JPH0349901B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規ハロゲン−置換Ｎ−（３−トリ
フルオロメチル−４−ハロゲノアルコキシ−フエ
ニル）−N′−ベンゾイル尿素、その製法および該
化合物を含有する殺虫剤に関するものである。 本発明によるハロゲン−置換Ｎ−（３−トリフ
ルオロメチル−４−ハロゲノアルコキシ−フエニ
ル）−Ｎ−ベンゾイル尿素は、次式： （式中、R₂およびR₃が弗素原子を表わすか、
またはR₂およびR₃が塩素原子を表わすか、また
はR₂が弗素原子もしくは塩素原子表わしR₃が水
素原子を表わす。）で表わされる。 本発明による式で表わされる化合物のうち、
有害生物防除剤としてその作用の点で好ましいも
のは、式においてR₂およびR₃がそれぞれ弗素
原子またはR₂およびR₃がそれぞれ塩素原子を表
わす化合物、ならびにR₂が弗素原子または塩素
原子を表わし、R₃が水素原子を表わす化合物で
ある。 式で表わされる化合物は、下記の方法によつ
て製造されうる（ドイツ特許公開第2123236号お
よび第2601780号公報、参照）。 それ故、例えば、式で表わされる化合物は、 ａ） 次式： で表わされる化合物を、次式： で表わされる化合物と反応させるか、または ｂ） 次式： で表わされる化合物を、場合によつては有機もし
くは無機塩基の存在下にて、次式： で表わされる化合物と反応させることによつて製
造されうる。 これら式，，およびにおいて、R₂お
よび₃は式で与えられた意味を表わす。 上記方法ａ）およびｂ）は、好ましくは常圧
下、不活性有機溶媒または希釈剤の存在下にて行
なわれる。適する溶媒または希釈剤としては、例
えば：エーテルおよびエーテル化合物、例えばジ
エチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチル
エーテル、ジオキサン、ジメトキシエタンおよび
テトラヒドロフラン；Ｎ，Ｎージアルキル化カル
ボン酸アミド；脂肪族、芳香族およびハロゲン化
炭化水素、特にベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素および
クロロベンゼン；ニトリル、例えばアセトニトリ
ルまたはプロピオニトリル；ジメチルスルホキシ
ドならびにケトン、例えばメチルエチルケトン、
メチルイソプロピルケトンおよびメチルイソブチ
ルケトンなどが挙げられる。方法ａ）は、通常−
10ないし100℃、好ましくは０ないし25℃の温度
で、場合によつては有機塩基、例えばトリエチル
アミンの存在下にて行なわれる。方法ｂ）は、０
ないし150℃、好ましくは使用溶媒の沸点で、場
合によつては有機塩基、例えばピリジンの存在下
にて、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属好
ましくはナトリウムを添加して行なわれる。 式、、およびで表わされる出発物質
は、公知であるか、または公知方法と類似の方法
によつて製造されうる。それ故、式で表わされ
る置換アニリンは、文献から公知の方法により、
例えば無水酢酸の存在下にて水素２−トリフルオ
ロメチル−４−ニトロフエノールを還元し〔ジヤ
ーナル・オブ・オーガニツク・ケミストリー（J.
Org.Chem.）第27巻第4660頁1962年、参照〕、生
成した２−トリフルオロメチル−４−アセトアミ
ノ−フエノールを、アメリカン・ソサイアテイー
（Am.So.）第73巻第5831頁1951年に記載された方
法と類似した方法によつて、適当なハロゲン置換
アルケンでエーテル化することにより製造されう
る。続いて通常の方法によつてＮ−アセチル基を
離脱させることにより、式で表わされるアニリ
ンが得られる。これらのアニリンの幾つかはJ.
Org.Chem.第29巻第１頁1964年（さらにこの中で
引用されている文献を参照のこと）に記載された
方法と類似の方法を使用しても得られる。 式で表わされるベンゾイルイソシアネートを
得る方法のうち特に一つを挙げれば、下記反応
式： で表わされる方法である〔ジヤーナル・オブ・ア
グリカルチユラル・アンド・フード・ケミストリ
ー（J.Agr.Food Chem.）第21巻第348頁および
第993頁1973年、参照）。 式で表わされる置換フエニルイソシアネート
は、例えば通常の慣用手段を使用して、式で表
わされる適当なアニリンにホスゲンを反応させる
ことによつて製造されうる。出発物質として使用
される式で表わされるベンズアミドは、多くの
公知方法がある〔バイルスタイン（Beilstein）
著、「ハンドブーフ・デル・オルガニツシエン・
ヘミー」（“Handbuch der organischen
Chemie”）第９巻第336頁〕。 ある種のＮ−フエニル−N′−ベンゾイル−尿
素が殺昆虫性を有することは、すでに公知である
（ドイツ特許公開第2123236号、第2504982号およ
び第2537413号公報、ベルギー特許第832304号、
第843906号および第844066号明細書、ならびに米
国特許第4085226号および第4089975号明細書、参
照）。さらに、ドイツ特許公開第2601780号、第
2726684号および第2820696号公報にも、殺昆虫的
に効果のあるハロゲン置換されたＮ−ハロゲノア
ルコキシ−N′−ベンゾイル尿素が記載されてい
る。 本発明者等は、驚くべきことに本発明による式
で表わされるＮ−（３−トリフルオロメチル−
４−ハロゲノアルコキシ−フエニル）−N′ベンゾ
イル尿素が、植物への高い許容性および温血動物
への無視し得る程度の毒性を有しつつ、動植物に
感染する有害生物、特に昆虫の幼虫に対して、先
行技術によつて公知の前記化合物よりもより大き
な効力を示すことを見い出した。 式で表わされる化合物は、特に鱗翅目
（Lepidoptera）、鞘翅目（Coleoptera）、同翅亜
目（Homoptera）、異翅亜目（Heteroptera）、
多翅目（Diptera）、アザミウマ目
（Thysanoptera）、直翅目（Orthoptera）、シラ
ミ目（Anoplura）、ノミ目（Siphonaptera）、ハ
ジラミ目（Mallophaga）、シミ目
（Thysanura）、シロアリ目（Isoptera）、チヤタ
テムシ目（Psocoptera）および膜翅目
（Hymenoptera）などの昆虫を防除するのに適し
ている。 式で表わされる化合物は、食害により植物に
損害を与える。観賞植物および有益な植物等に綿
に付く昆虫｛たとえばスポドブテラ・リツトラリ
ス（Spodoptera Littoralis）およびヘリオテイ
ス・ヴイレツセンス（Heiothis virescens）｝お
よび野菜に付く昆虫｛たとえばコロラド・ポテ
ト・ビートルス（Leptinotarsa decemineata）｝
の防除に適している。式で表わされる化合物
は、幼虫期の昆虫特に食害により植物に損傷を与
える幼虫期の昆虫に対して注目すべき活性を示す
ことにより特徴づけられる。式で表わされる化
合物が成虫期に餌とともに摂食された場合、多く
の場合特に鞘翅目の昆虫例えばアントノーマス
グランデイス（Anthonomus grandis）に産卵の
減少および／または孵化の減少が観察され得る。 更に式で表わされる化合物は、例えば動物、
家蓄類の小屋および牧場を処理することによつ
て、家蓄及び生産的動物の外部寄生虫例えば金バ
エ（Lucilia sericata）を防除するのに適してい
る。 本発明の化合物またはこれらを含有する薬剤の
作用は、他の殺虫剤および／または殺ダニ剤の添
加により、十分広げることができ、与えられた環
境に対して適応させることができる。適当な添加
剤としては、たとえば有機リン化合物、ニトロフ
エノールおよびその該導体、ホルムアミジン、尿
素、カルバメート、ピレスロイドおよび塩素化炭
化水素などの有効物質が挙げられる。 式で表わされる化合物は、殺有害生物的にそ
の作用を増強する物質とも特に有利に共用するこ
とができる。そのような化合物の例としては、特
にピペロニルブトキシド、プロピオニルエーテ
ル、プロピオニルオキシム、プロピニルカルバメ
ートおよびプロピニルホスホネート、２−（３，
４−メチレンジオキシフエノキシ）−３，６，９
−トリオキサウンデカンまたはＳ，Ｓ，Ｓ−トリ
ブチルホスホロトリチオエートが挙げられる。 式で表わされる化合物はそれ自身単独で、あ
るいは適当な担体および／または添加剤とともに
用いることができる。適当な担体および添加剤と
しては、固体または液体でも良く、一般に行なわ
れる処方に良く使われる物質、例えば天然または
再生した物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着付与
剤、増粘剤、結合剤および／または肥料などが相
当する。 適用するに際して、式で表わされる化合物は
通常粉剤、エマルジヨン濃厚液、粒剤、分散剤、
噴霧剤、溶液または懸濁液の形態に調製すること
ができ、これらの調製は、当該技術上よく知られ
たやり方で行なうことができる。更にまた水性調
剤が用いられる家蓄浸漬法および噴霧レース法も
また挙げることができる。これらの調製は、特に
動物寄生虫を防除するのに適している。 本発明による薬剤を製造するには、それ自身公
知の方法で式で表わされる有効成分を、場合に
より有効成分に対して不活性な分散剤又は溶媒を
添加して、適当な担体と均一に混合および／また
は摩砕する。有効成分は、下記のような剤形に加
工し、そして使用することができる。 固体製剤： 粉剤、散布剤または顆粒（被覆顆粒、含浸顆粒
及び均質顆粒）； 液体製剤： (a) 水分散性有効成分濃厚液： 水和剤、ペーストおよびエマルジヨン； (b) 溶液 前記製剤中の有効成分の含量は0.1〜95％ある。 式で表わされる有効成分は、例えば次のよう
に処方される。 粉剤： (a)５％及び(b)２％粉剤を調製するために次の成
分を使用する。 (a) 有効成分 ５部 タルク 95部 (b) 有効成分 ２部 高度分散性ケイ酸 １部 タルク 97部 有効成分を担体と混合し、そして摩砕する。 顆粒： ５％顆粒を調製するため次の成分を使用する： 有効成分 ５部 エポキシド化植物油 0.25部 セチルポリグリコールエーテル 0.25部 ポリエチレングリコール 3.50部 カオリン（粒径0.3〜0.8mm） 91部 有効成分をエポキシド化植物油と混合し、その
混合物をアセトン６部に溶解し、次にポリエチレ
ングリコールおよびセチルポリグリコールエーテ
ルを添加する。こうして得られた溶液をカオリン
上に噴霧し、続いてアセトンを減圧下に蒸発させ
る。 水和剤： (a)40％、(b)および(c)25％および(d)10％の水和剤
の調製に次の成分を使用する： (a) 有効成分 40部 リグニンスルホン酸ナトリウム ５部 ジブチル−ナフタリンスルホン酸ナトリリウ
ム １部 ケイ酸 54部 (b) 有効成分 25部 リグニンスルホン酸カルシウム 4.5部 シヤンペン産チヨーク／ヒドロキシエチルセ
ルロース混合物（１：１） 1.9部 ジブチルナフタリンスルホン酸ナトリウム
1.5部 ケイ酸 19.5部 シヤンペン産チヨーク 19.5部 カオリン 28.1部 (c) 有効成分 25部 イソオクチルフエノキシ−ポリオキシエチレ
ン−エタノール 2.5部 シヤンペン産チヨーク／ヒドロキシエチルセ
ルロース混合物（１：１） 1.7部 ケイ酸アルミニウムナトリウム 8.3部 ケイソウ土 16.5部 カオリン 46部 (d) 有効成分 10部 飽和脂肪アルコールサルフエートのナトリウ
ム塩の混合物 ３部 ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮
合物 ５部 カオリン 82部 有効成分を適当なミキサー中で添加剤と均質に
混合し、そして次に混合物を適当なミルおよびロ
ーラーで摩砕すると、水で希釈して所望の濃度の
懸濁液を与える水和剤が得られる。 エマルジヨン濃厚物： (a)10％、(b)25％および(c)50％エマルジヨン濃厚
物を調製するため、下記の物質を使用する。 (a) 有効成分 10部 エポキシド化植物油 3.4部 脂肪アルコールポリグリコールエーテルおよ
びアルキルアルアルキルスルホン酸カルシウ
ム塩から成る複合乳剤 3.4部 ジメチルホルムアミド 40部 キシレン 43.2部 (b) 有効成分 25部 エポキシド化植物油 2.5部 アルキルアリールスルホネート／脂肪アルコ
ールポリグリコールエーテル混合物 10部 ジメチルホルムアミド ５部 キシレン 57.5部 (c) 有効成分 50部 トリブチルフエノール−ポリグリコールエー
テル 4.2部 カルシウム−ドデシルベンゼンスルホネート
5.8部 シクロヘキサノン 20部 キシレン 20部 これらの濃厚物を水で希釈して、所望の濃度の
エマルジヨンを得ることができる。 噴霧剤： (a)５％及び(b)95％の噴霧剤を調製するため、下
記の成分を使用する。 (a) 有効成分 ５部 エポキシド化植物油 １部 リグロイン（沸点範囲160〜190℃） 94部 (b) 有効成分 95部 エポキシド化植物油 ５部 実施例 １ ３−トリフルオロメチル−４−（１，１，２，
３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）−アニ
リン5.52ｇを無水エーテル25ml中に入れ、続いて
無水エーテル10ml中に溶解した２，６−ジフルオ
ロベンゾイルイソシアネート3.7ｇを室温で撹拌
しながら滴加した。混合物を撹拌しながら２時間
放置した。次いで沈澱した固形物を吸引過し、
次に無水エーテルで洗浄し、空気中にて乾燥し
た。トルエンから再結晶させて、融点185−187℃
を有するＮ−〔３−トリフルオロメチル−４−
（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロ
ポキシ）−フエニル〕−N′−（２，６−ジフルオロ
ベンゾイル）−尿素（化合物No.１）を得た。 式１で表わされる下記化合物は、上記の方法と
類似した方法によつて製造される：

【表】 実施例 ２ イエバエに対する作用 製造したばかりのウジの栄養媒体50ｇを、一組
のビーカーの各々に秤量していれた。各々の有効
成分の１重量％アセトン溶液の特定量を、各々の
ビーカーの栄養媒体にピペツトで移した。栄養媒
体をを十分に混合後、少なくとも20時間でアセト
ンを留去させた。それから有効成分及び濃度につ
き、各場合に25匹の生後１日経過したイエバエの
ウジを処理した栄養媒体を含む各ビーカー中にい
れた。さなぎ化完了後、形成したさなぎを、水で
流して栄養媒体から分離し、そしてあなのあいた
フタで覆つた容器にいれた。バツチ当りの流れ出
たサナギの数を数え（ウジの発育における有効成
分の毒性効果）、それから10日後にサナギから羽
化したハエの数を測定した。 実施例１のNo.１，３，４および５の化合物は、
上記試験で800ppmに於て90％以上の活性を示し
た。 実施例 ３ 金バエに対する作用 有効成分0.5％を含有する水溶液１mlを、50℃
で９mlの培地に加えた。それから孵化したばかり
の金バエのウジ約30匹を培地にいれ、それぞれ48
及び96時間後に、死亡率を確かめることによつて
殺虫作用を測定した。 実施例１のNo.１，３，４および５の化合物は、
この試験において、金バエに対して80％以上の死
亡率を示した。 実施例 ４ エジプトヤブ蚊（Ａｅ¨des aegypti）に対する
作用 各々有効成分0.1％のアセトン溶液を、各場合
に10.5及び1ppmの濃度を得るのに十分な量、容
器中の水150mlの表面にピペツトで移した。アセ
トンを留去後、生後２日したエジプトヤプ蚊の幼
虫30ないし40匹を各々の容器中にいれた。１、２
及び５日後に死亡率を確認した。 実施例１のNo.１，３，４および５の化合物は、
この試験においてエジプトヤブ蚊に対し100％の
活性（死亡率）を示した。 実施例 ５ 食害昆虫に対する殺虫作用 綿植物に0.05％有効成分の水性エマルジヨン
（10％エマルジヨン濃厚物から得られたもの）を
噴霧した。噴霧被膜の乾燥後、第３幼虫期のスポ
ドプテラ・リツトラリスの幼虫および第３幼虫期
のヘリオテイス・ビレツセンスの幼虫を、各々綿
植物上に感染させた。試験を、温度28℃、相対湿
度60％で行なつた。各場合に24時間の間隔で孵化
した幼虫の死亡率、発育および脱皮抑制によつて
評価を行なつた。 実施例１のNo.１，３，４および５の化合物は、
上記試験でスポドプテラ・リツトラリスおよびヘ
リオテイス・ビレツセンスの幼虫に対して100％
の殺虫作用を示した。 実施例 ６ エピラクナ、バリベステイス（Epilachna
varivestis）に対する作用（幼虫） 高さ約15−20cmのフアゼオルス ブルガリス
（Phaseolus vulgaris）植物（低木の豆種）に、
試験すべき有効成分を500ppmの濃度で含有する
水性エマルジヨン調剤を噴霧した。噴霧層を乾燥
させた後、第４幼虫期のエピラクナバリベステイ
ス（メキシコビーンービートル）の幼虫10匹を、
各植物上に感染させた。銅製の細目の金網蓋の付
いたプラズチツク製の円筒容器の中に処理植物を
入れた。 急性作用（％死亡率）が、１日及び２日後に各
場合に測定された。植物についての摂食による損
害（反摂食効果）並びに発育及び脱皮への抑制に
関しても評価するために更に３日間試験昆虫を観
察した。 実施例１のNo.１，３，４および５の化合物は、
上記試験で少なくとも90％の死亡率を示した。 実施例 ７ レプテイノタルサ デセムリネアタ
（Leptinotarsa decemlineata）に対する作用
（幼虫） 栽培容器中の高さ15cmの馬鈴薯植物に、試験す
べき有効成分濃度が500ppmである水性エマルジ
ヨン調剤を、圧縮空気噴霧器を用いて、均一に噴
霧してしたたり落ちるまで湿らせた。植物上の被
膜を乾燥後、即ち、約1.5時間後、プラスチツク
の円筒容器の中に植物を入れて、その植物上に第
３期のポテトービートルの幼虫10匹を感染させ
た。次に円筒容器に各々銅製の細目の金網蓋をか
ぶせ、28℃、60℃相対湿度にて暗くして保存し
た。 １，２及び８日後、各場合に、評価を死亡率
（背を向けたもの）および植物の食害率について
行なつた。 実施例１のNo.３の化合物は、上記試験で100％
の死亡率を示した。 実施例 ８ アントノヌス グランデイス（Anthonomus.
grandis）に対する化学不妊作用 24時間以内に孵化したアントノヌス グランデ
イス成虫を、格子壁を有するカゴの中に25匹の甲
虫を１グループにして移住させた。 次に甲虫の入つたカゴを、試験すべき有効成分
を1.0重量％含有するアセトン性溶液中に５ない
し10秒間浸漬させた。甲虫を再び乾燥させた後、
交尾および産卵のために、食物の入つた蓋付き皿
の中に甲虫を入れた。生まれた卵を週に２ないし
３回流水で洗つて取り出した。その卵の数を数
え、水性滅菌剤（例えば「アクタマ−B100」
“Actamer B100”）中に２ないし３時間置いて滅
菌し、次に適当な幼虫の食餌を入れた皿に置い
た。その卵を７日後に調べて幼虫が生まれた卵か
発育したか否かを測定した。 試験した有効成分の化学不妊効果の持続期間を
確認するため、甲虫の産卵を約４週間にわたつて
観察した。その評価は、生まれた卵の数および孵
化した幼虫の数の減少に基づいて未処理対照試料
とのその減少数を比較することにより行なつた。 実施例１のNo.１，３，４および５の化合物は、
上記試験において良好な作用を示した。 比較試験例 殺虫効力を試験するために次の化合物が使用さ
れた。

【表】 試験方法 本発明の化合物及び、及び、特開昭52−
89646号に開示された化合物及びについて次
の試験方法Ａ及びＢを使用して同じ条件下に、同
一のシリーズに於て平行して試験を実施した。 試験Ａ：スポドプテラ・リツトラリスに対する殺
虫用 約25cmの高さの鉢植えの綿植物に試験化合物の
水性エマルジヨン（乳化しうる水和剤調合品から
得られたもの）を、圧縮空気による噴霧器で噴霧
した。 噴霧されたエマルジヨンは試験化合物を3.0，
0.75及び0.2ppm含有している。噴霧皮膜の乾燥
後、第３幼虫期のスポドプテラ・リツトラリスの
幼虫を処理した綿植物上に感染させた。各植物は
10個の幼虫で感染させた。植物の感染６日後に幼
虫の死亡率でもつて評価を行つた。 試験は24℃の温度及び60％の相対湿度で行つ
た。 試験Ｂ：ヘリオテイス ヴイレツセンスに対する
殺虫作用 上記の試験Ａが試験昆虫として、第３幼虫期の
ヘリオテイス・ヴイレツセンスの幼虫を使用し、
宿主として鉢植された大豆植物を使用し、試験化
合物の濃度を12.5，3.0及び0.75ppmに変えて繰返
された。 結 果 上記試験Ａ及びＢによつて決定された化合物No.
〜の殺虫作用は次の表の通りである。

【表】 上記の結果は、試験化合物No.及びは、より
低い濃度で試験昆虫に対して不活性である化合物
及びに比較して、その殺虫活性に関して、優
れていることを示している。化合物No.及びは
0.75ppmに於てさえ、スポトプテラ・リツトラリ
スに対して高い殺虫活性を示し、またヘリオテイ
ス・ヴイレツセンスに対しては3.0ppmに於てさ
え高い殺虫活性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： （式中、R₂およびR₃が弗素原子を表わすか、
   またはR₂およびR₃が塩素原子を表わすか、また
   は₂が弗素原子もしくは塩素原子を表わし、R₃が
   水素原子を表わす。）で表わされる化合物。 ２ 次式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ３ 次式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ４ ａ） 次式： で表わされる化合物を、 次式： （式中、R₂およびR₃が弗素原子を表わすか、
   またはR₂およびR₃が塩素原子を表わすか、また
   は₂が弗素原子もしくは塩素原子を表わし、R₃が
   水素原子を表わす。）で表わされる化合物と反応
   させることを特徴とする次式： （式中、R₂およびR₃は前記の意味を表わす。） で表わされる化合物の製造方法。 ５ 有効成分として次式： （式中、R₂およびR₃が弗素原子を表わすか、
   または R₂およびR₃が塩素原子を表わすか、またはR₂
   が弗素原子を表わすかもしくは塩素原子を表わ
   し、R₃が水素原子を表わす。）で表わされる化合
   物を、適する担体および／または他の添加剤と一
   緒に含有することを特徴とする殺虫剤。 ６ 昆虫を防除するための特許請求の範囲第５項
   記載の殺虫剤。 ７ 昆虫が、植物に損傷を与える幼虫期の昆虫で
   ある特許請求の範囲第６項記載の殺虫剤。