JPH0350155A - セラミックス材の使用法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、成形物品、特に少なくとも一部分がセラミッ
ク材料からなる成形物品に関する。
ク材料からなる成形物品に関する。
本発明による物品には、粒状ジルコニアで、それら粒子
の上にイツトリウムの水和酸化物(hydrons o
xide)又は酸化物の被覆を有する粒状ジルコニアか
ら形成された成形焼成セラミック材料、及び前記物品の
表面で、少なくとも100℃の温度の水と使用中に接触
できる表面を形成するそのようなセラミック材料が含ま
れる。
の上にイツトリウムの水和酸化物(hydrons o
xide)又は酸化物の被覆を有する粒状ジルコニアか
ら形成された成形焼成セラミック材料、及び前記物品の
表面で、少なくとも100℃の温度の水と使用中に接触
できる表面を形成するそのようなセラミック材料が含ま
れる。
本発明は、少なくとも100℃の温度の水による侵食に
対し大きな抵抗性をセラミックに与えるイツトリアを特
別な位置に含む安定化ジルコニアから形成されたセラミ
ックから形成された表面を有する物品を与える。ジルコ
ニアとイツトリアを混合するか、又は溶液からジルコニ
アとイツトリアを共沈させることにより製造されたイツ
トリア安定化ジルコニアは、少なくとも100℃の温度
の水による侵食に対し許容出来る抵抗性を持たず、従っ
て初期高強度の如き望ましい性質を有するにも拘わらず
、そのような用途で殆ど利用されていない、水侵食によ
る強度の低下は大きな欠点になっている0本発明の物品
は、水侵食に対する抵抗性が著しく改良されており、ジ
ルコニアのイツトリア安定化に伴われる利点を維持して
いる。
対し大きな抵抗性をセラミックに与えるイツトリアを特
別な位置に含む安定化ジルコニアから形成されたセラミ
ックから形成された表面を有する物品を与える。ジルコ
ニアとイツトリアを混合するか、又は溶液からジルコニ
アとイツトリアを共沈させることにより製造されたイツ
トリア安定化ジルコニアは、少なくとも100℃の温度
の水による侵食に対し許容出来る抵抗性を持たず、従っ
て初期高強度の如き望ましい性質を有するにも拘わらず
、そのような用途で殆ど利用されていない、水侵食によ
る強度の低下は大きな欠点になっている0本発明の物品
は、水侵食に対する抵抗性が著しく改良されており、ジ
ルコニアのイツトリア安定化に伴われる利点を維持して
いる。
そのセラミック材料は、イツトリアの水和酸化物又は酸
化物で被覆されたジルコニアを焼成することにより製造
される。ジルコニアは、それら粒子の大部分が0.5μ
以下、好ましくは032μ未満の直径を有するような粒
径を有するのが好ましい。
化物で被覆されたジルコニアを焼成することにより製造
される。ジルコニアは、それら粒子の大部分が0.5μ
以下、好ましくは032μ未満の直径を有するような粒
径を有するのが好ましい。
イツトリウムの水和酸化物又は酸化物で被覆されたジル
コニア粒子を、ジルコニウム、チタン又はアルミニウム
の酸化物又は水和酸化物で被覆することもできる。これ
らの他の酸化物/水和酸化物が存在する場合、それらの
酸化物又は水和酸化物はジルコニア粒子の直ぐ表面上の
最初の即ち内部の層を形成するのが好ましい。最も好ま
しいセラミック材料の場合には、用いられるジルコニア
は水和ジルコニア又は水和チタニア又はそれらの混合物
の被覆を有する。
コニア粒子を、ジルコニウム、チタン又はアルミニウム
の酸化物又は水和酸化物で被覆することもできる。これ
らの他の酸化物/水和酸化物が存在する場合、それらの
酸化物又は水和酸化物はジルコニア粒子の直ぐ表面上の
最初の即ち内部の層を形成するのが好ましい。最も好ま
しいセラミック材料の場合には、用いられるジルコニア
は水和ジルコニア又は水和チタニア又はそれらの混合物
の被覆を有する。
ジルコニア粒子は、ジルコニア1モル当たりY、○、と
して表して0.5〜10モル%の量でイツトリウムの水
和酸化物の被覆を有するのが典型的である。水和イツト
リアの量はY2O32〜5モル%であるのが好ましい、
ジルコニウム、チタン又はアルミニウムの水和酸化物が
粒子上の被覆として存在する場合、通常その水和酸化物
の量は、ジルコニア1モル当たり各酸化物として表して
0.2〜5モル%であり、好ましくはジルコニウム、チ
タン又はアルミニウムの水和酸化物の量は0.5〜2モ
ル%である。
して表して0.5〜10モル%の量でイツトリウムの水
和酸化物の被覆を有するのが典型的である。水和イツト
リアの量はY2O32〜5モル%であるのが好ましい、
ジルコニウム、チタン又はアルミニウムの水和酸化物が
粒子上の被覆として存在する場合、通常その水和酸化物
の量は、ジルコニア1モル当たり各酸化物として表して
0.2〜5モル%であり、好ましくはジルコニウム、チ
タン又はアルミニウムの水和酸化物の量は0.5〜2モ
ル%である。
セラミック材料の基本物質を形成するのに用いられる粒
状ジルコニアは、酸化可能な気化ジルコニウム化合物の
気相酸化により形成されるのが好ましい、蒸気状態で酸
化することができる典型的なジルコニウム化合物は、ジ
ルコニウムハロゲン化物、特に四塩化ジルコニウムであ
る。気相酸化は通常塩化ジルコニウムと過剰の加熱酸素
とを、四塩化ジルコニウムの酸化が行われるような条件
下で混合することにより行われ、希望の大きさのジルコ
ニアが冷却及びガス流からの分離により直接得られる。
状ジルコニアは、酸化可能な気化ジルコニウム化合物の
気相酸化により形成されるのが好ましい、蒸気状態で酸
化することができる典型的なジルコニウム化合物は、ジ
ルコニウムハロゲン化物、特に四塩化ジルコニウムであ
る。気相酸化は通常塩化ジルコニウムと過剰の加熱酸素
とを、四塩化ジルコニウムの酸化が行われるような条件
下で混合することにより行われ、希望の大きさのジルコ
ニアが冷却及びガス流からの分離により直接得られる。
酸素を加熱して四塩化ジルコニウムと反応させる好まし
い方法は、−mに所謂電気プラズマを発生させるのに適
当な電圧及び電流の電力を供給した二つの電極間の電気
アークに酸素を通過させる方法である0粒状ジルコニア
を製造するこの形態は、生成物が直接酸化物の形で得ら
れ、酸化工程が、生成物の強力な粉砕を被覆で処理する
前に必要とすることなく、得られる生成物の粒径を希望
のものに出来るだけ近くするように制御することができ
ると言う利点を有する。
い方法は、−mに所謂電気プラズマを発生させるのに適
当な電圧及び電流の電力を供給した二つの電極間の電気
アークに酸素を通過させる方法である0粒状ジルコニア
を製造するこの形態は、生成物が直接酸化物の形で得ら
れ、酸化工程が、生成物の強力な粉砕を被覆で処理する
前に必要とすることなく、得られる生成物の粒径を希望
のものに出来るだけ近くするように制御することができ
ると言う利点を有する。
もし望むならば、酸化はハロゲン化アルミニウム、例え
ば塩化アルミニウムの如き酸化可能なアルミニウム化合
物の存在下で行い、正方晶形ジルコニアを製造すること
ができる。正方晶形ジルコニアにZrO2の重量に基づ
いて1.0〜10重量%のA1を導入するのに充分な量
のアルミニウム化合物が一般に用いられる。
ば塩化アルミニウムの如き酸化可能なアルミニウム化合
物の存在下で行い、正方晶形ジルコニアを製造すること
ができる。正方晶形ジルコニアにZrO2の重量に基づ
いて1.0〜10重量%のA1を導入するのに充分な量
のアルミニウム化合物が一般に用いられる。
成形焼成セラミック材料を形成するのに用いられる粒状
ジルコニアは、通常シリカを実質的に含まず、好ましく
はシリカの量はZr0zに対しSi0.1重量%を超え
ない量である。その材料は実質的にナトリウムを含まず
、含まれるナトリウムは好ましくはNaとして300p
pmより少なく、最も好ましくはNaとして1100p
pより少ない。
ジルコニアは、通常シリカを実質的に含まず、好ましく
はシリカの量はZr0zに対しSi0.1重量%を超え
ない量である。その材料は実質的にナトリウムを含まず
、含まれるナトリウムは好ましくはNaとして300p
pmより少なく、最も好ましくはNaとして1100p
pより少ない。
被覆ジルコニアは、イツトリウムの酸化物又は水和酸化
物がジルコニア粒子の表面上に被覆として付着されるよ
うなやり方で粒状ジルコニアを処理することにより得ら
れる。被覆繰作は、イツトリウムの水和酸化物が他の希
望する特定の水和酸化物と一緒に酸化ジルコニウム粒子
上に付着される湿式処理法として行われるのが好ましい
。
物がジルコニア粒子の表面上に被覆として付着されるよ
うなやり方で粒状ジルコニアを処理することにより得ら
れる。被覆繰作は、イツトリウムの水和酸化物が他の希
望する特定の水和酸化物と一緒に酸化ジルコニウム粒子
上に付着される湿式処理法として行われるのが好ましい
。
水和酸化物被覆は、イツトリウム、ジルコニウム、チタ
ン及び(又は)アルミニウムの適当な加水分解可能な化
合物を加水分解することにより付着される。イツトリウ
ム水和酸化物以外の水和酸化物で内部層を形成したい場
合には、他の金属の加水分解生成物をジルコニア上に、
イツトリウム化合物よりも前に沈澱させることは明らか
にである。
ン及び(又は)アルミニウムの適当な加水分解可能な化
合物を加水分解することにより付着される。イツトリウ
ム水和酸化物以外の水和酸化物で内部層を形成したい場
合には、他の金属の加水分解生成物をジルコニア上に、
イツトリウム化合物よりも前に沈澱させることは明らか
にである。
被覆後、粒子を分離し、乾燥し、希望に応じ粉砕する。
成形焼成セラミック材料の製造に用いられる方法は、特
定の形態の材料の種類に依存するが、−般に粒状ジルコ
ニアは、型プレス、モールディング(molding)
、又は他の適当な方法により生のセラミック物体に成形
し、そして焼成する。典型的には、生のセラミック物体
は1200℃〜1800℃、好ましくは1300℃〜1
550℃の範囲内の温度で焼成する。もし望むならば、
粒状ジルコニアを、成形する前に結合剤と混合してもよ
い。
定の形態の材料の種類に依存するが、−般に粒状ジルコ
ニアは、型プレス、モールディング(molding)
、又は他の適当な方法により生のセラミック物体に成形
し、そして焼成する。典型的には、生のセラミック物体
は1200℃〜1800℃、好ましくは1300℃〜1
550℃の範囲内の温度で焼成する。もし望むならば、
粒状ジルコニアを、成形する前に結合剤と混合してもよ
い。
本発明の物品は、全て共通の特徴を有する。各物品には
、粒状ジルコニアから形成された成形焼成セラミック材
料から形成された少なくとも一つの表面が存在し、その
表面は少なくとも100℃の温度の水と使用中接触させ
ることができる表面である。水は液体、水蒸気、又はガ
ス状として存在していてもよく、単独で存在していても
よく、或は他の成分、例えば、燃料の燃焼生成物との混
合物として存在していてもよい。
、粒状ジルコニアから形成された成形焼成セラミック材
料から形成された少なくとも一つの表面が存在し、その
表面は少なくとも100℃の温度の水と使用中接触させ
ることができる表面である。水は液体、水蒸気、又はガ
ス状として存在していてもよく、単独で存在していても
よく、或は他の成分、例えば、燃料の燃焼生成物との混
合物として存在していてもよい。
本発明の物品は、多くの異なった形のものにすることが
できるが、特に成形焼成セラミック材料の最も有利な性
質は、それらが内燃機関、粉砕機、ポンプ及び燃料電池
に利用できることを意味している。
できるが、特に成形焼成セラミック材料の最も有利な性
質は、それらが内燃機関、粉砕機、ポンプ及び燃料電池
に利用できることを意味している。
本発明による内燃機関は、往復エンジン、ジェット又は
ガスタービンエンジン、又はロータリーエンジンの如き
、推進力を発生させるために燃料を用いるエンジンであ
る。内燃機関には、水を含む高温ガス、確実に100℃
を充分超えた温度のガスと接触する多くの表面が存在し
、それらの表面はバルブ、バルブガイド及びバルブシー
ト、シリンダーライナー、排気部品及びピストンクラウ
ンの表面である。スパーキングプラグ及びターボチャー
ジャー羽根の如きそのようなエンジンの収り替え可能な
多くの必須部品を、成形焼成セラミック材料から形成す
ることができる。セラミック材料の特に有用な用途は、
回転又は往復運動で起きる摩耗を受ける表面である。
ガスタービンエンジン、又はロータリーエンジンの如き
、推進力を発生させるために燃料を用いるエンジンであ
る。内燃機関には、水を含む高温ガス、確実に100℃
を充分超えた温度のガスと接触する多くの表面が存在し
、それらの表面はバルブ、バルブガイド及びバルブシー
ト、シリンダーライナー、排気部品及びピストンクラウ
ンの表面である。スパーキングプラグ及びターボチャー
ジャー羽根の如きそのようなエンジンの収り替え可能な
多くの必須部品を、成形焼成セラミック材料から形成す
ることができる。セラミック材料の特に有用な用途は、
回転又は往復運動で起きる摩耗を受ける表面である。
成形焼成セラミック表面を有するのが有用な他の種類の
部品は、ジルコニアセラミックから形成された衝撃表面
を有する粉砕機である。典型的にはその粉砕機は、粉砕
すべき粒子の流れが100℃より高い温度の水蒸気の流
れ中の衝撃面上に噴出され、粒子を一層小さな粒径へ砕
くような衝撃ミルであってもよい0粒子が衝突する衝撃
ミル表面は、通常粒状ジルコニアがら形成されたモール
ド板の形をしているであろう。
部品は、ジルコニアセラミックから形成された衝撃表面
を有する粉砕機である。典型的にはその粉砕機は、粉砕
すべき粒子の流れが100℃より高い温度の水蒸気の流
れ中の衝撃面上に噴出され、粒子を一層小さな粒径へ砕
くような衝撃ミルであってもよい0粒子が衝突する衝撃
ミル表面は、通常粒状ジルコニアがら形成されたモール
ド板の形をしているであろう。
ポンプの型の多くは、本発明の物品で特に耐久性を持つ
ように設計することができる条件下で操作されると考え
られる。ポンプの回転子、羽根、軸、容器及びベアリン
グ表面を、ジルコニア粒状材料から形成することができ
る。
ように設計することができる条件下で操作されると考え
られる。ポンプの回転子、羽根、軸、容器及びベアリン
グ表面を、ジルコニア粒状材料から形成することができ
る。
本発明に従い製造される他の型の物品は、燃料、例えば
、水素と酸素、又はメタンと酸素、又はメタノールと酸
素から電気エネルギーへ変換される燃料電池である。従
って、少なくとも本発明の前記ジルコニアの成形セラミ
ック材料及び適当に配置した電極から燃料電池を形成す
ることができる。
、水素と酸素、又はメタンと酸素、又はメタノールと酸
素から電気エネルギーへ変換される燃料電池である。従
って、少なくとも本発明の前記ジルコニアの成形セラミ
ック材料及び適当に配置した電極から燃料電池を形成す
ることができる。
一つ以上の電極が上記ジルコニアを含んでいてもよい。
本発明によれば、成形焼成セラミック材料の製造に適し
た組成物は、粒状ジルコニアで、それら粒子の表面にジ
ルコニア1モル当たりT i O2として表して少なく
とも6モル%の量でチタンの酸化物又は水和酸化物、及
び0.5〜10モル%、好ましくは1〜5モル%の量で
イツトリウムの酸化物又は水和酸化物の被覆を有する粒
状ジルコニアからなる0組成物は、粒状ジルコニアで、
それら粒子の上に内部被覆としてチタンの水和酸化物の
被覆、外部被覆としてイツトリウムの水和酸化物の被覆
を有する粒状ジルコニアからなるのが好ましい。
た組成物は、粒状ジルコニアで、それら粒子の表面にジ
ルコニア1モル当たりT i O2として表して少なく
とも6モル%の量でチタンの酸化物又は水和酸化物、及
び0.5〜10モル%、好ましくは1〜5モル%の量で
イツトリウムの酸化物又は水和酸化物の被覆を有する粒
状ジルコニアからなる0組成物は、粒状ジルコニアで、
それら粒子の上に内部被覆としてチタンの水和酸化物の
被覆、外部被覆としてイツトリウムの水和酸化物の被覆
を有する粒状ジルコニアからなるのが好ましい。
そのようなチタンの酸化物又は水和酸化物とイツトリウ
ムの酸化物又は水和酸化物との被覆を有する組成物は、
セラミックとして用いた時特に有利な性質を有すること
が示されている。
ムの酸化物又は水和酸化物との被覆を有する組成物は、
セラミックとして用いた時特に有利な性質を有すること
が示されている。
本発明により製造され、構成された三つの形の物品を、
次に付図を参照して例として記述することにする。
次に付図を参照して例として記述することにする。
第1I:f!iに示した如く、ポンプは機械的シール内
に取付けられたスタップシャフト(2)及びベアリング
組立体(3)を有する電気モーター(1)を有する。ス
タップシャフト(2)は羽根取付は軸(4)に取付けら
れており、その軸は摩耗リング又はシール(6)内で回
転出来るようにポンプ羽根(5)を有し、流体入口(7
)からの流体を送りだす0羽根(5)はケース(8)内
で回転することができ、そのケースには流体のための出
口(9)が開けられている。
に取付けられたスタップシャフト(2)及びベアリング
組立体(3)を有する電気モーター(1)を有する。ス
タップシャフト(2)は羽根取付は軸(4)に取付けら
れており、その軸は摩耗リング又はシール(6)内で回
転出来るようにポンプ羽根(5)を有し、流体入口(7
)からの流体を送りだす0羽根(5)はケース(8)内
で回転することができ、そのケースには流体のための出
口(9)が開けられている。
羽根取付は軸はスリーブ(10)を有する。そのような
ポンプでは、一つ以上の適当な部品を、本発明によるセ
ラミック材料がら形成することができ、特に部品(3)
、(4)、(5)、(6)及び(1o)をそのようにし
て形成することができる。
ポンプでは、一つ以上の適当な部品を、本発明によるセ
ラミック材料がら形成することができ、特に部品(3)
、(4)、(5)、(6)及び(1o)をそのようにし
て形成することができる。
第2図に示したように、粉砕機は、ベンチュリー (2
2)の軸方向に配列されているが、それから離れて配置
された第一ジェットノズル(21)を有する。
2)の軸方向に配列されているが、それから離れて配置
された第一ジェットノズル(21)を有する。
ノズル(21)とベンチュリー(22)との間には、ホ
ッパー(24)からの粉末材料のための入口(23)が
存在する0本発明のセラミック材料から作られた衝撃面
(25)が取付けられており、ベンチュリー(22)か
らの材料を受けて、粉砕された粉末を第ニジエツトノズ
ル(26)の方へ反射し、そのジェットノズル(26)
と軸方向に並んだ第二ベンチュリー(27)から供給さ
れる。第二ベンチュリー(27)は粉末を円筒状分離室
(28〉へ供給する粉末供給装置を形成し、その分離室
は慣用的流体エネルギーミルとして働くこともできる。
ッパー(24)からの粉末材料のための入口(23)が
存在する0本発明のセラミック材料から作られた衝撃面
(25)が取付けられており、ベンチュリー(22)か
らの材料を受けて、粉砕された粉末を第ニジエツトノズ
ル(26)の方へ反射し、そのジェットノズル(26)
と軸方向に並んだ第二ベンチュリー(27)から供給さ
れる。第二ベンチュリー(27)は粉末を円筒状分離室
(28〉へ供給する粉末供給装置を形成し、その分離室
は慣用的流体エネルギーミルとして働くこともできる。
操作上粉砕すべき粉末材料はホッパー(24)から供給
され、供給物入口(23)を通り、ジェットノズル(2
1)から供給された流れ中に入るようになる。
され、供給物入口(23)を通り、ジェットノズル(2
1)から供給された流れ中に入るようになる。
取り込まれた材料と一緒にその流れはベンチュリー(2
2)を通って供給され、衝撃面(25)に当たり、そこ
でその表面との衝突により粉砕が行われ、然る後、第ニ
ジエツトノズル(26)の方へ反射される。
2)を通って供給され、衝撃面(25)に当たり、そこ
でその表面との衝突により粉砕が行われ、然る後、第ニ
ジエツトノズル(26)の方へ反射される。
粒子相互の衝突により室(28)内で更に粉砕が行われ
、粉砕された粒子は粒子取出口(29)から室(28)
を出る。
、粉砕された粒子は粒子取出口(29)から室(28)
を出る。
燃料電池の一つの形態が第3図に分解した形で示されて
いる。示されているように、電池は二枚の端板(30)
及び(31〉を有し、それらは夫々互いに直角に位置す
る横溝(32)、(33)を有する。陽極(34)は上
の端板(30)に隣接して配置され、陰極(35)は下
の端板(31)に隣接して配置される。二枚の電極の間
には、本発明の焼成ジルコニアから形成された透過性セ
ラミック板(36)が存在する。このセラミック板(3
6)は電池中へ横溝(33)を通って矢印Aの方向に導
入される酸素に対し透過性であり、燃料は電池中へ上の
板に設けられた溝(32)を経て矢印Bの方向に導入さ
れる。燃料が酸化されると電流が生じ、二つの電極によ
り電池から伝導される。
いる。示されているように、電池は二枚の端板(30)
及び(31〉を有し、それらは夫々互いに直角に位置す
る横溝(32)、(33)を有する。陽極(34)は上
の端板(30)に隣接して配置され、陰極(35)は下
の端板(31)に隣接して配置される。二枚の電極の間
には、本発明の焼成ジルコニアから形成された透過性セ
ラミック板(36)が存在する。このセラミック板(3
6)は電池中へ横溝(33)を通って矢印Aの方向に導
入される酸素に対し透過性であり、燃料は電池中へ上の
板に設けられた溝(32)を経て矢印Bの方向に導入さ
れる。燃料が酸化されると電流が生じ、二つの電極によ
り電池から伝導される。
本発明を次の実施例により例示する。
実施例1
四塩化ジルコニウムの気相酸化により製造された直径的
0.1μの酸化ジルコニウムの粒子を、水中に150y
/i’の濃度で分散させた。残留Zr−Cl基と水との
反応の結果として、得られた分散物は1.7のpH値を
もっていた。
0.1μの酸化ジルコニウムの粒子を、水中に150y
/i’の濃度で分散させた。残留Zr−Cl基と水との
反応の結果として、得られた分散物は1.7のpH値を
もっていた。
酸性硫酸ジルコニウムの水溶液(Z ro 2100g
/l’に相当する量で含む)を、固体に基づいてZ r
O2として1重量%の量で水和ジルコニアを導入する
のに充分な景で分散物へ添加した。次に得られた分散物
へ塩化イツトリウムの水溶液(Y 20 z 186g
/lに相当する旦で含む)を、固体に基づいて4.7重
層%のY2O,を導入するのに充分な量で添加した。水
酸化アンモニウム(10重量%)(%w/w)によりp
Hを8.5の値へ45分間に互って上昇させ、次に分散
物を更に30分間撹拌した。溶液を迅速にr過し、r滓
を洗浄し、乾燥し、そして1cxX1czの粒径を持つ
ジルコニア粉砕媒体を用いたボールミル中で30(h/
1の濃度でイソプロピルアルコール中に入れて16時間
粉砕した。粉砕媒体を篩分けにより除去し、アルコール
を水浴上で蒸発させた。
/l’に相当する量で含む)を、固体に基づいてZ r
O2として1重量%の量で水和ジルコニアを導入する
のに充分な景で分散物へ添加した。次に得られた分散物
へ塩化イツトリウムの水溶液(Y 20 z 186g
/lに相当する旦で含む)を、固体に基づいて4.7重
層%のY2O,を導入するのに充分な量で添加した。水
酸化アンモニウム(10重量%)(%w/w)によりp
Hを8.5の値へ45分間に互って上昇させ、次に分散
物を更に30分間撹拌した。溶液を迅速にr過し、r滓
を洗浄し、乾燥し、そして1cxX1czの粒径を持つ
ジルコニア粉砕媒体を用いたボールミル中で30(h/
1の濃度でイソプロピルアルコール中に入れて16時間
粉砕した。粉砕媒体を篩分けにより除去し、アルコール
を水浴上で蒸発させた。
生成物を分析すると、粒子上の被覆として水和酸化物の
形で4.25重量%のY 203に相当するものが存在
することが示された。
形で4.25重量%のY 203に相当するものが存在
することが示された。
イツトリア/ジルコニア被覆粉末の品質を、約30zt
直径の20個の円盤へ30MPaで粉末を一端壁プレス
にかけることにより評価した1円盤を1450℃で焼成
した。10個の円盤の強度(破壊モジュラス)を三点二
軸試験により測定し、その試験からt210MPaの平
均値(標準偏差19%)が得られた。
直径の20個の円盤へ30MPaで粉末を一端壁プレス
にかけることにより評価した1円盤を1450℃で焼成
した。10個の円盤の強度(破壊モジュラス)を三点二
軸試験により測定し、その試験からt210MPaの平
均値(標準偏差19%)が得られた。
円盤の密度を水銀密度計により測定し、5.95g/c
z’の平均値を得た。更に10個の焼結円盤を、^dv
ancesn Ceramjes、 Vol、12.
pp、399−403 (1984)に記載された中島
その他の方法に従って180℃で10.0バールの圧力
のオートクレーブ中で蒸留水中に浸漬し、それによって
90時間熱的に老化した。
z’の平均値を得た。更に10個の焼結円盤を、^dv
ancesn Ceramjes、 Vol、12.
pp、399−403 (1984)に記載された中島
その他の方法に従って180℃で10.0バールの圧力
のオートクレーブ中で蒸留水中に浸漬し、それによって
90時間熱的に老化した。
老化円盤についての強度測定から、1072M P a
の平均値(標準偏差6%)を持つ破壊モジュラスが得ら
れた。老化円盤の密度は5.74g/cx3であること
が分かった。
の平均値(標準偏差6%)を持つ破壊モジュラスが得ら
れた。老化円盤の密度は5.74g/cx3であること
が分かった。
比較のため5〜5,5重量%のY2O,を含む共沈によ
り製造された二種類の市販(未被覆)粉末の円盤バッチ
をプレスし、1450〜1550℃で焼結し、老化した
。24時間の老化後、これら粉末の焼結円盤は全て破損
し、強度を全く維持することはできなかった。老化円盤
の残留物の最終的密度は5.5g7cm3より低くかっ
た。
り製造された二種類の市販(未被覆)粉末の円盤バッチ
をプレスし、1450〜1550℃で焼結し、老化した
。24時間の老化後、これら粉末の焼結円盤は全て破損
し、強度を全く維持することはできなかった。老化円盤
の残留物の最終的密度は5.5g7cm3より低くかっ
た。
記載した方法によるオートクレーブ中での試験片の老化
は、実際に経験されるものよりも厳しい使用条件に類似
させるためのものである。
は、実際に経験されるものよりも厳しい使用条件に類似
させるためのものである。
実施例2
四塩化ジルコニウムの気相酸化により製造された直径的
0.1μの酸化ジルコニウムの粒子を、水中に1502
#!の濃度で分散させた。残留Zr−Cl基と水との反
応の結果として、得られた分散物は1.2のpH値をも
っていた。
0.1μの酸化ジルコニウムの粒子を、水中に1502
#!の濃度で分散させた。残留Zr−Cl基と水との反
応の結果として、得られた分散物は1.2のpH値をも
っていた。
分散物を50℃に加熱し、酸性硫酸ジルコニウムの水溶
液(Z ro 21001F#!に相当する量で含む)
を、固体に基づいてZrO2として1重量%の量で水和
ジルコニアを導入するのに充分な量で分散物へ添加した
0次に得られた分散物へ、固体に基づいて5.3重量%
のY2O,を導入するのに充分な量の塩化イツトリウム
の水溶液(Y 20 、186y/1に相当する量で含
む)及び固体に基づいて5.3重量%のTiO□を導入
するのに充分な量の硫酸チタニル水溶液(T i O2
35y#!に相当する量で含む)を添加した。水酸化ア
ンモニウム溶液(10重量%)によりpHを8.5の値
へ45分間に互って上昇させ、次に分散物を更に30分
間50℃の温度で撹拌した。溶液を迅速に濾過し、P滓
を洗浄し、乾燥し、そして1 cwX 1 cxの粒径
を持つジルコニア粉砕媒体を用いたボールミル中で30
0g/i’の濃度でイソプロピルアルコール中に入れて
18時間粉砕した。粉砕媒体を篩分けにより除去し、ア
ルコールを水浴上で蒸発させた。
液(Z ro 21001F#!に相当する量で含む)
を、固体に基づいてZrO2として1重量%の量で水和
ジルコニアを導入するのに充分な量で分散物へ添加した
0次に得られた分散物へ、固体に基づいて5.3重量%
のY2O,を導入するのに充分な量の塩化イツトリウム
の水溶液(Y 20 、186y/1に相当する量で含
む)及び固体に基づいて5.3重量%のTiO□を導入
するのに充分な量の硫酸チタニル水溶液(T i O2
35y#!に相当する量で含む)を添加した。水酸化ア
ンモニウム溶液(10重量%)によりpHを8.5の値
へ45分間に互って上昇させ、次に分散物を更に30分
間50℃の温度で撹拌した。溶液を迅速に濾過し、P滓
を洗浄し、乾燥し、そして1 cwX 1 cxの粒径
を持つジルコニア粉砕媒体を用いたボールミル中で30
0g/i’の濃度でイソプロピルアルコール中に入れて
18時間粉砕した。粉砕媒体を篩分けにより除去し、ア
ルコールを水浴上で蒸発させた。
生成物を分析すると、被覆として3,8重量%のY2O
,及び被覆として4.5重量%のT i O、に相当す
るものが存在することが示された。
,及び被覆として4.5重量%のT i O、に相当す
るものが存在することが示された。
粉末の品質を、実施例1に記載の如く、一端型プレスに
かけることにより評価した0円盤を1500℃で焼成し
た0円盤の強度を実施例1に記載の方法により測定し、
その試験から798M P aの平均値(標準偏差38
%)が得られ、円盤の密度は5.82g7cm”である
ことが分かった。
かけることにより評価した0円盤を1500℃で焼成し
た0円盤の強度を実施例1に記載の方法により測定し、
その試験から798M P aの平均値(標準偏差38
%)が得られ、円盤の密度は5.82g7cm”である
ことが分かった。
8個の焼結円盤を、実施例1に記載の方法に従って、蒸
留水中に浸漬し、45時間老化した。老化円盤について
の強度測定から、1027M P aの平均値(標準偏
差10%)を持つ破壊モジュラスが得られた。
留水中に浸漬し、45時間老化した。老化円盤について
の強度測定から、1027M P aの平均値(標準偏
差10%)を持つ破壊モジュラスが得られた。
円盤の密度は5.80g7cm”であることが分がっな
。
。
実施例1及び2で製造された本発明による製品は、内燃
機関、ポンプ、粉砕機及び燃料電池で役に立つであろう
。
機関、ポンプ、粉砕機及び燃料電池で役に立つであろう
。
実施例3
実施例1の方法を繰り返した。但し被覆及び粉砕後の粉
末は、粒子上の水和酸化物被覆の形で4.32重量%の
Y2O,を実際に含んでいた。粉末の品質を実施例1に
記載の如く評価し、強度(破壊モジュラス)を測定し、
それから1102MPaの平均値(標準偏差15%)が
得られた。円盤の測定密度は5.87y/cz’の平均
値を与えた。更に10個の焼結円盤を、実施例1の手順
に従い、蒸留水に浸漬し、2oO時間老化させた。老化
円盤についての強度測定は、969MPaの平均値(標
準偏差4%)を有する破壊モジュラスを与えた。老化円
盤の密度は5.78g/cz3であることが分かった。
末は、粒子上の水和酸化物被覆の形で4.32重量%の
Y2O,を実際に含んでいた。粉末の品質を実施例1に
記載の如く評価し、強度(破壊モジュラス)を測定し、
それから1102MPaの平均値(標準偏差15%)が
得られた。円盤の測定密度は5.87y/cz’の平均
値を与えた。更に10個の焼結円盤を、実施例1の手順
に従い、蒸留水に浸漬し、2oO時間老化させた。老化
円盤についての強度測定は、969MPaの平均値(標
準偏差4%)を有する破壊モジュラスを与えた。老化円
盤の密度は5.78g/cz3であることが分かった。
実施例4
実施例2の手順を繰り返した。粉末から得られた4個の
焼結円盤を、実施例1に記載した方法に従い、蒸留水に
浸漬し、90時間老化した。老化円盤についての強度測
定から、1048M P a(標準偏差7%)の破壊モ
ジュラスが得られた0円盤の密度は5.82g7cm”
であることが分かった。
焼結円盤を、実施例1に記載した方法に従い、蒸留水に
浸漬し、90時間老化した。老化円盤についての強度測
定から、1048M P a(標準偏差7%)の破壊モ
ジュラスが得られた0円盤の密度は5.82g7cm”
であることが分かった。
実施例5
実施例1の方法によるが、約4.4重量%のイツトリア
を含む粉末を板の形に成形し、約1500℃で焼結した
。板を破壊し、破片を塩酸(20重量%)中に浸漬する
ことにより試験した。正確な手順は、破壊した板の破片
を500z1の塩酸が入った11丸底フラスコ中に入れ
、それを還流状に維持しながら108℃に3.5口開維
持した。次に処理した試料をア七トンで洗浄し、105
℃で乾燥した。これらの条件で塩酸による侵食度を、試
験した試料の重量減少により測定した。
を含む粉末を板の形に成形し、約1500℃で焼結した
。板を破壊し、破片を塩酸(20重量%)中に浸漬する
ことにより試験した。正確な手順は、破壊した板の破片
を500z1の塩酸が入った11丸底フラスコ中に入れ
、それを還流状に維持しながら108℃に3.5口開維
持した。次に処理した試料をア七トンで洗浄し、105
℃で乾燥した。これらの条件で塩酸による侵食度を、試
験した試料の重量減少により測定した。
最初34.201gの重量を持っていた試料は、何等測
定可能な重量減少を受けなかった。比較のため市販(未
被覆)粉末から作った焼結片を同じ条件で20重量%の
塩酸中に浸漬した。4日後この材料の試験片は完全に崩
壊していた。
定可能な重量減少を受けなかった。比較のため市販(未
被覆)粉末から作った焼結片を同じ条件で20重量%の
塩酸中に浸漬した。4日後この材料の試験片は完全に崩
壊していた。
試験条件は、顔料二酸化チタンをその鉱石から消化液と
して塩酸を用いて抽出する際に、その液に曝されるセラ
ミック反応容器裏打が経験する条件に類似するように設
定されたものである。
して塩酸を用いて抽出する際に、その液に曝されるセラ
ミック反応容器裏打が経験する条件に類似するように設
定されたものである。
第1図は、ポンプの断面図である。
第2図は、衝撃ミル及び分離器の部分的断面図である。
第3図は、燃料電池の分解した概略的斜視図である。
1−電気モーター、 2−スタッブシャフト、3−ベア
リング組立体、 4−羽根取付は軸、5−羽根、
8−ケース、 21−第一ジェットノズル、 22.27−ベンチュリー 25−衝撃面、26−
第ニジエツトノズル、 30.31一端板、34.35
−電極、 36−透過性セラミック板。 代 理 人 浅 村 皓
リング組立体、 4−羽根取付は軸、5−羽根、
8−ケース、 21−第一ジェットノズル、 22.27−ベンチュリー 25−衝撃面、26−
第ニジエツトノズル、 30.31一端板、34.35
−電極、 36−透過性セラミック板。 代 理 人 浅 村 皓
Claims (25)
- (1)粒状ジルコニアで、それら粒子の上にイットリウ
ムの水和酸化物又は酸化物の被覆を有する粒状ジルコニ
アから形成された成形焼成セラミック材料からなる物品
で、該セラミック材料が前記物品の表面を形成し、その
表面が使用中少なくとも100℃の温度の水と接触する
ことができる成形焼成セラミック物品。 - (2)粒状ジルコニアが、それら粒子の大部分が0.5
μ以下の直径を有するような粒径を有する請求項1に記
載の物品。 - (3)直径が0.2μより小さい請求項2に記載の物品
。 - (4)ジルコニアの粒子が、ジルコニア1モルにつきY
_2O_3として表して0.5〜10モル%の量でイッ
トリウムの水和酸化物の被覆を有する請求項1〜3のい
ずれか1項に記載の物品。 - (5)イットリウムの水和酸化物の量がジルコニア1モ
ル当たりY_2O_32〜5モル%である請求項4に記
載の物品。 - (6)ジルコニアの粒子が、ジルコニウム、チタン又は
アルミニウムの酸化物又は水和酸化物でも被覆されてい
る請求項1〜5のいずれか1項に記載の物品。 - (7)酸化物又は水和酸化物の被覆が、ジルコニア粒子
の直ぐ表面上の内部被覆を形成する請求項6に記載の物
品。 - (8)ジルコニウム、チタン又はアルミニウムの水和酸
化物の量が、ジルコニア1モル当たり各酸化物として表
して0.2〜5モル%である請求項6又は7に記載の物
品。 - (9)水和酸化物の量が0.5〜2モル%である請求項
8に記載の物品。 - (10)セラミック材料が内燃機関の表面を形成する請
求項1〜9のいずれか1項に記載の物品。 - (11)表面が、バルブ、バルブガイド、バルブシート
、シリンダーライナー、ピストンクラウン又は排気部品
の表面である請求項10に記載の物品。 - (12)表面がスパーキングプラグの表面である請求項
1〜9のいずれか1項に記載の物品。 - (13)表面がターボ・チャージャーのための羽根の表
面である請求項1〜9のいずれか1項に記載の物品。 - (14)表面がミルのための衝撃板の表面である請求項
1〜9のいずれか1項に記載の物品。 - (15)表面がポンプの表面である請求項1〜9のいず
れか1項に記載の物品。 - (16)表面が燃料電池の表面である請求項1〜9のい
ずれか1項に記載の物品。 - (17)表面が透過性セラミック板の表面である請求項
16に記載の物品。 - (18)粒状ジルコニアで、ジルコニア1モル当たりT
iO_2として表して少なくとも6モル%の量でチタン
の酸化物又は水和酸化物、及びジルコニア1モル当たり
0.5〜10モル%の量でイットリウムの酸化物又は水
和酸化物の被覆を粒子上に有するジルコニア粒子からな
る成形焼成セラミック材料の製造に適した組成物。 - (19)イットリウムの酸化物又は水和酸化物が1〜5
モル%である請求項18に記載の組成物。 - (20)ここに記載し、付図の第1図に示したものと実
質的に同じ成形物品。 - (21)ここに記載し、付図の第2図に示したものと実
質的に同じ成形物品。 - (22)ここに記載し、付図の第3図に示したものと実
質的に同じ成形物品。 - (23)粒状ジルコニアで、それら粒子の上にイットリ
ウムの水和酸化物又は酸化物の被覆を有する粒状ジルコ
ニアを、物品のセラミック部分で、100℃以上の水に
よる侵食に対し大きな抵抗性を有する部分を形成するの
に使用する使用法。 - (24)粒状ジルコニアで、それら粒子の上にイットリ
ウムの水和酸化物又は酸化物の被覆を有する粒状ジルコ
ニアから形成された焼成セラミック材料を、物品の表面
で、少なくとも100℃の温度の水と使用中に接触でき
る表面を形成するのに使用する使用法。 - (25)粒状ジルコニアで、それら粒子の上にイットリ
ウムの水和酸化物又は酸化物の被覆を有する粒状ジルコ
ニアから形成された焼成セラミック材料を、100℃以
上の水による侵食に対し大きな抵抗性を有する物品の表
面を与えるのに使用する使用法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8913819.2 | 1989-06-15 | ||
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Publications (2)
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|---|---|
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Family
ID=10658510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02154155A Expired - Fee Related JP3113670B2 (ja) | 1989-06-15 | 1990-06-14 | セラミックス材の使用法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0403104B1 (ja) |
| JP (1) | JP3113670B2 (ja) |
| AU (1) | AU630700B2 (ja) |
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| GB9123280D0 (en) * | 1991-11-02 | 1991-12-18 | Tioxide Group Services Ltd | Metallic oxides |
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| GB9709449D0 (en) * | 1997-05-10 | 1997-07-02 | Univ Warwick | Low temperature production of metal oxides |
| US6656576B1 (en) | 2000-12-20 | 2003-12-02 | Owens Brockway Glass Container Inc. | Coated ceramic parts and method of fabricating same |
| JP3616065B2 (ja) * | 2002-03-22 | 2005-02-02 | 大同メタル工業株式会社 | 空気吸い込み式燃料電池 |
| US7090938B2 (en) * | 2003-01-15 | 2006-08-15 | Curators Of The University Of Missouri | Method of preparing a solid oxide fuel cell |
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| CN104588187B (zh) * | 2014-07-28 | 2017-06-30 | 湖南朝阳电机泵业股份有限公司 | 一种直驱式制砂机 |
| CN111330696B (zh) * | 2020-04-13 | 2021-11-02 | 山东金宝山机械有限公司 | 一种基于废气增压的惯性飞轮高转反击式破碎机 |
| CN119076161A (zh) * | 2024-10-10 | 2024-12-06 | 钟文虎 | 一种超高速持续高频对撞粉碎机构及其粉碎方法 |
Family Cites Families (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US253344A (en) * | 1882-02-07 | chiohester | ||
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| GB592967A (en) * | 1944-07-19 | 1947-10-03 | Internat Pulverizing Corp | Improvements relating to the pulverizing of solids |
| GB634723A (en) * | 1946-02-15 | 1950-03-29 | Blaw Knox Co | Improvements in or relating to classifiers particularly for use in grinding or pulverizing solids |
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| GB671580A (en) * | 1949-03-05 | 1952-05-07 | Safety Car Heating & Lighting | Milling process and apparatus |
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