JPH0348831B2 - - Google Patents
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- JPH0348831B2 JPH0348831B2 JP59054629A JP5462984A JPH0348831B2 JP H0348831 B2 JPH0348831 B2 JP H0348831B2 JP 59054629 A JP59054629 A JP 59054629A JP 5462984 A JP5462984 A JP 5462984A JP H0348831 B2 JPH0348831 B2 JP H0348831B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、原子炉流出ガスからの放射性沃素、
特にヨウ化メチル−131（CH3I131）に対する呼吸
器保護具用カートリツジに関するものである。 放射性沃素は人体の甲状腺に蓄積され、発がん
性の大なる物質であるので原子炉施設に浮遊せる
極微量の放射性沃素でさえ人体の呼吸器管からの
吸収は最大限に防護されねばならない。 従来、原子炉施設等から放出される排ガス中に
含有されている元素状沃素は、ヤシガラ系あるい
は石炭系の粒状活性炭により除去されている。し
かし、元素状ヨウ素が有機性化合物、特にヨウ化
メチル等のヨウ化アルキルに変化した場合、粒状
活性炭そのものでは除去効率は低く、該活性炭に
ヨウ化カリウム、トリヨウ化カリウム、元素状沃
素、ヨウ化第２すず、ヨウ化アルミニウム、モル
フオリン、ピペリジン、ピペラジン等の放射性ヨ
ウ化メチルと反応する物質を添着する方法が試み
られている。 しかしながら、粒状活性炭へのこれらの添着剤
の添着量は高々５重量％であり、該添着剤のヨウ
化メチル除去能改良効果に限界があつた。 一方、呼吸保護具用カートリツジの成型は粒状
活性炭を金属製の円形カートリツジに充填するこ
とにより作製される。その際活性炭粒子間のすき
間より被処理ガスのリークを避けるよう均一に活
性炭粒子をカートリツジ内に充填するためにはカ
ートリツジの通気開孔率は50％以下にする必要が
あり、必然的にヨウ化メチルガスに対する除去効
率の低下は避け得なかつた。 除去効率を高めるため、活性炭の粒径を小さく
することあるいはカートリツジの厚みを増大さす
ことが考えられるが、通気抵抗が高くなりすぎた
り、重量が大きくなりすぎカートリツジの操作性
および取り扱いが困難になるという問題が生じ
る。 しかして本発明者等は、繊維状活性炭を用いて
コンパクトで放射性沃素に対して除去効率が高
く、着用感の優れた呼吸保護具用マスク・カート
リツジを得る手段について鋭意研究した結果、下
記のような構造を有するカートリツジが特別にす
ぐれていることを見い出し本発明に到達した。 即ち、本発明は１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタンあるいはその誘導体を５重量％
以上添着した比表面積1000m2／ｇ以上の繊維状活
性炭からなる不織布が通気開孔率60％以上の容器
に充填されてなる呼吸具吸収缶である。 本発明に用いる繊維状活性炭は１，４−ジアザ
ビシクロ〔２，２，２〕オクタンを添着した後の
BET法比表面積が1000m2／ｇ以上であることが
必要である。即ち、添着後の比表面積が1000m2／
ｇ未満の場合は、ヨウ化メチル分子との反応速度
が低下し、本発明の効果が発揮されない。即ち、
そのためには添着前の繊維状活性炭の比表面積は
おおよそ1400m2／ｇ以上という従来の粒状炭では
考えられない高比表面積を有することが必要であ
る。 なお、比表面積は常圧下の液体窒素の沸点（−
195.8℃）における吸着側の窒素ガス吸着等温線
を用いてBET法の計算法（慶伊富長「吸着」共
立出版）により求めた。 上記繊維状活性炭は、特に下記２点に注意する
ことによつて製造される。 (1) 灰分含有率の低い精製された原料繊維を使用
すること。 (2) 賦活処理は、水蒸気含有率10容量％以上の活
性ガス雰囲気下で入念に行うこと。 上記(1)の灰分含有率の低い精製された原料繊維
を使用することは、収率よく、高強度の繊維状活
性炭を得る上にぜひ必要なことであり、具体的に
は、再生セルロース繊維、硬化フエノール樹脂繊
維、ポリアクリロニトリル繊維等が例挙される。 該原料は、再生セルロース繊維の場合には、燐
酸のアンモニウム塩のような難燃剤を含浸後、又
ポリアクリロニトリル繊維の場合には、空気中で
200〜300℃で充分耐炎化処理後、フエノール樹脂
繊維の場合にはそのまま不活性ガス雰囲気下で
600〜900℃に加熱することによつて炭化する。 得られた炭化物を上記(2)の賦活処理に付する
が、該賦活処理は、該炭化物を水蒸気含有率10容
量％以上の活性ガス雰囲気下において850〜950℃
で加熱処理する。処理時間は、処理温度、水蒸気
濃度、被処理物の形態等により変動するため、画
一的には決められないが、賦活収率が50〜15％に
なるよう長時間活性化処理する。もちろん、この
賦活処理を２度以上に分割して行つてもよい。 本発明に係る活性炭素繊維は不織布状で使用す
ることが必要である。活性炭素繊維としては通気
抵抗の点からその繊維径が５〜50μｍ、特に25〜
40μｍのものを使用することが好ましい。 又本発明に用いる添着剤は１，４−ジアザビシ
クロ〔２，２，２〕オクタン又はそのＣ−アルキ
ル誘導体（２メチル、２エチル、２プロピル）を
用いることが必要である。 かかる添着剤は高求核性の環状アミンであり、
ヨウ化メチルとの反応速度が従来使用されてきた
ヨウ化カリウム（KI3）に比べて著しく大である
こと、繊維状活性炭に容易に添着されること、及
び蒸気圧が低いこと等の特色を有するものであ
る。 該添着剤の添着量は、５重量％以上であること
が必要である。即ち、５重量％未満では、本発明
の高比表面積繊維状活性炭との添着効果の相乗作
用が小さく、本発明の効果が発揮されない。又、
30重量％以上とあまり多く添着させると添着後の
比表面積が1000m2／ｇ以下になり、かかる場合も
本発明の効果を奏せず好ましくない。 かかる添着剤の添着法は、添着剤の溶液に該繊
維状活性炭を浸漬、乾燥する、あるいは添着剤溶
液を噴霧して、溶液を附着させた後乾燥する方法
等がある。 又、本発明に係る添着剤とともにヨウ化カリウ
ム、トリヨウ化カリウム、ヨウ素、臭素、硝酸銀
等の他の添着剤を併用してもよい。 上記添着繊維状活性炭は、フエルト状で、通気
開孔率が60％以上の円形のマスク・カートリツジ
容器内に充てんされる。充填密度が0.06ｇ／c.c.〜
0.10ｇ／c.c.になるよう充填されるのが好ましい。 本発明の放射性沃素除去用マスク・カートリツ
ジは、吸着速度の大きい高比表面積の繊維状活性
炭に、ヨウ化メチルに対して反応速度の大なる添
着剤を多量に添着後、開孔率の大なるカートリツ
ジに、効率よく充填しているため、抜群のヨウ化
メチル除去効率を有し、しかも呼吸気抵抗を低下
せしめ、軽量であるため着用感にすぐれ、長時間
の着用が可能であるという大きな特徴を有するも
のである。 次に実施例について本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 繊維長38mm、繊維径30デニールの再生セルロー
ス繊維をフエルト化後、10重量％の燐酸アンモニ
ウム水溶液を含浸し、300℃で耐炎化処理後、窒
素ガス気流下において、850℃まで２時間を要し
て昇温、炭化した。その後、水蒸気を20容量％含
有する窒素気流中において850℃で４時間活性化
処理を施し、繊維径30μｍ、BET法比表面積が
1500m2／ｇ、目付200ｇ／m2、厚み４mmのフエル
ト状にされた繊維状活性炭を得た。また比較例と
して、上記実施例の製造条件のうち活性化処理を
１時間とした場合（比較例１）の繊維径35μｍ、
BET法比表面積が1000m2／ｇ、目付300m2／ｇ、
厚み６mmのフエルト状活性炭を得た。 該フエルト状活性炭を５重量％の１，４−ジア
ザビシクロ〔２，２，２〕オクタン水溶液に浸
漬、脱水、乾燥することにより、該添着剤を８重
量％添着させた。 該添着フエルトを、直径75mmφ、厚み15mm、通
気開孔率70％のポリプロピレン製容器に充填密度
0.10ｇ／c.c.になるよう充填して、呼吸具吸収缶を
得た。 該吸収缶を、内径76mmφのガラス管カラムに装
填し、沃化メチル含有濃度9ppm、相対湿度83％
の空気を30／minで流し、除去率の時間変化を
求めた結果を表−１に示す。 比較例 ２，３ 実施例１のフエルト状活性炭に１，４ジアザビ
シクロ〔２，２，２〕オクタンの添着量を30重量
％および１重量％にしたときの結果を表−１に示
す。 比較例 ４ 実施例１の添着フエルトを直径75mmφ、厚み15
mm、開孔率が40％のブリキ製容器に充填後、性能
評価をおこなつた。 実施例 ２ 繊維径10デニール、繊維長10mmの不溶融化され
たノボラツク型フエノール樹脂繊維を不織布に成
型後500℃で３時間窒素ガス雰囲気下において炭
化処理を施し、不織布状の炭素繊維を得た（収率
65％）。 次いで該炭素繊維フエルトを、水蒸気を20容量
％含有した窒素ガス雰囲気下において900℃で５
時間賦活処理を施し、繊維径28μｍ、目付け100
ｇ／m2、厚み２mm、BET法比表面積が1700m2／
ｇの不織布状活性炭を得た。 該活性炭を実施例１と同様に、１，４ジアザビ
シクロ〔２，２，２〕オクタンを15重量％添着後
（比表面積1200m2／ｇ）、直径75mmφ、厚み10mm、
開孔率70％のポリプロピレン製容器に充填密度
0.10ｇ／c.c.になるよう充填後、実施例１と同じ条
件、ヨウ化メチルガス除去能を評価した。 比較例 ５ １，４ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタン
を４重量％添着された８〜14メツシユのヤシガラ
活性炭（BET法比表面積900m2／ｇ）を直径75mm
φ、厚み10mm、開孔率40％のブリキ製容器に充填
密度0.5ｇ／c.c.になるよう充填後、実施例１と同
様に評価した。 【表】
特にヨウ化メチル−131（CH3I131）に対する呼吸
器保護具用カートリツジに関するものである。 放射性沃素は人体の甲状腺に蓄積され、発がん
性の大なる物質であるので原子炉施設に浮遊せる
極微量の放射性沃素でさえ人体の呼吸器管からの
吸収は最大限に防護されねばならない。 従来、原子炉施設等から放出される排ガス中に
含有されている元素状沃素は、ヤシガラ系あるい
は石炭系の粒状活性炭により除去されている。し
かし、元素状ヨウ素が有機性化合物、特にヨウ化
メチル等のヨウ化アルキルに変化した場合、粒状
活性炭そのものでは除去効率は低く、該活性炭に
ヨウ化カリウム、トリヨウ化カリウム、元素状沃
素、ヨウ化第２すず、ヨウ化アルミニウム、モル
フオリン、ピペリジン、ピペラジン等の放射性ヨ
ウ化メチルと反応する物質を添着する方法が試み
られている。 しかしながら、粒状活性炭へのこれらの添着剤
の添着量は高々５重量％であり、該添着剤のヨウ
化メチル除去能改良効果に限界があつた。 一方、呼吸保護具用カートリツジの成型は粒状
活性炭を金属製の円形カートリツジに充填するこ
とにより作製される。その際活性炭粒子間のすき
間より被処理ガスのリークを避けるよう均一に活
性炭粒子をカートリツジ内に充填するためにはカ
ートリツジの通気開孔率は50％以下にする必要が
あり、必然的にヨウ化メチルガスに対する除去効
率の低下は避け得なかつた。 除去効率を高めるため、活性炭の粒径を小さく
することあるいはカートリツジの厚みを増大さす
ことが考えられるが、通気抵抗が高くなりすぎた
り、重量が大きくなりすぎカートリツジの操作性
および取り扱いが困難になるという問題が生じ
る。 しかして本発明者等は、繊維状活性炭を用いて
コンパクトで放射性沃素に対して除去効率が高
く、着用感の優れた呼吸保護具用マスク・カート
リツジを得る手段について鋭意研究した結果、下
記のような構造を有するカートリツジが特別にす
ぐれていることを見い出し本発明に到達した。 即ち、本発明は１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタンあるいはその誘導体を５重量％
以上添着した比表面積1000m2／ｇ以上の繊維状活
性炭からなる不織布が通気開孔率60％以上の容器
に充填されてなる呼吸具吸収缶である。 本発明に用いる繊維状活性炭は１，４−ジアザ
ビシクロ〔２，２，２〕オクタンを添着した後の
BET法比表面積が1000m2／ｇ以上であることが
必要である。即ち、添着後の比表面積が1000m2／
ｇ未満の場合は、ヨウ化メチル分子との反応速度
が低下し、本発明の効果が発揮されない。即ち、
そのためには添着前の繊維状活性炭の比表面積は
おおよそ1400m2／ｇ以上という従来の粒状炭では
考えられない高比表面積を有することが必要であ
る。 なお、比表面積は常圧下の液体窒素の沸点（−
195.8℃）における吸着側の窒素ガス吸着等温線
を用いてBET法の計算法（慶伊富長「吸着」共
立出版）により求めた。 上記繊維状活性炭は、特に下記２点に注意する
ことによつて製造される。 (1) 灰分含有率の低い精製された原料繊維を使用
すること。 (2) 賦活処理は、水蒸気含有率10容量％以上の活
性ガス雰囲気下で入念に行うこと。 上記(1)の灰分含有率の低い精製された原料繊維
を使用することは、収率よく、高強度の繊維状活
性炭を得る上にぜひ必要なことであり、具体的に
は、再生セルロース繊維、硬化フエノール樹脂繊
維、ポリアクリロニトリル繊維等が例挙される。 該原料は、再生セルロース繊維の場合には、燐
酸のアンモニウム塩のような難燃剤を含浸後、又
ポリアクリロニトリル繊維の場合には、空気中で
200〜300℃で充分耐炎化処理後、フエノール樹脂
繊維の場合にはそのまま不活性ガス雰囲気下で
600〜900℃に加熱することによつて炭化する。 得られた炭化物を上記(2)の賦活処理に付する
が、該賦活処理は、該炭化物を水蒸気含有率10容
量％以上の活性ガス雰囲気下において850〜950℃
で加熱処理する。処理時間は、処理温度、水蒸気
濃度、被処理物の形態等により変動するため、画
一的には決められないが、賦活収率が50〜15％に
なるよう長時間活性化処理する。もちろん、この
賦活処理を２度以上に分割して行つてもよい。 本発明に係る活性炭素繊維は不織布状で使用す
ることが必要である。活性炭素繊維としては通気
抵抗の点からその繊維径が５〜50μｍ、特に25〜
40μｍのものを使用することが好ましい。 又本発明に用いる添着剤は１，４−ジアザビシ
クロ〔２，２，２〕オクタン又はそのＣ−アルキ
ル誘導体（２メチル、２エチル、２プロピル）を
用いることが必要である。 かかる添着剤は高求核性の環状アミンであり、
ヨウ化メチルとの反応速度が従来使用されてきた
ヨウ化カリウム（KI3）に比べて著しく大である
こと、繊維状活性炭に容易に添着されること、及
び蒸気圧が低いこと等の特色を有するものであ
る。 該添着剤の添着量は、５重量％以上であること
が必要である。即ち、５重量％未満では、本発明
の高比表面積繊維状活性炭との添着効果の相乗作
用が小さく、本発明の効果が発揮されない。又、
30重量％以上とあまり多く添着させると添着後の
比表面積が1000m2／ｇ以下になり、かかる場合も
本発明の効果を奏せず好ましくない。 かかる添着剤の添着法は、添着剤の溶液に該繊
維状活性炭を浸漬、乾燥する、あるいは添着剤溶
液を噴霧して、溶液を附着させた後乾燥する方法
等がある。 又、本発明に係る添着剤とともにヨウ化カリウ
ム、トリヨウ化カリウム、ヨウ素、臭素、硝酸銀
等の他の添着剤を併用してもよい。 上記添着繊維状活性炭は、フエルト状で、通気
開孔率が60％以上の円形のマスク・カートリツジ
容器内に充てんされる。充填密度が0.06ｇ／c.c.〜
0.10ｇ／c.c.になるよう充填されるのが好ましい。 本発明の放射性沃素除去用マスク・カートリツ
ジは、吸着速度の大きい高比表面積の繊維状活性
炭に、ヨウ化メチルに対して反応速度の大なる添
着剤を多量に添着後、開孔率の大なるカートリツ
ジに、効率よく充填しているため、抜群のヨウ化
メチル除去効率を有し、しかも呼吸気抵抗を低下
せしめ、軽量であるため着用感にすぐれ、長時間
の着用が可能であるという大きな特徴を有するも
のである。 次に実施例について本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 繊維長38mm、繊維径30デニールの再生セルロー
ス繊維をフエルト化後、10重量％の燐酸アンモニ
ウム水溶液を含浸し、300℃で耐炎化処理後、窒
素ガス気流下において、850℃まで２時間を要し
て昇温、炭化した。その後、水蒸気を20容量％含
有する窒素気流中において850℃で４時間活性化
処理を施し、繊維径30μｍ、BET法比表面積が
1500m2／ｇ、目付200ｇ／m2、厚み４mmのフエル
ト状にされた繊維状活性炭を得た。また比較例と
して、上記実施例の製造条件のうち活性化処理を
１時間とした場合（比較例１）の繊維径35μｍ、
BET法比表面積が1000m2／ｇ、目付300m2／ｇ、
厚み６mmのフエルト状活性炭を得た。 該フエルト状活性炭を５重量％の１，４−ジア
ザビシクロ〔２，２，２〕オクタン水溶液に浸
漬、脱水、乾燥することにより、該添着剤を８重
量％添着させた。 該添着フエルトを、直径75mmφ、厚み15mm、通
気開孔率70％のポリプロピレン製容器に充填密度
0.10ｇ／c.c.になるよう充填して、呼吸具吸収缶を
得た。 該吸収缶を、内径76mmφのガラス管カラムに装
填し、沃化メチル含有濃度9ppm、相対湿度83％
の空気を30／minで流し、除去率の時間変化を
求めた結果を表−１に示す。 比較例 ２，３ 実施例１のフエルト状活性炭に１，４ジアザビ
シクロ〔２，２，２〕オクタンの添着量を30重量
％および１重量％にしたときの結果を表−１に示
す。 比較例 ４ 実施例１の添着フエルトを直径75mmφ、厚み15
mm、開孔率が40％のブリキ製容器に充填後、性能
評価をおこなつた。 実施例 ２ 繊維径10デニール、繊維長10mmの不溶融化され
たノボラツク型フエノール樹脂繊維を不織布に成
型後500℃で３時間窒素ガス雰囲気下において炭
化処理を施し、不織布状の炭素繊維を得た（収率
65％）。 次いで該炭素繊維フエルトを、水蒸気を20容量
％含有した窒素ガス雰囲気下において900℃で５
時間賦活処理を施し、繊維径28μｍ、目付け100
ｇ／m2、厚み２mm、BET法比表面積が1700m2／
ｇの不織布状活性炭を得た。 該活性炭を実施例１と同様に、１，４ジアザビ
シクロ〔２，２，２〕オクタンを15重量％添着後
（比表面積1200m2／ｇ）、直径75mmφ、厚み10mm、
開孔率70％のポリプロピレン製容器に充填密度
0.10ｇ／c.c.になるよう充填後、実施例１と同じ条
件、ヨウ化メチルガス除去能を評価した。 比較例 ５ １，４ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタン
を４重量％添着された８〜14メツシユのヤシガラ
活性炭（BET法比表面積900m2／ｇ）を直径75mm
φ、厚み10mm、開孔率40％のブリキ製容器に充填
密度0.5ｇ／c.c.になるよう充填後、実施例１と同
様に評価した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １，４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オク
タンあるいはその誘導体を５重量％以上添着した
比表面積1000m2／ｇ以上の繊維状活性炭からなる
不織布が通気開孔率60％以上の容器に充填されて
なる呼吸具吸収缶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59054629A JPS60198166A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 呼吸具吸収缶 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59054629A JPS60198166A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 呼吸具吸収缶 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60198166A JPS60198166A (ja) | 1985-10-07 |
| JPH0348831B2 true JPH0348831B2 (ja) | 1991-07-25 |
Family
ID=12976045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59054629A Granted JPS60198166A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 呼吸具吸収缶 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60198166A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2760759B1 (fr) * | 1997-03-14 | 1999-06-11 | Carbone Ind | Procede de realisation de textures activees en fibres de carbone |
| JP2012223254A (ja) * | 2011-04-15 | 2012-11-15 | Shinshu Univ | 放射性物質遮断マスク |
| JP2014073358A (ja) * | 2012-09-13 | 2014-04-24 | Japan Environment Research Co Ltd | 放射性有機ヨウ素を捕集・吸着可能な使い捨てマスク |
| JP6848539B2 (ja) * | 2016-03-09 | 2021-03-24 | 東ソー株式会社 | 水酸基を含有する環状アミン化合物が固定化された担持物 |
-
1984
- 1984-03-21 JP JP59054629A patent/JPS60198166A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60198166A (ja) | 1985-10-07 |
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