだけで製
せられるものにして、均質且つ安定である。これ
は、構造の異なるシリコーン樹脂が互いに対する
相容性において劣る事実を考慮するとき意外であ
る。上記混合物の製造に、最初のヒドロキシル化油
を25℃での粘度15〜2500ｍPaのα，ω−ジヒド
ロキシル化ジメチルポリシロキサン油類より選定
した反応生成物（2〓）が好ましく使用される。１分子当り少くとも３個のSiH基を含有する液
体オルガノヒドロポリシロキサン重合体(E)は、ビ
ニル化油(A)100部当り10〜40部好ましくは12〜38
部の割合で用いられる。この重合体は、平均式

【式】（ここでｘは１〜1.99好ましくは1.05〜1.95の数であり、ｙは0.1〜１好ましく
は0.2〜0.95の数であり、ｘ＋ｙの和は1.7〜2.6好
ましくは1.75〜2.55の数であり、そしてＧはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピルないしフエニル基を表
わし、しかも基Ｇの少くとも80％はメチル基とす
る）に相当する。上記式は、線状、環状若しくは枝分れ構造の重
合体(E)を包含する。線状構造の重合体(E)は平均式： G_(3-t)H_tSi〔OSiG₂〕_g〔OSi(G)Ｈ〕_hO
SiH_tG_(3-t) （ここでｔは０〜１の数であり、ｇは０〜50の数
であり、ｈは３〜90の数であり、Ｇは既述の意味
を有する）に相当する。好ましくは、平均式：（CH₃）₃Si〔OSi（CH₃）₂〕_g〔OSi（CH₃）Ｈ〕_hOSi（CH₃）₃ （ここでｇおよびｈは上記と同じ意味を有する）
に相当する線状構造の重合体が用いられる。環状構造の重合体(E)は平均式〔OSi(G)Ｈ〕_o1〔OSiG₂〕_o2 （ここでn¹は３〜10の数であり、n²は０〜５の数
であり、Ｇは既述の意味を有する）に相当しう
る。式〔OSi（CH₃）Ｈ〕₄又は式〔OSi（CH₃）Ｈ〕₃
に相当する環状構造の重合体が好ましく選択され
る。枝分れ構造の重合体(E)は、式GSiO_1.5、SiO₂若
しくはHSiO_1.5の単位少くとも１個を含有し、他
の単位は、式G₃SiO_0.5、HG₂SiO_0.5、G₂SiOおよ
びＨ(G)SiO（ここでＧは既述の意味を有する）の
単位群から選定される。明らかに枝分れ構造とわかる重合体は平均式 Q_wSi〔（OSiG₂H）〕_w′〔（OSiG₃）_w″〕_4-w 〔ここでＱはＧ（既述の意味を有する）又はＨを
意味し、ｗは０又は１の数であり、w′は２、３
又は４の数であり、w″は０又は１の数であり、
そしてw′＋w″は３〜４である。但しｗ＝０のと
きw′は３又は４の数、ｗ＝１、Ｑ＝Ｈのときは
w′は２又は３の数、そしてｗ＝１、Ｑ＝Ｇのと
きw′は３の数とする〕に相当しうる。好ましくは、式CH₃Si〔OSi（CH₃）₂H〕₃又は式
Si〔OSi（CH₃）₂H〕₄に相当する枝分れ構造の重合
体が用いられる。無機および（又は）金属充填剤(F)は、ビニル化
油(A)100部当り30〜90部好ましくは35〜85部の割
合で用いられる。それは下記の群から選定されう
る： −補強充填剤例えばフユームドシリカ又は沈降シ
リカ、 −半補強ないし非補強充填剤例えば石英粉末、珪
藻シリカ、タルク、雲母、炭酸カルシウム、焼
成クレー；マグネシウム、チタン、鉄、亜鉛、アルミニ
ウム、鉛若しくは銅の酸化物、稀土類酸化物お
よび水酸化物（例酸化セリウム又は水酸化セ
リウム）、けい酸亜鉛、硫酸バリウム、メタリ
ン酸バリウム若しくは亜鉛、ほう酸鉛、炭酸
鉛、ほう酸亜鉛、ほう酸カルシウム、ほう酸バ
リウム又はけい酸アルミニウム、 −金属粉末例えば銅、鉄、鉛、アルミニウム又は
亜鉛を基剤とする粉末。カーボンブラツクの如き他の充填剤も、ビニル
化油(A)100部当り0.02〜１部好ましくは0.15〜0.9
部の割合で用いることができる。いくつかの処方
物において、硫黄若しくは硫黄誘導体のないカー
ボンブラツクの存在は、フオームの耐燃性におけ
るかなり有意な向上を可能にする。或る場合に
は、カーボンブラツクに水酸化セリウムを、ビニ
ル化油(A)100部当り0.005〜４部好ましくは0.01〜
3.5部の割合で加えることによつて耐燃性を更に
向上させることができる。白金触媒(G)は、ビニル化油(A)100部当りの白金
量が金属として0.001〜0.05部好ましくは0.0015〜
0.04部となるように加えられる。この触媒は、シリカゲル、アルミナ又はカーボ
ンブラツクの如き不活性担体上に付着せしめられ
うる。好ましくは、未担持の、塩化白金酸並びに
その六水和物、アルカリ金属塩および有機誘導体
との錯体より選定せる触媒が単独又は混合形で用
いられる。特に推奨されるのは、塩化白金酸と１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンの如きビニルポ
リシロキサンとの反応生成物にして、塩素原子を
部分ないし完全除去すべくアルカリ剤等で処理し
たものである。（米国特許第3419593号、同第
3775452号および同第3814730号）また、塩化白金
酸とアルコール、エーテルおよびアルデヒドとの
反応生成物も推奨される。（米国特許第3220972
号）他の有効触媒に、ホスフイン、ホスフインオキ
シド又は、エチレン、プロピレンおよびスチレン
の如きオレフインとの塩化白金錯体並びに白金キ
レートが包含される。（米国特許第3159601号およ
び同第3552327号）本発明に従つたフオーム形成性組成物は、各種
成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)および(G)を任意の
添
加順序で適当な装置により混合するだけで調製す
ることができる。しかしながら、白金触媒(G)又は
ヒドロオルガノポリシロキサン重合体(E)を最後に
加えることが望ましい。このようにして製せられ
た組成物は周囲温度以上で直ちにフオームに転化
する。而して、良質のフオームを得るには、各種
成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧを先に特定
した量に従つて加えるだけでなく、油(C)および液
体樹脂(D)によるヒドロキシル基の重量含分とヒド
ロオルガノポリシロキサン重合体(E)によるSiH基
の割合が、SiH基／ヒドロキシル基モル比1.2〜
25好ましくは1.5〜20となるように適宜選定され
ねばならない。かかる条件下で製造されたフオームは微細且つ
一様な気泡を有し、180〜350Kg／cm³好ましくは
200〜290Kg／m³の密度を有する。また、本発明の組成物における樹脂（1〓）、反応
生成物（2〓）又はこれらの混合物（3〓）の使用は、
ヒドロキシル化油同士の混合物又はヒドロキシル
化MQ樹脂同士の混合物の使用に較べるときフオ
ームの相対密度を低めない。かかるフオームはかなり良好な耐燃性を有する
が、主に防火用コンポーネントとしての使用条件
下で更に有効な耐燃性を有するには、ヒドロキシ
ル化油(C)とヒドロキシル化液体樹脂(D)をブレンデ
イングした混合物中ヒドロキシル基が１分子当り
2.5個より多く好ましくは2.9個より多くなるよう
に、これら油(C)および樹脂(D)の量、分子量および
ヒドロキシル基の重量割合を適切に選定すること
が推奨される。かくして、一例として、仮に、 −数平均分子量4000、ヒドロキシル基含量３％す
なわち１分子当りのOH基７個を有する液体樹
脂（1〓）の如き樹脂(D)100ｇ、 −数平均分子量10000および１分子当りのOH基
２個を有するヒドロキシル化油(C)100ｇ、 −数平均分子量500および１分子当りのOH基２
個を有するヒドロキシル化油(C)50ｇを用いるなら、その結果重合体３種のブレンデイ
ングされた、１分子当り平均2.9個のOH基を有す
る混合物が製造される。樹脂(D)はもはや液体樹脂(D)ではなく、MQ樹脂
とヒドロキシル化油から既述の如く形成された25
℃での粘度10〜4000mPaの反応生成物（2〓）であ
りうる。この場合、構造がよくわかつていない樹
脂（2〓）に関し１分子当りのOH数を調べるため
に、出発物質の特性値すなわちMQ樹脂の使用
量、数平均分子量およびOH基含量並びにヒドロ
キシル化油の使用量および数平均分子量が基準と
して用いられる。かくして、成分(C)および(D)を含み、且つその混
合物が平均して１分子当りヒドロキシル基を2.5
個より多く好ましくは2.9個より多く含む本発明
の組成物は、燃焼に対し非常に効率的に抵抗する
フオームを形成する。特に、最低温度1000℃の火炎に少くとも３時間
さらしたとき、フオームは一部分損われるが、そ
の概ね20〜40％は事実上何ら影響を受けない。本発明の組成物は、先に示したように、各種成
分を単に混合することによつて調製され得、しか
も該組成物は直ちにフオームへと転化する。本組
成物を安定化させ且つ１成分系パツケージとして
供するには、白金触媒(G)に抑制剤を加えねばなら
ない。かかる抑制剤はよく知られており、該剤と
して特にアミン、シラザン、オキシム、ジカルボ
ン酸ジエステル、アセチレンアルコール、アセチ
レンケトンおよびビニルメチルシクロポリシロキ
サンを挙げることができる。（米国特許第3445420
号および同第3989667号）抑制剤は、ビニル化油(A)100部当り0.005〜５部
特に0.01〜３部の割合で用いられる。抑制剤を含有する組成物は、周囲温度で数日間
安定でありうる。而して、所要時にフオームを形
成するには、組成物を60℃（好ましくは100℃）
より高く加熱せねばならない。しかしながら、か
かる手順の能力には限界があり、そのため大半
は、本発明に従つた組成物を２成分系パツケージ
として供する。この場合、フオーム形成時間を調
節するために、抑制剤を取去るか或いは少量で加
えられる。２成分系のうちの一方は、例えば、ビニル化油
(A)の一部分、ブロツクト油(B)の一部分、ヒドロキ
シル化油(C)の全部、液体樹脂(D)の全部、充填剤(F)
の一部分および触媒(G)の全部からなり得、また２
成分系のうちの他方は、ビニル化油(A)の残り部
分、ブロツクト油(B)の残り部分、充填剤(F)の残り
部分およびヒドロオルガノポリシロキサン重合体
(E)の全部からなりうる。粘度が高すぎ例えば25℃で20000ｍPaを越える
ことがないよう２成分系の調製は、用いられる各
種成分の量および重合体の粘度を加減することに
よつて実施されうる。２成分系パツケージの場合、該２成分系の各々
を構成する成分の使用量、数および素性に依拠し
て多数の溶液が取得されうる。しかしながら、２
成分系の一方に白金触媒(G)全部を入れ、他方にヒ
ドロオルガノポリシロキサン重合体(E)全部を入れ
ることが推奨される。本発明に従つた組成物より得られるフオーム
は、効果的な防火を必要とする応用分野全てで用
いることができる。原子力発電所では、壁部又は天井部にケーブル
用通し穴がつくられている。このケーブルを取付
けたあと、充填を必要とする中空スペースがその
通し領域に残る。本発明の組成物はこの目的に際
立つて適している。本組成物はまた、建造物内の例えばケーブルダ
クト、パイプダクトおよび吊り天井の中に位置せ
るあきスペースを充填するのにも適している。それはまた、コンクリートないし石工構造物お
よび鋪道に生じた穴や亀裂をふさぐのにも適して
いる。そしてまた、本発明の組成物は、電子部品のシ
ールドの如き軟質軽量の耐燃性且つ耐老化性物質
を利用する分野や緩衝器ないし衝撃緩和装置の製
造にも適している。本発明を下記例によつて例示する。例１〜６使用時１／１の重量比で混合される二つの組成
物A₁およびB₁を用いてフオームを製造した。こ
れら２種の組成物は下記グループより選定される
成分より構成された： −鎖の各末端がビニルジメチルシロキシ単位で閉
塞されたジメチルポリシロキサン油にして、 25℃での粘度100000ｍPaのもの：ビニル化ジメチル油V100000； 25℃での粘度3500ｍPaのもの：ビニル化ジメチル油V3500； −鎖の各末端がトリメチルシロキシ単位で閉塞さ
れたジメチルポリシロキサン油にして、 25℃での粘度1000ｍPaのもの：ジメチル油V1000； 25℃での粘度100ｍPaのもの：ジメチル油V100； 25℃での粘度50ｍPaのもの：ジメチル油V50； 25℃での粘度20ｍPaのもの：ジメチル油V20； −鎖の各末端が、末端けい素原子に結合せるヒド
ロキシル基で閉塞されたジメチルポリシロキサ
ン油にして、 25℃での粘度3500ｍPa、ｎ約17500および
OH含量0.2％のもの：ヒドロキシル化ジメチル油V3500； 25℃での粘度750ｍPa、ｎ約9500および
OH含量0.35％のものヒドロキシル化ジメチル油V750； 25℃での粘度60ｍPa、ｎ約850およびOH
含量４％のもの：ヒドロキシル化ジメチル油V60； 25℃での粘度35ｍPa、ｎ約450およびOH
含量９％のもの：ヒドロキシル化ジメチル油V35； −トルエンにMQ樹脂60％を溶かしてなる溶液
〔この樹脂は、単位（CH₃）₃SiO_0.5と単位SiO₂
を0.6の（CH₃）₃SiO_0.5／SiO₂モル比で分布して
なり、3.4％のOH基を含み、5000程度のｎを
有する。（かくして、その１モル当りのOH含
量は10個である）〕： 3.4％OH含有MQ樹脂； −トルエンにMQ樹脂60％を溶かしてなる溶液
〔この樹脂は、単位（CH₃）₃SiO_0.5と単位SiO₂
とを0.75の（CH₃）₃SiO_0.5／SiO₂モル比で分布
してなり、1.3％のOH基を含み、6000程度の
ｎを有する。（かくして、その１分子当りの
OH基含量は4.5個である）〕： 1.3％OH含有MQ樹脂； −下記手順すなわち、トルエンに3.4％OH含有MQ樹脂60％を溶か
してなる溶液72部とジメチル油V20 57部を蒸
留装置に導入し、この混合物を大気圧で130℃
に加熱し、次いで該装置を25ミリバールの圧力
下に置き、このようにしてトルエンと痕跡の水
を除去することにより製せられた、25℃での粘度750
ｍPa、MQ樹脂含量43％の液体樹脂：3.4％OH
含有MQ樹脂とジメチル油V20より形成した液
体樹脂； −下記手順すなわち、トルエンに3.4％OH含有MQ樹脂60％を溶か
してなる溶液68部とビニル化ジメチル油V3500
60部を蒸留装置に導入し、この混合物を大気圧
で約140℃に加熱し、そして装置を約35ミリバ
ールの圧力下に置いてトルエンと痕跡の水を除
去することにより製せられた、25℃での粘度5500
ｍPa、MQ樹脂含量40％の液体樹脂： 3.4％OH含有MQ樹脂とビニル化ジメチル油
V3500より形成した液体樹脂； −下記手順すなわち、トルエンに3.4％OH含有MQ樹脂60％を溶か
してなる溶液68部とヒドロキシル化ジメチル油
V750 60部を蒸留装置に導入し、この混合物を
大気圧で140℃に加熱し、次いで該装置を30ミ
リバールの圧力下に置き、このようにしてトル
エンと水を除去することにより製せられた、25℃での粘度
15000ｍPa、MQ樹脂含量40％の液体樹脂：3.4
％OH含有MQ樹脂とヒドロキシル化ジメチル
油V750； −下記手順すなわち、トルエンに1.3％OH含有MQ樹脂60％を溶か
してなる溶液68部とヒドロキシル化ジメチル油
V750 60部を蒸留装置に導入し、この混合物を
約35ミリバールの減圧下130℃に加熱して水と
トルエンを除去することにより製せられた、25℃での粘度
16000ｍPa、MQ樹脂含量40％の液体樹脂：1.3
％OH含有MQ樹脂とヒドロキシル化ジメチル
油V750より形成した液体樹脂； −単位CH₃SiO_1.5と単位（CH₃）₂SiOを、1.3の
CH₃／Si比で分布してなる、OH基含量2.5％、
25℃での粘度5500ｍPaおよびn3500（かくし
てその１分子当りのOH基含量5.1個）の液体樹
脂：CH₃／Si比1.3の2.5％OH含有液体樹脂； −鎖の各末端がトリメチルシロキシ単位で閉塞さ
れたメチルヒドロシロキシ単位約50よりなる、
25℃での粘度25ｍPaの線状メチルヒドロポリ
シロキシサン重合体：メチルヒドロポリシロキ
サン重合体； −平均粒径5μｍの石英粉末：石英粉末； −カーボンブラツクペースト（硫黄不含カーボン
ブラツク15％とジメチル油V20 88％よりな
る）：カーボンブラツク； −白金金属0.25％を含む触媒溶液（この溶液は、
塩化白金酸0.6部、イソプロパノール10部、キ
シレン55部および１，１，３，３−テトラメチ
ル−１，３−ジビニルジシロキサン６部よりな
る混合物を周囲温度でかき混ぜることにより製
せられる）：0.25％白金含有触媒溶液； −１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，
７−テトラビニルシクロテトラシロキサン90％
を含むメチルビニルシクロポリシロキサンの混
合物：メチルビニルシクロポリシロキサン。フオームの製造およびその物理的特性値に関す
る註： −組成物A₁およびB₁の各々の粘度、 −硬化時間すなわち、組成物A₁およびB₁を混合
する時点から算定されるフオーム形成時間、 −フオームの密度、 −各フオーム処方物中に用いられるヒドロキシル
化オルガノポリシロキサン重合体全てを含む混
合物に関し算定される１分子当りの平均ヒドロ
キシル基数。上記ヒドロキシル化オルガノポリシロキサン重
合体は、V3500、V750、V60およびV35のヒドロ
キシル化ジメチル油、3.4％OH含有および1.3％
OH含有MQ樹脂並びに、CH₃／Si比1.3の2.5％
OH含有液体樹脂の群から選ばれる。１分子当りのOH値を算出するのに、3.4％OH
含有ないし1.3％OH含有MQ樹脂は、ジメチル油
V20、ビニル化ジメチル油V3500又はヒドロキシ
ル化ジメチル油V750との反応後もその初期特性
値を保留すると仮定される。これはまた、かかる
樹脂と反応する油類にも当てはまる。 −初期反応体すなわちメチルヒドロポリシロキサ
ン重合体およびヒドロキシル化オルガノポリシ
ロキサン重合体をベースとしたSiH／SiOH（又
はＨ／OH）モル比、 −フオームの耐燃性。この耐燃性を測定するのに、先ず、高さ100mm、
径70mmの柱状フオームを注型により製造し、外気
で１週間エージングしたのち、このフオームをメ
ケールバーナーの火炎上に垂直で位置させた。柱状フオームの基部は、1000℃の円錐形火炎よ
り１cm上とした。この柱状フオームをこの状態で
３時間保持した。次いで、フオームの状態を試験
し、何ら影響を受けていないフオーム部分がある
かどうか調べ、また燃焼部分の状態についても、
特に灰が脆いか或いはさほど脆くないかを調べ
た。これらの結果全てを、各種フオーム処方物の組
成物A₁およびB₁とともに次表に要約する。本発
明の範囲内に入る六つの例をE₁、E₂、E₃、E₄、
E₅およびE₆と略記し、本発明範囲外の四つの比
較例をC₁、C₂、C₃およびC₄と略記する。

【表】

【表】 ※ フオームの未燃焼部分、％；さほど脆くない灰
。
※※ 完全燃焼したフオーム；脆い灰。
この表に掲載した結果より、例E1〜E5のフオ
ームが顕著な耐燃性を示したことがわかる。若干
耐燃性の低いE6のフオームは、ヒドロキシル化
ジメチル油V35を用いなかつたほかはE1と同じ組
成物から製造した。而して、この低粘度油が欠け
ると、気泡の形成がいくらか妨げられる。フオー
ムは、より粗大な構造と、より高い密度を有し
た。例C₁〜C₄は既述の如く比較のために示した。 C₁で用いた組成物は、液体樹脂がないことで
E1〜E6のそれとは異なる。しかしながら、それ
は、ジメチル油V50とヒドロキシル化ジメチル油
V60を含んでいる。該組成物は単に線状構造のヒ
ドロキシル化オルガノポリシロキサン重合体を含
むため、１分子当りのOH数は２である。それは、例E1〜E6のフオームより耐燃性の劣
るフオームを生成する。この劣る耐燃性は表中の
所見に示されているが、下記テストによつて更に
顕著に立証される。このテストは、火事の際工業
用途で防火用コンポーネントが付される減成条件
を実際に再現したものである。 400×400×250mm大の溶接鋼製平行六面構造よ
りなるホツパーにフオームのブロツクを入れる。
このブロツクは実質上同一寸法であり、予め例
E1のフオーム形成性組成物から製造したもので
ある。炉上に水平位置で置かれたホツパーは炉の覆い
の代わりになつている。この位置関係において、
炉のバーナーはフオームブロツクの二つの大きな
平行面に垂直であり、1100℃の円錐形火炎は、炉
に面したブロツクの大きな面より１cm離れてい
る。例E1のフオームはこの加熱テストに180分間耐
えた。そのあと、該フオームは約180mmの深さに
まで燃焼し、残り部分はその軟質性および初期特
性を保有した。例E1のフオームを比較例C₁のフオームに置換
えることにより、上記テストを繰返した。150分
の加熱後、フオームはその厚さ全体にわたり燃焼
し、かくして３時間火炎に耐えるという要件を満
たさなかつた。 −比較例C₂で調製せる組成物は、耐燃性のきわ
めて劣つたフオームを生成した。これは下記二
つの要因による。すなわち、 (1) 3.4％OH含有MQ樹脂とジメチル油V20の
加熱により製造した液体樹脂の使用、出発物
質の油はMQ樹脂との反応性をほとんど又は
全く示さない。 (2) V1000、V100若しくはV50のジメチル油の
量不足。液体樹脂の使用を通して導入される
ジメチル油V20の量は所要下限をかなり下回
つている。 −比較例C₃で調製した組成物は、例C₂で調製せ
る組成物より品質の良いフオームを生成した。
しかしながら、このフオームも耐燃性が依然と
して低かつた。かかる欠点の主な理由は、3.4
％OH含有MQ樹脂とビニル化ジメチル油
V3500（この油はMQ樹脂との反応性がかなり
悪いと認められうる）との加熱により製造した
液体樹脂の使用である。 −比較例C₄で調製した組成物は例２の組成物の
構成成分を大部分含んでいるが、3.4％OH含有
MQ樹脂とヒドロキシル化ジメチル油V750と
から形成される液体樹脂を含まない。而して、
この組成物より製せられたフオームは、かろう
じて平均的な耐燃性を有している。例E1およびE6の組成物並びに比較例C₁〜C₄の
組成物から製造したフオームの密度値に関して
は、これら組成物中の液体樹脂の有無が該値に何
ら顕著な効果を有さないとわかつた。かくして、
液体樹脂のない比較例C₁〜C₄の組成物は夫々240
Kg／m³および280Kg／m³の密度を有するフオーム
を生成した。かかる密度値は、例E1〜E5の組成
物より生成されるフオームの場合の密度に近い。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) けい素原子に結合した有機基がメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ビニル、フエニルおよ
び３，３，３−トリフルオルプロピル基より選
ばれ、しかも鎖の各末端がビニルジオルガノシ
ロキシ単位で閉塞されている、25℃での粘度
100〜250000ｍPaのジオルガノポリシロキサン
油100部、 (B) けい素原子に結合した有機基がメチル、エチ
ル、フエニルおよび３，３，３−トリフルオル
プロピル基より選ばれ、しかも鎖の各末端がト
リオルガノシロキシ単位で閉塞されている、25
℃での粘度10〜5000ｍPaのジオルガノポリシ
ロキサン油50〜100部、 (C) けい素原子に結合した有機基がメチル、エチ
ル、フエニルおよび３，３，３−トリフルオル
プロピル基より選ばれ、しかも鎖の各末端がヒ
ドロキシル基で閉塞されている、25℃での粘度
５〜10000ｍPaのジオルガノポリシロキサン油
25〜180部 (D)(1〓) 式CH₃SiO_1.5の単位と式（CH₃）₂SiOの単
位を1.1〜1.6のCH₃／Si比で含み且つけい素
原子に結合したヒドロキシル基を１〜６重量
％有する、25℃での粘度1500〜20000ｍPaの
樹脂、 (2〓) 式（CH₃）₃Si_0.5の単位と式SiO₂の単位を、
0.4〜1.2の（CH₃）₃SiO_0.5／SiO₂モル比で含
み且つけい素原子に結合したヒドロキシル基
を0.6〜5.5モル％有するシリコーン樹脂と、
けい素原子に結合した有機基がメチル、エチ
ル、フエニルおよび３，３，３−トリフルオ
ルプロピル基より選ばれ、しかも鎖の各末端
が末端けい素原子に結合したヒドロキシル基
で閉塞されている、 25℃での粘度10〜4000ｍPaのジオルガノ
ポリシロキサン油との有機溶剤溶液から、該
ジオルガノポリシロキサン油に対する前記シ
リコーン樹脂の重量比を0.1〜1.0とするこれ
ら反応体の混合物を、前記有機溶剤の除去に
必要な時間80℃より高い温度に加熱すること
により調製された反応生成物、および (3〓) 樹脂（1〓）／反応生成物（2〓）重量比を0.2
〜５とする、前記樹脂（1〓）と反応生成物
（2〓）との混合物よりなる群から選ばれる液体10〜150部、 (E) １分子当り少くとも３個のSiHを含有する液
体オルガノヒドロポリシロキサン重合体10〜40
部、 (F) 無機および（又は）金属充填剤30〜90部並び
に (G) 有機および（又は）無機白金誘導体形状の白
金金属0.001〜0.05部よりなることを特徴とする、耐燃性フオームに転
化しうる組成物。２油(C)と樹脂(D)との混合物がヒドロキシル基を
１分子当り2.5個より多く含有することを特徴と
する、特許請求の範囲第１項記載の組成物。３重合体(E)からのSiH基／油(C)および樹脂(D)か
らのヒドロキシル基モル比が1.2〜25であること
を特徴とする、特許請求の範囲第１項又は２項記
載の組成物。４油(B)が、25℃での粘度15〜100ｍPaの油と25
℃での粘度100〜2500ｍPaの油との混合物よりな
ることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜３項
のいずれか一項記載の組成物。５油(C)が、25℃での粘度５〜150ｍPaの油と25
℃での粘度300〜8000mPaとの混合物よりなるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第１〜４項のい
ずれか一項記載の組成物。６樹脂（1〓）が１分子当り少くとも2.9個のヒド
ロキシル基を含有することを特徴とする、特許請
求の範囲第１〜５項のいずれか一項記載の組成
物。７反応生成物（2〓）が、0.5〜1.1の
（CH₃）₃SiO_0.5／SiO₂モル比および0.8〜5.0％のヒ
ドロキシル基重量含分を有するMQ樹脂から調製
されることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜
６項のいずれか一項記載の組成物。８ MQ樹脂が、１分子当り少くとも2.8個のヒ
ドロキシル基を含有することを特徴とする、特許
請求の範囲第７項記載の組成物。９更に、ビニル化油(A)100部当り白金触媒(G)の
抑制剤0.005〜５部を含むことを特徴とする、特
許請求の範囲第１〜８項のいずれか一項記載の１
成分系組成物。１０使用前２成分系として供されることを特徴
とする特許請求の範囲第１〜８項のいずれか一項
記載の組成物。