JPH0348038B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0348038B2 JPH0348038B2 JP57092155A JP9215582A JPH0348038B2 JP H0348038 B2 JPH0348038 B2 JP H0348038B2 JP 57092155 A JP57092155 A JP 57092155A JP 9215582 A JP9215582 A JP 9215582A JP H0348038 B2 JPH0348038 B2 JP H0348038B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electron
- plain paper
- color developer
- colorless dye
- donating colorless
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
- B41M3/142—Security printing using chemical colour-formers or chemical reactions, e.g. leuco-dye/acid, photochromes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、普通紙面に転写された電子受容性の
顕色剤又は電子供与性の無色染料からなる潜像を
得るための秘密文書作成方法に関するものであ
る。
顕色剤又は電子供与性の無色染料からなる潜像を
得るための秘密文書作成方法に関するものであ
る。
従来、秘密文書作成には、あぶりだしなるもの
があつた。これは普通紙に特定の溶液で絵や文字
を書いて乾かすと、書いたあとは見えにくくなる
がこの普通紙を火であぶると再び絵や文字が現わ
れてくるもので、例えば塩化コバルトによる青色
発色、希硫酸によるセルロースの炭化による黒色
化、みかんのしぼり汁による黒褐色などがある。
があつた。これは普通紙に特定の溶液で絵や文字
を書いて乾かすと、書いたあとは見えにくくなる
がこの普通紙を火であぶると再び絵や文字が現わ
れてくるもので、例えば塩化コバルトによる青色
発色、希硫酸によるセルロースの炭化による黒色
化、みかんのしぼり汁による黒褐色などがある。
しかし、このあぶりだしなるものはあぶる前か
ら変色がみられ、目的とする要求に相当するもの
ではない。
ら変色がみられ、目的とする要求に相当するもの
ではない。
一方、特開昭56−75658号公報には磁気記録シ
ートに磁気潜像を得る秘密文書作成用記録体なる
ものがある。これは感圧紙、磁気記録シートおよ
び高透磁率材料を順次積層し、磁気ペンで前記感
圧紙上より押圧することにより磁気潜像を得るも
のである。この方式によれば記録時には感圧紙に
より可視像を見ながら磁気記録ができるという利
点があるが、磁気ペン、磁気性粉を用いる煩雑さ
がある。
ートに磁気潜像を得る秘密文書作成用記録体なる
ものがある。これは感圧紙、磁気記録シートおよ
び高透磁率材料を順次積層し、磁気ペンで前記感
圧紙上より押圧することにより磁気潜像を得るも
のである。この方式によれば記録時には感圧紙に
より可視像を見ながら磁気記録ができるという利
点があるが、磁気ペン、磁気性粉を用いる煩雑さ
がある。
本発明者らは、上記欠点を解決するため研究を
行なつた結果、電子受容性の顕色剤又は電子供与
性の無色染料を不揮発性溶媒に溶解又は分散した
ものを芯物質とするマイクロカプセルを支持体の
裏面に印刷又は塗布してなる普通紙転写型記録層
を持つ秘密文書作成用転写シートと普通紙と重ね
て押圧することにより、普通紙面に転写された電
子受容性の顕色剤又は電子供与性の無色染料から
なる潜像を得る秘密文書作成方法を提供するもの
である。
行なつた結果、電子受容性の顕色剤又は電子供与
性の無色染料を不揮発性溶媒に溶解又は分散した
ものを芯物質とするマイクロカプセルを支持体の
裏面に印刷又は塗布してなる普通紙転写型記録層
を持つ秘密文書作成用転写シートと普通紙と重ね
て押圧することにより、普通紙面に転写された電
子受容性の顕色剤又は電子供与性の無色染料から
なる潜像を得る秘密文書作成方法を提供するもの
である。
本発明の目的は、上記秘密文書作成用転写シー
トと普通紙を重ねて該転写シートの非塗布面上よ
りボールペンなどの筆圧により加圧印字したと
き、該転写シート非塗布面の印字と同時に塗布面
のマイクロカプセルが破壊され、電子受容性の顕
色剤又は電子供与性の無色染料を溶解又は分散し
た不揮発性溶媒が普通紙面上に転写され潜像を得
ることである。得られた潜像は、電子供与性の無
色染料又は電子受容性の顕色剤を揮発性有機溶媒
に溶解した溶液を噴霧させることにより発色さ
せ、着色印字像として識別することができる。し
かし、該無色染料溶液又は該顕色剤を噴霧させな
い限り潜像は目視では識別不可能である。
トと普通紙を重ねて該転写シートの非塗布面上よ
りボールペンなどの筆圧により加圧印字したと
き、該転写シート非塗布面の印字と同時に塗布面
のマイクロカプセルが破壊され、電子受容性の顕
色剤又は電子供与性の無色染料を溶解又は分散し
た不揮発性溶媒が普通紙面上に転写され潜像を得
ることである。得られた潜像は、電子供与性の無
色染料又は電子受容性の顕色剤を揮発性有機溶媒
に溶解した溶液を噴霧させることにより発色さ
せ、着色印字像として識別することができる。し
かし、該無色染料溶液又は該顕色剤を噴霧させな
い限り潜像は目視では識別不可能である。
本発明に用いられる電子受容性の顕色剤は不揮
発性溶媒に５〜50重量パーセント溶解又は分散さ
せたものを芯物質としてマイクロカプセル化させ
ることが普通紙面への転写性において良く、更に
20〜40重量パーセントが好ましい。
発性溶媒に５〜50重量パーセント溶解又は分散さ
せたものを芯物質としてマイクロカプセル化させ
ることが普通紙面への転写性において良く、更に
20〜40重量パーセントが好ましい。
上記に規定したのは規定外の低い方では、着色
印字像の濃度が低く、又高い方では芯物質の粘性
が増大し、転写性を悪くする欠点をもつことによ
るものである。
印字像の濃度が低く、又高い方では芯物質の粘性
が増大し、転写性を悪くする欠点をもつことによ
るものである。
本発明に用いられる電子供与性の無色染料は不
揮発性溶媒に２〜20重量パーセント溶解又は分散
させたものを芯物質としてマイクロカプセル化さ
せることが普通紙面への転写性において良く、更
に５〜15重量パーセントが好ましい。
揮発性溶媒に２〜20重量パーセント溶解又は分散
させたものを芯物質としてマイクロカプセル化さ
せることが普通紙面への転写性において良く、更
に５〜15重量パーセントが好ましい。
ところで本発明に用いられる電子受容性の顕色
剤含有マイクロカプセルについては種々のマイク
ロカプセル化法即ちコンプレツクス・コアセルベ
ーシヨン法、界面重合法、in situ法、スプレー
ドライ法、液中硬化法など適宜利用できる。
剤含有マイクロカプセルについては種々のマイク
ロカプセル化法即ちコンプレツクス・コアセルベ
ーシヨン法、界面重合法、in situ法、スプレー
ドライ法、液中硬化法など適宜利用できる。
普通紙面への塗布又は印刷方法としては、作成
したマイクロカプセルに応じて、例えばマイクロ
カプセル水分散液ではエアーナイフコーターなど
による水性塗布する方法、脱水して有機溶媒に代
替して、或いは粉体カプセルとして有機溶媒と共
にグラビア印刷又はフレキソ印刷をする方法、更
にマイクロカプセルを粉体化してワツクス類と共
に混合してホツトメルト印刷をする方法など適宜
必要とする方法を選ぶことができる。
したマイクロカプセルに応じて、例えばマイクロ
カプセル水分散液ではエアーナイフコーターなど
による水性塗布する方法、脱水して有機溶媒に代
替して、或いは粉体カプセルとして有機溶媒と共
にグラビア印刷又はフレキソ印刷をする方法、更
にマイクロカプセルを粉体化してワツクス類と共
に混合してホツトメルト印刷をする方法など適宜
必要とする方法を選ぶことができる。
本発明に用いられる電子受容性の顕色剤として
は、置換フエノール、フエノール−ホルマリン縮
合物、アルキル置換フエノール−ホルマリン縮合
物、アリール置換フエノール−ホルマリン縮合物
などのフエノール系顕色剤とその金属塩、安息香
酸、クロル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、
５−tert−ブチルサリチル酸、3.5−ジ−tert−ブ
チルサリチル酸、3.5−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸等のサリチル酸系顕色剤とその金属塩
など単独又は組み合わせて使用できる。
は、置換フエノール、フエノール−ホルマリン縮
合物、アルキル置換フエノール−ホルマリン縮合
物、アリール置換フエノール−ホルマリン縮合物
などのフエノール系顕色剤とその金属塩、安息香
酸、クロル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、
５−tert−ブチルサリチル酸、3.5−ジ−tert−ブ
チルサリチル酸、3.5−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸等のサリチル酸系顕色剤とその金属塩
など単独又は組み合わせて使用できる。
本発明に用いられる不揮発性溶媒としては、ア
ルキルナフタレン系、塩素化パラフイン系、ジア
リールエタン系、アルキルジフエニル系、芳香族
エステル系、脂肪族エステル系など単独又は組合
わせて使用できる。
ルキルナフタレン系、塩素化パラフイン系、ジア
リールエタン系、アルキルジフエニル系、芳香族
エステル系、脂肪族エステル系など単独又は組合
わせて使用できる。
本発明に用いられる電子供与性の無色染料につ
いては、例えば、3.3−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド、3.3
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−
フエニルインドール−３−イル）フタリド、3.3
−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリール
メタン系化合物。4.4′−ビス−ジメチルアミノベ
ンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−2.4.5−トリクロロ
フエニルロイコオーラミン等のジメチルメタン系
化合物、ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−
ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、５−
ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−6.8−ジメチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メチルアミノフルオラン、
6.7−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−クロロエチルメチルアミノフル
オラン等のキサンテン系化合物、ベンゾイルロイ
コメチレンブル、ｐ−ニトロベンジルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系化合物、３−メチルー
スピロジナフトピラン、３−エチル−スピロジナ
フトピラン、3.3′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−プロピル−スピロジベンゾピラン等のス
ピロ系化合物などの発色剤が単独または組合わせ
て使用できる。
いては、例えば、3.3−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド、3.3
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−
フエニルインドール−３−イル）フタリド、3.3
−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリール
メタン系化合物。4.4′−ビス−ジメチルアミノベ
ンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−2.4.5−トリクロロ
フエニルロイコオーラミン等のジメチルメタン系
化合物、ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−
ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、５−
ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−6.8−ジメチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メチルアミノフルオラン、
6.7−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−クロロエチルメチルアミノフル
オラン等のキサンテン系化合物、ベンゾイルロイ
コメチレンブル、ｐ−ニトロベンジルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系化合物、３−メチルー
スピロジナフトピラン、３−エチル−スピロジナ
フトピラン、3.3′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−プロピル−スピロジベンゾピラン等のス
ピロ系化合物などの発色剤が単独または組合わせ
て使用できる。
本発明による電子受容性の顕色剤含有マイクロ
カプセル又は電子供与性の無色染料に加えて、ス
チルト、結合剤、分散剤など適宜添加することが
できるが、これら例示した添加剤に限定されるも
のではないことは明らかである。
カプセル又は電子供与性の無色染料に加えて、ス
チルト、結合剤、分散剤など適宜添加することが
できるが、これら例示した添加剤に限定されるも
のではないことは明らかである。
本発明による記録層を形成させる支持体として
は紙が主として用いられるが、各種不織布、プラ
スチツクフイルム、合成紙、金属箔など、或いは
これらを組合わせた複合シートも用いられる。特
に、エンボスさせたシートとすることが転写時の
潜像としては望ましい方向である。
は紙が主として用いられるが、各種不織布、プラ
スチツクフイルム、合成紙、金属箔など、或いは
これらを組合わせた複合シートも用いられる。特
に、エンボスさせたシートとすることが転写時の
潜像としては望ましい方向である。
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。なお、「部」及びパーセントは各々重量部及
び重量パーセントを示す。
る。なお、「部」及びパーセントは各々重量部及
び重量パーセントを示す。
実施例
パラ−フエニル−フエノール−ホルマリン樹脂
を含有するマイクロカプセルは次の如く作成し
た。
を含有するマイクロカプセルは次の如く作成し
た。
エチレン−無水マレイン酸共重合体の10％水溶
液100部、尿素10部、レゾルシン１部および水200
部を混合溶液とし、20％水酸化ナトリウム水溶液
を用いてPH3.5に調節した。パラ−フエニル−フ
エノール−ホルマリン樹脂60部をハイゾール
SAS Ｎ−296〔ジアリールエタン系溶剤、日本石
油化学社製〕140部に溶解し、顕色剤溶液とした。
この顕色剤溶液を上記混合水溶液に乳化分散し、
油滴が５〜6μとなつたところで37％ホルマリン
水溶液25部を加え撹拌しながら系の温度を55℃に
保つた。２時間反応させたのち、冷却し、系のPH
を9.5としカプセル化を終了した。
液100部、尿素10部、レゾルシン１部および水200
部を混合溶液とし、20％水酸化ナトリウム水溶液
を用いてPH3.5に調節した。パラ−フエニル−フ
エノール−ホルマリン樹脂60部をハイゾール
SAS Ｎ−296〔ジアリールエタン系溶剤、日本石
油化学社製〕140部に溶解し、顕色剤溶液とした。
この顕色剤溶液を上記混合水溶液に乳化分散し、
油滴が５〜6μとなつたところで37％ホルマリン
水溶液25部を加え撹拌しながら系の温度を55℃に
保つた。２時間反応させたのち、冷却し、系のPH
を9.5としカプセル化を終了した。
上記のようにして作成したパラ−フエニル−フ
エノール−ホルマリン樹脂含有カプセル（固型分
として）48部、小麦デンプン120部、10％酸化デ
ンプン200部に塗液固型分として20％になるよう
に水を加えて混合撹拌し水性分散塗液とした。こ
の水性分散塗液を坪量48ｇ／m2の原紙上に６ｇ／
m2になるようにマイヤーバーを用いて塗布した。
エノール−ホルマリン樹脂含有カプセル（固型分
として）48部、小麦デンプン120部、10％酸化デ
ンプン200部に塗液固型分として20％になるよう
に水を加えて混合撹拌し水性分散塗液とした。こ
の水性分散塗液を坪量48ｇ／m2の原紙上に６ｇ／
m2になるようにマイヤーバーを用いて塗布した。
得られた秘密文書作成用転写シートをその塗布
面をエンボスした普量紙に対向して重ね、転写シ
ートの非塗布面上よりボールペンを用いて印字し
た。印字後、エンボスした普通紙上の転写部は、
印字像を識別することができなかつた。続いて、
転写部に青系無色染料を溶剤に溶解、フロンガス
と共にボンベ内におさめた所謂、感圧紙用減液イ
ンキの為に利用されている減感チエツカー（商品
名三菱NCR用減感チエツカー、三菱製紙(株)製）
を噴霧させたところ青発色の鮮明な印字像を識別
することができた。
面をエンボスした普量紙に対向して重ね、転写シ
ートの非塗布面上よりボールペンを用いて印字し
た。印字後、エンボスした普通紙上の転写部は、
印字像を識別することができなかつた。続いて、
転写部に青系無色染料を溶剤に溶解、フロンガス
と共にボンベ内におさめた所謂、感圧紙用減液イ
ンキの為に利用されている減感チエツカー（商品
名三菱NCR用減感チエツカー、三菱製紙(株)製）
を噴霧させたところ青発色の鮮明な印字像を識別
することができた。
Claims (1)
- １ 電子受容性の顕色剤又は電子供与性の無色染
料を不揮発性溶媒に溶解又は分散したものを芯物
質とするマイクロカプセルを支持体の裏面に印刷
又は塗布してなる普通紙転写記録層を持つ秘密文
書作成用シートと普通紙を重ねて押圧することに
より、普通紙面に転写された電子受容性の顕色剤
又は電子供与性の無色染料からなる潜像を得る秘
密文書作成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57092155A JPS58209588A (ja) | 1982-06-01 | 1982-06-01 | 秘密文書作成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57092155A JPS58209588A (ja) | 1982-06-01 | 1982-06-01 | 秘密文書作成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58209588A JPS58209588A (ja) | 1983-12-06 |
| JPH0348038B2 true JPH0348038B2 (ja) | 1991-07-23 |
Family
ID=14046529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57092155A Granted JPS58209588A (ja) | 1982-06-01 | 1982-06-01 | 秘密文書作成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58209588A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1275363B (it) * | 1994-07-21 | 1997-08-05 | Alagao Ag | Procedimento per la protezione anticontraffzione di documenti realizzati su supporti di carta o di altri materiali opportuni |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5847998B2 (ja) * | 1977-11-11 | 1983-10-26 | 三菱製紙株式会社 | 自已発色性感圧記録紙 |
| JPS54149302U (ja) * | 1978-04-07 | 1979-10-17 | ||
| JPS54159008A (en) * | 1978-06-01 | 1979-12-15 | Naigai Ink Mfg Co Ltd | Pressureesensitive copying paper |
| JPS5655666U (ja) * | 1979-10-06 | 1981-05-14 | ||
| JPS5653089A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-12 | Godo Insatsu Kk | Method of expressing letters or picture on paper and other base sheets |
| JPS5731589A (en) * | 1980-08-01 | 1982-02-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Pressure-sensitive copying paper |
| JPS5743895A (en) * | 1980-08-28 | 1982-03-12 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Pressure-sensitive copying paper |
-
1982
- 1982-06-01 JP JP57092155A patent/JPS58209588A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58209588A (ja) | 1983-12-06 |
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