JPS6352596B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6352596B2
JPS6352596B2 JP56030759A JP3075981A JPS6352596B2 JP S6352596 B2 JPS6352596 B2 JP S6352596B2 JP 56030759 A JP56030759 A JP 56030759A JP 3075981 A JP3075981 A JP 3075981A JP S6352596 B2 JPS6352596 B2 JP S6352596B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
printing
microcapsules
pressure
paper
ink composition
Prior art date
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Expired
Application number
JP56030759A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS57144788A (en
Inventor
Yoshiro Okada
Yuriko Igarashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kureha Corp filed Critical Kureha Corp
Priority to JP56030759A priority Critical patent/JPS57144788A/ja
Publication of JPS57144788A publication Critical patent/JPS57144788A/ja
Publication of JPS6352596B2 publication Critical patent/JPS6352596B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/165Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients

Landscapes

  • Color Printing (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は感圧微小カプセルを含有する印刷イン
キ組成物に関する。 事務用伝票などいわゆるピジネスフオーム、コ
ンピユーター記録紙などは、事務の効率化、機械
化に伴つて近来ますます複雑化、多様化している
が、その中でも数枚の複写を伴う形態をとるもの
が多い、この場合、感圧複写紙が多く用いられて
いるが、一般の感圧複写紙はいわゆるロイコ型塗
料(カラーホーマー)の溶液を芯物質として内包
する微小カプセルを紙の裏面に塗布した上葉紙
(CB紙)と酸性白土、或いは酸性を呈する樹脂な
ど(呈色剤)を塗布した下葉紙(CF紙)とを重
ね合せ、筆圧又はタイプライターの印字圧等によ
りその部分の微小カプセルを破壊し、カラーホー
マーと顕色剤を接触させることにより発色記録さ
せるものである。しかしながら、この場合微小カ
プセルは全面に塗布してあるので、例えば多数の
複写紙のうち特定の枚数のみ複写を必要とする場
合、或いは一枚の伝票の中で特定の部分のみ複写
を必要とする場合などは、減感インキなどを用い
てわざわざこの部分の呈色剤を減感し、複写され
ぬようにしなければならない。 したがつて、上記手法では二重手間であつてし
かも減感した部分の微小カプセルは無駄になるこ
とになることが避けられない。 上記に鑑み、もし必要な部分のみに微小カプセ
ルを塗布できれば全面感圧紙は必要とせず、減感
インキによる減感も必要でなくなる。このよう
に、もしスポツト印刷等の方法により、必要部分
のみに微小カプセルを塗布した感圧複写紙を製造
出来れば、きわめて画期的であると考えられる。 しかしながら、現在、感圧複写紙は、通常水を
溶媒とし、水溶性のバインダー及び添加物からな
るスラリー状カプセルを紙に塗布することにより
製造されているが、この方法をスポツト印刷に適
用する場合、乾燥により部分的に複写紙にシワが
生じ、この方法によつて感圧複写紙を製造するこ
とは実用的に殆んど不可能である。 本発明はこのようなスポツト印刷によつて感圧
複写紙を作ることを可能にする特殊な印刷インキ
組成物を提供することを目的とする。 上記スポツト印刷は通常の事務用伝票に用いら
れる印刷方法、例えばフレキソ印刷などを始めと
する印刷方法により行われるが、この場合紙の膨
潤による寸法変化などを避けるために、インキ溶
剤として水でなく有機溶剤例えばアルコール、ケ
トン、エステル或いは炭化水素系溶剤などを使用
する場合が多い。従つて、この目的に用いられる
インキに含有される感圧カプセルは上記の溶剤に
対して安定な壁膜を有する微小カプセルでなけれ
ばならず、もし耐溶剤性が不充分であれば、微小
カプセルの内容物であるカラーホーマー溶液は上
記溶剤によつて抽出され、カプセルは本来の機能
を失つてしまうことになる。 一方、微小カプセルの壁膜の耐溶剤性を上げよ
うとしてあまりにも厚くて強靭な膜を作ると筆圧
或はタイプライター等の印字圧で微小カプセルを
破壊して感圧複写性を発現するという本来の目的
が失われる。 従つて、本発明の主題は、感圧性(pressure
sensitiveness)と耐溶剤性という一見相互に矛循
する性能の双方を有する微小カプセルを含有し、
且つ上記スポツト印刷に適した物理・化学特性を
有する特殊な印刷インキ組成物に係るものであつ
て、このような特殊のインキ組成物を用いること
によつて、従来困難であつた感圧カプセルのスポ
ツト印刷という手法が可能になる。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明に使用される微小カプセルは、前述のよ
うに、感圧性と耐溶剤性を兼ね備えたものでなけ
ればならないが、このような性質を有する微小カ
プセルの壁膜は三次元高分子すなわち架橋構造を
持つた高分子物質からなる壁膜が好ましい。その
中でも特に尿素ホルマリン樹脂を主体とする壁膜
が本発明の目的のために最も好ましく、しかもこ
のような壁膜を均一且つ薄く作ることが不可欠で
ある。また印刷インキとして紙に印刷する際の物
理性も考え、通常好ましくは1〜20ミクロンの単
球もしくはアグロメ状集合体であつて壁膜の厚さ
として0.05〜0.5ミクロンの範囲が好ましい。微
小カプセルが内包する物質(芯物質)としてのカ
ラーホーマー溶液は、クリスタルバイオレツトラ
クトン(CVL)、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー(BLMB)、その他感圧複写紙に使用されるロ
イコ染料を高沸点溶剤例えばアルキルナフタレ
ン、ジアリルアルカンなどの芳香族炭化水素に溶
解した溶液を例示し得る。 本発明で使用する耐溶剤性を有する微小カプセ
ルは、例えば尿素ホルムアルデヒドプレポリマー
と水溶性カチオニツク尿素樹脂及びアニオニツク
界面活性剤の水系混合液中に上記芯物質としての
カラーホーマー溶液を乳化分散させ、この分散液
に酸触媒を加えて重縮合、架橋反応を起させてカ
プセルを形成させることによつて製造し得る。な
お、上記カプセルの形成法の詳細は本出願人の出
願に係る特願昭55−114333号に開示されている。 このようにして得られる尿素ホルムアルデヒド
重縮合物からなる壁膜を有し、カラーホーマー溶
液を内包する、耐溶剤性を有する微小カプセルを
スラリー形態又はこれを乾燥して得られる粉末形
態で印刷インクの調製段階で添加、混合する。こ
こで用いる印刷インキは上述したごときスポツト
印刷に適用されるものであるからインキ溶剤とし
て有機溶剤、例えばイソプロピルアルコール、エ
チルアルコールのごときアルコール類、メチルエ
チルケトンのごときケトン類、酢酸エチルのごと
きエステル類或はケロシン、キシレンのごとき炭
化水素溶剤等、もしくは亜麻仁油、ヒマシ油のご
とき植物油を主として用いたものである。なお、
これらのインキ溶剤は単独又は混合して使用で
き、場合によつては少量の水と混合して用いても
よい。上記印刷インキはこの他に一般に印刷イン
キの調製に用いられる粘着剤及びその他の添加剤
を含む。 なお、粘着剤としては天然樹脂、例えばロジ
ン、水素化ロジン、変性ロジンなど、或いは合成
高分子例えば石油樹脂、硝化綿、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
等を例示し得る。 これらの粘着剤をインキに対して5〜45重量%
含有するインキ組成物が好ましい。又印刷インキ
における上記インキ溶剤の含量は印刷方法並びに
使用する印刷機械等により相違するが、通常10%
〜75%(重量)の範囲である。 印刷インキに対する前記微小カプセルの添加量
は最終製品としての印刷インキ組成物中5%〜60
%、好ましくは10%〜35%の濃度になるごとく調
整する。 本発明に係る印刷インキ組成物は、インキ溶
剤、粘着剤、その他の添加剤と共に微小カプセル
のスラリー又は粉末を混合することにより調製さ
れるが、この混合に際しては、該インキ組成物は
顔料を主体とする通常の印刷インキと異なり圧力
により破壊する感圧微小カプセルを含んでいるの
で、機械的な圧力があまりかからないように操作
上留意する必要がある。又、上記インキ組成物の
調製に際して酸化チタンのごとき白色顔料、酸性
白土、フエノール樹脂のごとき呈色剤及びその活
性剤としての塩化亜鉛類を添加してもよい。 このようにして調製される印刷インキ組成物は
通常の印刷手法、例えばフレキソ印刷、オフセツ
ト印刷、グラビア印刷等を適用してスポツト印刷
を行うことにより所望箇所のみに感圧微小カプセ
ルを塗布した感圧複写紙を製造することが可能と
なる。 すなわち、本発明に係る印刷インキ組成物を適
用することにより、従来のように感圧微小カプセ
ルを全面に塗布した感圧複写紙を用いて減感イン
キによる部分的減感処理を行うことなく、筆圧或
はタイプライター等による印字圧で所望箇所のみ
に鮮明な複写が得られる感圧複写紙を容易に提供
できるようになる。 以下に実施例を例示して本発明をさら具体的に
説明する。 実施例 1 本例は本発明で使用する耐溶剤性の微小カプセ
ルの調製法を例示したものである。 尿素300g及び37%ホルムアルデヒド水溶液730
gに、トリエタノールアミン3gを混合し、この
混合物を70℃で60分間反応させて尿素ホルムアル
デヒド樹脂プレポリマーを調製した。このプレポ
リマー100gと水溶性カチオニツク尿素樹脂とし
てのユーラミンP1500(三井東圧社製カチオニツ
ク尿素樹脂の38%水溶液)20g、水200g及び10
%トリエタノールアミン水溶液10gを混合し、得
られる混合液に10%クエン酸水溶液でPH5.2に調
製した後、アニオニツク界面活性剤としての10%
ネオペレツクス水溶液(花王アトラス社製アルキ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ水溶液)3gを加え
A液とする。別にクリスタルバイオレツトラクト
ン30gを970gのジイソプロピルナフタレン
(DIPN)に溶かした油をB液(カラーホーマー
溶液)とする。A液中にB液150c.c.をホモジナイ
ザーで2〜8μになるように乳化させ、その後ゆ
つくり撹拌しながら温度を50℃に上げこれに10%
クエン酸水溶液を加えてPH2.8にする。その後こ
の乳化液を1時間撹拌した後、温度を室温に下げ
更に10時間撹拌をつづけて微小カプセルスラリー
を得る。このスラリーをメンブランフイルターを
通し、微小カプセルを分離、水洗後、35℃熱風乾
燥器中で乾燥し210gの粉末状カプセルを得る。 上述のようにして得られた微小カプセル100重
量部を各種溶剤の500重量部と混合して24時間放
置後、溶剤中に溶出した染料濃度を測定して該微
小カプセルの耐溶剤性を調べた。結果は下記表1
のとおりである。
【表】 上記表にみられるごとく、本発明における微小
カプセルの耐溶剤性が優れていることが分る。 実施例 2 イソプロピルアルコール58gとメチルエチルケ
トン6gとの混合液に、硝化綿(窒素量11.0%)
6gと変性ロジン(Pentalyn830g、
HERCULES,Inc,USA.製)14gを溶解し、こ
の溶液にカプセル保護剤としてパルプ粉末(KC
フロツク)を添加、混合する。得られた混合液に
実施例1で調製した微小カプセル粉末14gを添
加、混合して印刷インキ組成物を得た。このイン
キ組成物を100mm四方のゴム板に塗布して付着さ
せ、タイプ用紙上に印刷して風乾したところ固型
分が7g/m2の厚さにヒジワを発生することなく
塗布された部分感圧紙を作成することができた。 実施例 3 実施例1により調製した微小カプセルスラリー
60gをカプセル分離後乾燥させないで、それにエ
タノール30gを加える。別にエタノール30gと酢
酸エチル7gとの混合液に硝化綿(窒素量11.0
%)14gと変性樹脂(Pentalyn261HERCULES,
Inc.USA製)30gを溶かし、この溶液に酸化デン
プン20gを加えてよく混合する。この混合物に上
記微小カプセルのエタノール分散液を加えるとフ
レキソタイプの印刷インキ組成物が得られる。こ
のインキ組成物を50mm×100mmのゴム板に塗布し
て付着させ、タイプ用紙上に印刷して風乾したと
ころ固型分が6g/m2の厚さにヒジワを発生する
ことなく塗布された部分感圧紙を作成することが
できた。 実施例 4 トルエン45gに変性ロジン樹脂(Hercolyn
D,HERCULES,Inc・USA製)30gを溶解し
て得られる溶液にパルプ粉末(KCフロツク)15
gを混合し、この混合物に実施例1により得られ
た乾燥微小カプセル40gを加えて均一に分散させ
てインキ組成物を得る。このインキ組成物をグラ
ビヤタイプの印刷機にかけたところヒジワの発生
もなく、目的とする部分のみ均一に印刷された部
分感圧複写紙を得ることができた。 実施例 5 トルエン35g、亜麻仁油12g及びロジン
(Pentalyn X,HERCULES,Inc.USA製インク
ロジン)を混合して溶解後、得られる溶液にパル
プ粉末(KCフロツク)10gと炭酸カルシウム5
gを加えて十分に混練りする。この混合物に実施
例1により調製した微小カプセル粉末10gを混合
して均一に分散させて平板用及びオフセツト用印
刷に適したインキ組成物を得る。 このインキ組成物を用いてオフセツト手法で印
刷したところ、所望部分のみにカプセルが塗布さ
れた部分感圧紙を得ることができた。なお、この
場合の原版は網目のない滑面を有するものを用い
た。 実施例 6 本例は実施例2〜5により得られた各部分感圧
紙の発色濃度を測定した結果を示したものであ
る。 上記各部分感圧紙をサリチル酸塩を発色剤とし
て塗布した下葉紙にカプセル塗布面を対向させて
重ねたものを、100Kg/cm2並びに400Kg/cm2の各圧
力でピンチロールにそれぞれ通してカプセルを破
壊して発色させ、それぞれの発色濃度を反射密度
計(マクベス社製、USA,Quantalog Densito
Meter)により金フイルターを用いて測定した。
結果は下記表2に示すとおりである。
【表】 実施例 7 イソプロピルアルコール 38g メチルエチルケトン 6g 硝化綿 6g ロジン(Pentalyn830) 14g パルプ粉末(KCフロツク) 6g フエノールレジン 3g カオリン 4g 塩化亜鉛 1.5g タルク 1.5g 上記配合物をよく混練し、得られる混合物に、
実施例1により調製した微小カプセル粉末15gと
エタノール20gとの混合液を加えよく分散させて
フレキソ印刷に適したインキ組成物を得る。この
ようにして得られたインキ組成物を100mm四方の
ゴム板に付着させたタイプ用紙上に印刷したとこ
ろ固型分が10g/m2になるように塗布されヒジワ
の発生のない部分感圧複写紙が得られた。この感
圧複写紙を400Kg/cm2の圧力でピンチロールに通
して発色させてその発色濃度を反射密度計で測定
したところ、反射密度は0.80であつた。 比較例 本例は微小カプセルの壁膜を尿素ホルムアルデ
ヒド重縮合物に代えて従来公知のゼラチンを用い
て作成した微小カプセルを印刷インキに添加した
場合を比較として示したものである。 ジイソプロピルナフタレン(DIPN)100重量
部にクリスタルバイオレツトラクトン3重量部を
溶解した溶液15重量部を10重量%ゼラチン水溶液
30重量部と混合し、この混合物をホモジナイザー
で分散液滴径が2〜5μになるよう乳化した後、
この乳化液を50℃に加温してゆつくり撹拌しなが
らこれにCMC4重量%水溶液40重量部と水50重量
部を加え、5%酢酸水溶液でPHを4.4に調製した。
このものを10分後冷却して5℃に温度を下げ、次
いでこれに25%グルタルアルデヒド水溶液4重量
部を加え、1時間後10%苛性ソーダ溶液でPHを10
に上昇させ温度を再び50℃に上昇させ30分間撹拌
を続けた後、温度を室温に戻しゼラチンカプセル
スラリーを得た。 このスラリーよりカプセルを分離し乾燥させよ
うとしたところ、単離したカプセルを得る事が出
来ず、全体が餅様になつてしまつた。又上記カプ
セルスラリーに同量のエチルアルコールを混合し
たところ、カプセルは凝集してしまい、しかも微
小カプセルの壁膜が損傷を受け内部の染料が外に
溶出しこのスラリーを顕色紙にぬつたところ著し
く発色した。以上の結果から、ゼラチンカプセル
を用いてアルコール系又は芳香族系の溶剤をイン
キ溶剤とするインキ組成物を作成することはでき
なかつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 尿素ホルムアルデヒドプレポリマーと水溶性
    カチオニツク尿素樹脂及びアニオニツク界面活性
    剤の水系混合液中に、芯物質としてカラーホーマ
    ー溶液を乳化分散させ、この分散液に酸触媒を加
    えて重縮合、架橋反応させて得られる微小カプセ
    ル及び粘着剤を有機溶剤に含有させてなる印刷イ
    ンキ組成物。
JP56030759A 1981-03-04 1981-03-04 Printing ink composition Granted JPS57144788A (en)

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