JPH03502703A - 淡色、低軟化点の石油系炭化水素樹脂および、当該樹脂を含有する感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、発明の名称 淡色、低軟化点の石油系炭化水素樹脂および、当該樹脂を含有する感圧接着剤。

本発明は接着剤の粘着性を著しく増大させる性能を持つ石油系樹脂に関する。さ らに詳細に述べると、本発明は芳香族成分を含有し、淡色でかつ約Ｏ℃から４０ ”Ｃの軟化点を持つ石油系樹脂に関する。

本発明はブロックまたはランダム共重合体の粘着性を著しく増大させる性能を持 つ石油系樹脂を用いた感圧接着剤に関する。さらに詳細に述べると、本発明は、 ｌｏ。

から６００までの数平均分子量（Ｍｎ）、約Ｏ℃から約４０”Ｃまでの軟化点お よび共重合体との適合性を与えるための芳香族成分を持ち、共重合体と２元また は３元系を構成して、感圧接着剤に必要な粘着性を与える性能を持つ石油系樹脂 に関する。使用に供せられる樹脂は芳香族成分を含有するが淡色であることを特 徴とする。

発明の背景 接着剤は包みを閉じたり、品物を一緒に固定するのに使用するテープか包帯、封 筒、メモ用紙とじ、おむつのつまみまたは多くの他の汎用製品のどこかに用いら れて、各人の日常生活と大きな関係を持っている。接着剤の最も重要な要件は、 最終使用状態および溶媒またはバルク成形による施工中において、適切な裂果性 と接着性を持っていなければならないということである。通常これ、らの接着剤 は共重合体および接着剤を軟化させ、粘着性を増強させるための可盟剤からなる 樹脂混合物から造られる。

これらのポリマーのブレンドから造られる接着剤は室温において非常に良好な接 着性と強度特性を持っておりかつ流動特性が良いから通常のメルトコーティング および押し出し技術で処理できる。ポリジエンまたはポリスレンとポリスチレン の共重合体の幾つかはすぐれた特性を兼ね備えているから、このような共重合体 を各種の感圧接着剤用に使用することが工業界で盛んになりつつある。

ポリスチレンとポリジエンから造られる共重合体は、例えば、スチレン／イソプ レン／スチレン（ＳＩＳ）　、ポリエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）　、ス チレン／ブタジェン（ＳＢ）およびスチレン／ポリエチレン／ポリブタジェン／ スチレン（ＳＥＢＳ）およびそれらの類似物のような接着剤の製造に広く用いら れる。これらの共重合体は、ポリマーブロックの重合またはランダム重合法の何 れで造られても、接着剤とするためにはすべて増粘着性樹脂とブレンドされる。

しかし、共重合体を増粘着性樹脂と混合して接着剤を造る時、その樹脂と共重合 体とのブレンドが容易であること、および粘着性の調節、ならびに接着剤の長期 的特性のような多くの要件ならびに要因が重要である。さらに、接着剤工業界で は低軟化点の樹脂に対する需要が大であり、市場では液体であるばかりでなく、 すなわち軟化点が約４０またはそれ以下であるばかりではなく、淡色であって、 ガードナー色数が約３に満たない程の淡色の樹脂に対する要望が強い。しかし、 ある用途では、樹脂はガードナー色数が６または７でも十分であろう。

接着剤用共重合体とのブレンド用としてこれらの特性を持つ樹脂を造るために、 多くの試みが行なわれてきたがすべて何れかの点で目標に到達していない。他の 試み、例えばアメリカ特許番号３．９６３，６５３　、　３，９３１，１２５　 。

３．５７４．７９２および４．０７８．１３２に開示されているような試みが淡 色の、低軟化点樹脂を製造するために行なわれているが、殆んどの試みは、例え ばアメリカ特許番号３，８１３，３５７　、３，６９２．７５８　、３．６６１ ，８７０　、　ＬａＯ２，７８８；３．１１５３．８２８　　；　　３．８７２ ．０８４：　　３．０９＋１．９１１３および４，１５３，７７１に開示されて いる種類の脂肪族樹脂の製造に関するものに集中している。残念ながら、脂肪族 樹脂は多くの共重合体に必要な接着特性を与えない。他の成分、通常は例えばナ フテン系の油のような油が接着剤に粘着性または他の必要な接着特性を与えるた めに必要である。油の存在そのものは接着剤の性能に有害である。芳香族成分を 含有する液体樹脂がこれらの問題を解決する。

樹脂の中に芳香族性を組み込む従来の試みは許容できない程の着色をもたらし、 そのため得られる接着剤は各種の用途に使えないのが一般的であった。

したがって本発明の目的は低軟化点すなわち０℃から約４０℃までの軟化点の炭 化水素樹脂を提供することである。

さらに、接着性を向上させるための芳香族の置換基を含有しながら淡色である低 軟化点樹脂を提供することが本発明の目的である。無色の程度にまで着色の極く 少ない非脂肪族の樹脂は存在するがこれらの樹脂を使って感圧接着剤を造るため にある種の共重合体と混合する時は、芳香族性と淡色を持つ樹脂が必要である。

油可塑剤の存在は、接着剤が施工される基材に対し有害である。樹脂に、芳香族 性を組み込み、それによって共重合体のスチレン部分との適合性を与える試みは 一般に許容され得ない程ひどい着色をもたらし、得られる接着剤を各種の用途に 適しないものとしている。

したがって、本発明の目的は、０℃から約４０℃までの低軟化点であり、かつ淡 色の芳香族−含有炭化水素樹脂を組み込んだ感圧接着剤を提供することである。

また、接着性を向上させるための芳香族置換基を含有しながらも淡色の低軟化点 樹脂と共重合体との２元または３元系の接着剤を提供することも本発明の目的で ある。

発明の要約 （ａ）重量で約５％から約７５％までの０８からＣＩのビニル芳香族炭化水素流 れ；（ｂ）重量で約３５％までのピペリレン流れ；および（Ｃ）式１？Ｒ’　Ｃ −ＣＲ’　Ｒ”で表わされるアルキル基の０４からＣＭのモノオレフィン連鎖移 動反応剤含有流れの重量で約２５％から約７５％までで構成される供給原料から 重量平均分子量（Ｍｙ）が１１０から約１６００まで、数平均分子量（Ｍｎ）１ ０Ｇからｅｏｏまで、（Ｍｙ）／（Ｍｎ）比１．１から約２．７まで、そして軟 化点、０℃から約４０℃までの樹脂を造るため触媒の存在のもとに、フリーデル クラフト反応によって重合される淡色、低軟化点の樹脂を発見した。この樹脂は 共重合体とブレンドして有用な接着剤組成物となる。分子量はポリイソブチレン の標準を用いて、ゲル滲透グロマトグラフによって測定されグロマトグラフチャ ートに単−峰のピークとして表わされる。

したがって本発明によれば、数平均分子ｆｆｉ（Ｍｎ）が１００からｅｏｏ、重 量平均分子量（Ｍｙ）が約１１０から約１．６００、Ｍｙ／Ｍｎ比が１．１から ２．７、軟化点が０℃から４０℃の範囲である触媒重合体を主成分とする炭化水 素樹脂が得られる。本発明による樹脂の色は、仕上げの樹脂が約ｌＯ重量パーセ ントから約６０重量パーセントまでのビニル芳香族成分を含有しても、公知のガ ードナー色数が約１未満から約７までの範囲である。

本発明の樹脂は、粘着性が良好であり、エチレンビニルアセテート（２ｇ−４０ ％ビニルアセテート）および他の共重合体などのブロックおよびランダム共重合 体との適合性が良い上に、低軟化点でありかつ淡色であるから接着剤用として有 望でありまた有用である。これまでこのような樹脂は入手できなかった。

（ＳＩＳ＞　、ポリエチレンビニルアセテート（ＥｖＡ）、スチレン／ブタジェ ン（ＳＢ）、およびスチレン　ポリエチレンポリブタジェン　スチレン（ＳＥＢ Ｓ）およびその類似物のような多くの共重合体と適合し、かつそれらと混合され て良質の感圧接着剤となる。一般に、本発明の接着剤を造るためには、共重合体 は約２０重量％から約８０重量％までの樹脂と混合される、したがって共重合体 は樹脂の約８０重量％から約２０重量％までであり、残りの部分は選択に応じ用 いられる成分であり、公知であるが以後に説明する。これらの割合いは用いられ る共重合体およびその共重合体が適当な接着剤となるための諸要件によって異な る。選択成分として、フィラーおよび軟化点が約８０℃またはそれ以上の硬質樹 脂を重量で０から６０パーセントまでの量で加え、製品接着剤の強度を増すこと ができる。

このような硬質樹脂の例には、脂肪族樹脂、脂肪族／芳香族樹脂、芳香族樹脂、 テルペン樹脂、テルペン脂肪族樹脂、ロジン、ロジン誘導体、前述の樹脂の水素 化誘導体、およびそれらの類似物が挙げられる。これらの樹脂は接着剤製造の熟 練者には公知である。

発明の詳細な説明 多くの共重合体とのブレンドにおいて、増粘着性の作用のあるこの新規な、通常 石油系の樹脂を製造するために本発明を実施するに当っては、必要な分子量と分 布、軟化点および特定の用途で好まれる色を備えた樹脂を得るのに供給原料の組 成が重要である。反応条件もまた重要であるがそれらは若干変えても良い。

軟化点が０℃から約４０℃まで好ましくは約１５℃か、ら約３０℃までであり、 色がガードナー色数の約７未満（トルエンとの５０１５Ｇ溶液中で決定される） 、好ましくは５未満、最も好ましくは約２未満である本発明の樹脂はＣ８からＣ Ｉのビニル芳香族炭化水素流れ、水蒸気分解芳香族炭化水素からの沸点範囲が約 ８０℃から約２８０”Ｃまでの中間留分の流れ、または好ましくは純粋のスチレ ンモノマー、置換されたスチレンモノマー、またはそれらの混合物を重量で重合 供給物の約５％から約７５％まで、好ましくは約５％から約５０％まで、そして 感圧接着剤用には好ましくは約１０％から約４０％までの量で含有する供給物か ら製造される。

ビニル芳香族成分の好ましい範囲は最終用途および樹脂の必要特性に基づいて大 きく変化する。上述のとうり、色は少なくとも１部は芳香族流れの純度に依存す る。

したがって、淡色を特徴とする特別な用途では不純物もまた炭化水素であって、 反応混合物中の稀釈剤として働き、樹脂が造られてから除去されるものであって も、その不純物がビニル芳香族炭化水素流れ中にできるだけ少いということが非 常に大切である。軟化点が１５℃から約３０℃までであり、ガードナー色数が約 ２以下の樹脂が必要である場合、仕上げ樹脂中のビニル芳香族成分の好ましい範 囲は約ｌＯから約６０重量パーセントまでである。樹脂中にこの芳香族含有率を 得るためには供給物のビニル芳香族モノマー含有率は、供給物の重量基準で約５ から約５０部までである。

場合によっては、水蒸気分解石油炭化水素の留分てあって、実質的に９個未満の 炭素原子水準であるジオレフィンを含有するものの単離によって得られる沸点範 囲が約２０℃から約１４０℃までのピペリレン濃縮物の重量で約３５％まで、好 ましくは重量で約ｌθ％から約２６％まで、最も好ましくは重量で約１２％から 約１６％までが第２成分として含まれる。Ｃ５またはＣ６のオレフィンまたはジ オレフィン、あるいはそれらの混合物とともに樹脂の製造に永い間用いられてい るピペリレン濃縮物が好ましい。

このような留分が公知のように、かつアメリカ特許番号４．３９１．９８１に開 示されているように加熱浸軟されるのが好ましい。なお、この開示はすべての目 的に対し参考として本書に取り入れている。今後、加熱浸軟ピペリレンと呼ばれ るこのピペリレン濃縮物が本発明の樹脂の中に組み込まれると、得られる樹脂の 着色が少なくなる。低軟化点の樹脂を造るのに加熱浸軟を行なわずにピペリレン 濃縮物を使うことができるが、加熱浸軟工程によって着色が改善される。後程示 すようにピペリレン濃縮物は樹脂形成反応の中に入らない炭化水素を含有する。

未反応物質の存在は通常、樹脂に害を与えない。そして反応中、稀釈剤として作 用し、樹脂が回収される時に除去される。

樹脂の原料流れ中の他の成分は、一般式ＲＲ’　Ｃ−ｃｒ　Ｒ”で表わされるア ルキル基の０４から０８までのモノオレフィン連鎖移動反応剤を含有する流れで 構成される連鎖移動反応剤である。有用な連鎖移動反応剤は例えばイソブチン、 イソアミレン、イソヘキセンおよびジイソブテンである。アメリカ特許番号４， ５１４．５５４にはイソアミレンが特に有用であるとの開示があり、その開示は すべての目的の参考として本書に組み込まれている。

これらは通常濃縮物または混合物であって純化合物から成る混合物とともに、本 分野の技術の熟練者には公知の蒸留カットによって各種の必要な異性体を含有し ている。

本発明の樹脂を製造するための連鎖移動反応剤として特に有用なものはニッケル 配位錯体とアルキルアルミニウムを触媒として用いる、公知の「ダイマーツル」 （’Ｄｌｓｅｒｓｏｌ’　）法によるプロピレンの三量化から得られるイソヘキ セン異性体を含有する混合物である。この方法はプロピレンをヘキセンに８５％ 以上の選択性をもって変換できる。ダイマーツル■三量化法は各種の公刊物に参 照されており例えばベネデク（Ｂｅｎｅｄｅｋ）ほかによるハイドロカーボンプ ロセッシング（Ｈｙｄｒｏ　ｃａｒｂｏｎＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）　、１９８０ 年５月、　１４３頁の「ハウ　ファースト　ダイマーツル　イズ　ワーキング」 　（“Ｈｏｗ　ＰｌｒｓｔＤｌｍｅｒｓｏｌ　ｌｓ　Ｗｏｒｋｉｎｇ　”　）　 　；およびチアウビン（Ｃｈａｕｖｌｎ）ほかにより、ミゾリー州（Ｍｌｓｓｏ ｕｒｌ）カンサス市（ＫａｎｓａｓＣＨｙ）　、アメリカ化学工学者協会（Ａ＋ ｍｅｒｌｃａｎ　１ｎｓｔｌｔｕｔｅｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅ ｒｓ）において１９７６年４月１３日に提供された「ザＩＰＰ　Ｄｉ■ｅｒｓｏ ｌ■プロセス　フォア　ザ　ダイメリゼーシジン　オブ　ｃ３　アンド　ｃ４オ レフィン　カット」　（・Ｔｈｅ　ＩＦＰ　ＤＩｓｅｒｓｏｌ＠Ｐｒｏｃｅｓｓ 　ｆｏｒ　ｔｈｅＤｌｍｅｒｌｚａｔｌｏｎ　ｏｒ　Ｃ３ａｎｄ　Ｃ４０１ｅ４ １ｎｉｃＣｕｔｓ”　）　、アトｖａｎｃｅｓ　Ｉｎ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃ ａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、などがある。

前述の０４からｃｌのモノオレフィン連鎖移動反応剤の流れを構成する純化合物 と異性体は有用な連鎖移動反応剤であるが本発明の実施に際して、異性体とそれ を含有する反応生成物の混合体を用いることは本発明の範囲内である。なお「ダ イマーツル」三員化プロセスによって造られるイソヘキセンが好ましい。

グイマーツル■二量化プロセスの触媒のような遷移金属触媒によるプロピレンの 三量化によって造られるヘキセンは主としてインターナル・オレフィン（１ｎｔ ｅｒｎａｌｏ１ｅ４１ｎｓ）と重量で約２０％から３２％またはその程度の範囲 の直鎖物質で構成されることを特徴とする。存在する主要な異性体は２−メチル −２−ペンテンならびに他の２−および４−メチルペンテンおよび約６％の２． ３−ジメチル−２−ブテンである。このプロセスではある種のＣ，）リマーも約 １５％造られる。本発明の実施に際し、イソヘキセン混合物からＣｓ）リマーを 分離する必要がないとともに、それはむしろ好ましいことである。

連鎖移動反応剤流れは最終的に要求される特性によって異るが重合反応混合物中 に、ｒｉｍで約２５％から約７０％まで、好ましくは重量で約４５％から約６５ ％まで存在する。

重合反応を実施するにあたって、炭化水素混合物はＢＦ３　、ＢＦ３　ニー　＋ 　ラード、ＡｉＣＪ２　ｇ　、ＣＨａ　ＣＨ２ＡＪＣ１２または類似のアルミニ ウム含有塩化物またはフッ化ホウ素のようなフリーデルクラフト触媒と接触させ られるが無水のアルミニウム塩化゛物が好ましい。他のフリーデルクラフト触媒 も用いられる。触媒はガス状、液体または固体である。一般に、触媒はガス状の ＢＦ３または粒子状のｉｉａの形で用いられ、粒子の大きさは約５から約２００ メツシユの範囲であるがもっと大きな粒子またはもっと小さい粒子も使用できる 。使用される触媒の量は重量で約０．５％から約２．０％の範囲であり、重量で １．０％から２．０％までが好ましい。触媒が炭化水素混合物に加えられるか、 または炭化水素混合物が触媒に加えられる。反応は本分野の熟練者には一般に知 られている連続式またはバッチプロセスで行なうことができる。

また反応はｌＯブシイ（０，７Ｋｇ／ｃＪ）から８ｏプシイ　（５８Ｋｇ／ｃシ ）、好ましくは２０ブシイ（１，４Ｋｇ／ｃｄ）で行なわれる。反応の温度は約 ２０℃から　１００℃の範囲であり、３０℃から６０℃までが一層有用であり、 約３５℃から約５０”Ｃまでが最も好ましい。重合時間は１／４から２．０時間 、好ましくは２０分から１時間までである。

反応は通常発熱的であり、得られる製品の粘度が大であるので反応を稀釈剤の存 在の下で行なうと好都合である。しかし、適正な混合と冷却によって、温度は制 御される。反応を進めるには重合熱の良好な熱伝達を維持できるだけの十分な稀 釈剤だけでよい。濃縮物、反応混合物または蒸留留分が用いられる時は、供給原 料流れの構成成分として稀釈剤を導入できるが、重合反応に加わらないという点 で不活性な他の各種の稀釈剤を別に加えることもできる。不活性な稀釈剤の代表 的な例はペンタン、ヘキサンとへブタン、のような脂肪族炭化水素、キシレン、 トルエンおよびベンゼンのような芳香族炭化水素および反応からの未反応残留炭 化水素などが稀釈剤として使用できる。

重合が完了した後、公知の方法により、通常水とアルコール溶液を加えることに よって触媒を急冷し、その後このような樹脂製造の熟練者には公知のように樹脂 から稀釈剤および未反応の炭化水素を除去して樹脂を回収する。この「仕上げ」 工程は窒素雰囲気において、通常約２５０℃まで加熱し、次いで未反応物質およ び低分子量オリゴマー（「フィル」）を分離するために水蒸気分離を行なうのが 通常である。分離の度合いは、軟化点の微少な調節を行なうために、希望に応じ て若干変更することができる。

分離されたラフィネートを貯蔵し、樹脂製造のための他の重合反応の稀釈剤とし て使用できる。

本書に記載する供給原料を用い上記の重合プロセスによって製造される樹脂に、 供給原料の選択を変更することによって、上記のパラメーターの範囲内で（樹脂 はなお淡色と、０℃と４０℃の間の低軟化点を持つ）広範囲の特性を持たせるこ とができる。例えば、６から８のガードナー色数が許容されるならば、（１）ビ ニル芳香族原料流れは水蒸気分解芳香族炭化水素流れの中の約８０℃から約２６ ０℃までの範囲で沸とうする蒸留カットから誘導できる；また（２）加熱浸軟さ れないピペリレン濃縮物（Ｃｓオレフィンとジオレフィン混合物）が使用できる 。

もし若干良好な色、すなわちガードナーで３から６までが必要ならば、スチレン の濃縮物、すなわちスチレンおよびそれの各種置換スチレン物質例えば、α−メ チルスチレン、Ｐ−メチルスチレンまたはビニル−トルエンを支配的に含有する 留出物の流れが使用できる。最後に、もし３より少ないガードナー色数が必要な らば、純粋のスチレンまたは置換スチレンモノマーを使用するのが好ましい。中 でもスチレン、α−メチルスチレンまたはそれらの混合物が好ましい。これらの モノマーまたは純粋なモノマーの混合物が加熱浸軟ピペリレン濃縮物とともに使 用されるならば、ガードナー色数が２以下、分子量分布が１．１５から１．２５ まで、そして軟化点が１５℃から３０℃までの好ましい樹脂が得られる。これら は接着剤用としてすぐれた樹脂である。本発明の樹脂は公知の方法を用いて容易 に共重合体とブレンドされて接着剤を形成してそれ自体で多くの用途の用いられ る。

本発明の樹脂は、前述の説明および次の例から容易に製造できる。石油系炭化水 素樹脂からの接着剤製造技術に熟練した人はこの樹脂を共重合体と結合させるこ とができる。したがって、本発明を説明用の次の例によってさらに説明するがそ の目的は本分野の熟練者に本発明の実施と、利用範囲拡大のための指針を与える ことにあり、のと解されてはならない。

例１−４ 例１−４の液体樹脂をバッチ方式で塩化アルミニウム触媒を用い、窒素雰囲気で ゲージ約１２プシイ（０，８４Ｋｇ／ｃｄ）で重合させた。塩化アルミニウム触 媒（５メツシユと約２００メツシユの間の粒子大きさ）を無水物の形で加える。

これらの重合においては、１表に示す割合の原料ブレンドの４００グラムを触媒 を含をする密閉、攪拌反応器中に３０分間にわたりポンプ輸送し、それからさら に３０分間攪拌しながら触媒と接触させた状態で放置した。イソプロパツール： 水の１：３溶液４００グラムを反応混合物に加えて触媒を急冷し、そして重合物 をさらに２から３回水洗した、そして各回の洗滌後は水の相を分離した。

未反応物質を除去するために、窒素雰囲気において、２５０℃まで加熱してこの 重合物の仕上げを行なった。その後重合物を２５０℃において水蒸気分離し仕上 げ樹脂を製造した。

例１−４において、キシレン、スチレン、ｐ−メチルスチレン、メチルスチレン とａ−メチルスチレン混合成分は純度９６％以上であった。使用した加熱浸軟ピ ペリレン濃縮物とイソアミレン濃縮物の組成は次のとおりである。

ピペリレン濃縮物　　イソアミレン濃縮物ペンテン−１１，１１３３，６ ベンテンー２（１）１１．７　　　　　　　　　２８．３２メチルブテン−１０ ，１２９，８ ２メチルブテン−２Ｌ２　　　　　　　　　３．３シクロペンテン　　　　１２ ．２　　　　　　　　　−ペンタジェン−１，３”＞１９．９　　　　　　　　 　−低反応性オレフィンと 非反応性パラフィン　　５４．１　　　　　　　　　７．２（１）シスおよびト ランス異性体 これらの例は芳香族オレフィン構造が樹脂の特性に与える影響を示す。樹脂の特 性を次の１表に示す。

１表 ピペリレン　濃縮物　２１　、４−−−−−−−−−−−−−−−−−−一−− −−−−−スチレン　　　　　　２＋１．８　　−　　　−　　　−−メター　 ６０％　　−−２８，８− −バラ−４０％ α−メチルスチレン　−　　　−−２８，８キシレン　　　　　　４２．９−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−反応器圧力、ｐｓｉｇ　　　 １２　−−−−−−−一−−−−−−−＝−−−−−−−−−樹脂仕上げ 樹脂収率、ｖｔ％　　　３７．１　　３７．８　　３１！、５　　２２．［１Ｍ ｙ／Ｍｎ　　　　　　　　１．５Ｂ　　　２．０５　　１．６３　　１．５Ｂル アセテート、２８％ビニルアセテート）の２０部、および試験樹脂の４０部の混 合物を空気中で攪拌しながら２００℃まで加熱し放冷した時濁りまたは「曇り」 が見られる温度。

（ｂ）コンパレーターディスクによるトルエン中５０ｖｔ％樹脂溶液 樹脂のリングおよびボール軟化点は修正ＡＳＴＭ　Ｅ−２８の手順を用いて決定 した。軟化点は５０１５Ｇのエチレングリコール／水溶液を用いて測定した。エ チレングリコール／水溶液がその温度範囲まで冷却されるまでリングを−２５か ら一３５℃までの雰囲気中に保管した。リングとボール軟化点装置を組み立て、 ５℃／分で加熱した。軟化点温度をＡＳＴＭ　Ｅ−２８の手順により読み取った 。

例５−１３ 例５−１３において、８０℃から１９０℃の範囲内で沸とうする、水蒸気分解ナ フサのスチレン濃縮物留分をインアミレンとピペリレン濃縮物とともに３表に記 載する割合で用い、上記例１−４に記述する方法で樹脂を調製した。

スチレン濃縮物の組成を次の２表に示す。

２表 スチレン濃縮物の成分 これらの樹脂を重合させ仕上げした。そして軟化点は例１−４にて説明したのと 同じ手順を用いて決定した。これらの例は原料ブレンドの割合の変化が樹脂の性 質に及ぼす影響を示す。スチレン濃縮物から誘導されたある樹脂の高い色数値と 軟化点に注目されたい。

例１Ｏ１１２および１３は樹脂の特性に及ぼすスチレン濃縮物の組成の影響を示 す。

３表 例　　　　　　　　　　　　　　　５　　　　Ｉｆ　　　　７　　　　ｇ　　　 　９　　１０　　１１　　１２　　１３供給物組成、重量部 イソアミＬ／ン濃縮物　　　　８５　　２０　　１５　　−　　７０　　５５　 　４０　　５５　　６５ピペリレン　濃縮物　　　　１５　　３０　　１５．　 　Ｓｏ　　　−１５！Ｏ１５Ｉｓスメチン　　　濃縮物Ｉ　　　　５０　　６０ 　　７０　　　？ＯＳｏ　　　８０　　１０　　−　　−スチレン　　濃縮物ｎ −−−−−−−ｓｏ−スチレン　　濃縮物ｍ−−−−−一−−ｓ。

重合 触　媒、ｖｔ％　　　　　　　１．４　２．０　２．０　１．４　１．４　２． ０　１．４　１．４　１．０反応器圧力、Ｐｓ１ｇ１２−−−−−−一一一−− −−−−−−−−−−−樹脂収率　ｗｔ％　　　　　　２９．１　３１．２　３ ３．２　２９．１　１３．８　２１．４　２４．＠　　２９．３　２９．５樹脂 特性 軟化点　’０　　　　　　　　３ｇ　　　５０　　５０　　６４　　２０　　２ ９　　４０　　２皇　　１３ガ一ドナー色数　　　　　　１０　　１０．５　１ １．６　１１　　１２　　１０．５　１１．５　１’０　　６ＧＰＣ分子量 Ｍｎ　　　　　　　　　　　　１７５　１６７　１４１　１６６　１９４　１８ ３　２００　　＄０４　２１１０Ｍｙ　　　　　　　　　　　　８４４　３４９ 　３＋１１　４１９　２８７　８１３　３０４　４３２　８７２Ｎｉｌ／Ｍｎ　 　　　　　　　　　１．９７　２．（１９２，５６２，６９１，４８１４２１， ５２１，４２１，３３例、　１４−２０ 例１４−２０において、上記例１−４に説明した方法で造られる樹脂のイソアミ レン濃縮物の代わりにプロピレンの三量化によって得られる混合Ｃ６モノオレフ ィン流れを用いた。これらの例で用いられたＣ６オレフィン流れおよびピペリレ ン濃縮物の代表的な組成は次のとうりで２−メチル−１−ペンテン　　　　　　 　　３．９２−メチル−２−ペンテン　　　　　　　２５．９２．３−ジメチル −１−ブテン　　　　　　　２．８２．３−ジメチル−２−ブテン　　　　　　 　２．７他の０６オレフイン　　　　　　　　５０．５０９オレフイン　　　　 　　　　　　１４．２＊プロピレンの三量化によって造られるダイアモンドジャ ムロック（Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ）製「ダイマート」（−Ｄｌｓｉ ｔｅ”）。

シスおよびトランス−２−ペンテン　　　６．５２−メチル−１−ブテン　　　 　　　　　　０．２２−メチル−２−ブテン　　　　　　　　　３．７シクロペ ンテン　　　　　　　　　　１７．４シスおよびトランス−ピペリレン　　２８ ．８低反応性オレフィンおよび 非反応性パラフィン　　　　　　　　４０．９これらの例において、純粋のスチ レンおよびα−メチル−スチレンモノマーをビニル芳香族炭化水素流れとして用 い、約ｌＯ重量パーセントから約８０重量パーセントまでの芳香族含有率を持ち 、約１のガードナー色数の樹脂が得られた。供給原料組成および樹脂の特性を次 の４表に示す。これらの樹脂は本発明を実施する時の接着剤を造るのに特に有用 である。

４表 例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■　　止　　胆　　■　　胆　　Ｕ 　　親供給物組成、Ｉｎ部 Ｃ６オレフィン（「ダイメイトＪ）　　　６９，４　３６．５　５９．５　５９ ．５　５０．１１　６６　　４３．９ピペリレン濃縮物（１）　　　　’　　　 　　２５．２　１３．７　２２．５　２２．５　１９　　２４　　１８．４スチ レン　　　　　　　　　　　　　　３．Ｂ　　３２．８　１２　　　ＩＩＩ’　 　２５．４　　Ｂ、７　３２．９α−メチルスチレン　　　　　　　　　１．１ １　１７．１　　Ｂ　　　−４，１１３，３８４パラフイン稀釈剤　　　　　　 　　　　−４Ｂ、２　４９．２　−　　５１１．７　−　　３７．０ｍ合 触　媒、Ｖｊ％　　　　　　　　　　　　１．２　１．２　１．２　　＋、２　 １．２　１．２　１．５反応器ＩＷ友、”Ｃ４０４０４０４０４０４０４０反応 器圧力、Ｐｓｌｇ　　　　　　　　　　１０　　１０　　１０　　１０　　　ｔ ｏ　　　１０　　１Ｇ樹脂仕上げ 樹脂収率、ｖｔ９６　　　　　　　　　　　２４　　５０　　３０　　３７　　 ３Ｂ　　　２＋１．３４８．３フイル、ｗｔ％　　　　　　　　　　　　　Ｉ　 　　−４４４７，１４，３樹脂特性 軟化点、”Ｃ２０２１１７２３，５２４２３，５２９曇り点、”Ｃ８６６５６５ ８５８９８５６５ガ一ドナー色数　　　　　　　　　　　　ｌ◆　　ｌ◆　　１ ４　　１＋　　　Ｉ◆　　１−　　１−ビニル芳香族含Ｈ率、νｔ％　　　　　 　＋２　　５９　　３４　　−　　４５　　２５　　５１ＣＰＣ分子量 Ｏｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　４２６　３８２　４４５　３９６　４ ７２　３９９　４０６Ｍｙ　　　　　　　　　　　　　　　　　５２１　４４３ 　５２２　４５３　５７１１　４８７　４９９Ｍｙ／Ｍｎ　　　　　　　　　　 　　　　１．２２　１．２２　１．１７　　＋、１４　１．２２　１．１７　１ ．２３（＋）加熱浸軟済み 例２１−２３ これらの例において、プロピレンの三量化によって調製された混合ＣＢモノオレ フィン流れを上述の例の所で述べたそツマ−中に再度用いた。しかし例２１には ピペリレンを用いなかった。例２２にはエチルアルミニウムニ塩化物触媒が用い られた。例２３ではＢＰ３０（ＣＨ２ＣＨ３）　２（エーテラート）触媒をフリ ーデルクラフト重合に用いた。供給原料組成および樹脂の性質を次の４Ａ表に示 す。

４Ａ表 Ｃ６オレフィン（「ダイメートＪ　）　　２５．０　５９．５　５Ｂ、３ピペリ レン濃縮物　（１）　　　　　　　　−２２，５２２，０スチレン　　　　　　 　　　　　　　２４．０　１２．０　２１．７α−メチルスチレン　　　　　　 　　１１．０　　Ｂ、０　−パラフィン系稀釈剤　　　　　　　　４０．０　− 　　−重　　合 触□媒、　　Ｂ％　　　　　　　　　　　　　　　１．２　　１．２　　１．０ 反応器温度、”Ｃ４０４０４Ｂ 反応器圧力、Ｐｓｉｇ　　　　　　　　　　１０　　１０　　１０樹脂仕上げ 樹脂収率、ｗｔ％　　　　　　　４７．０４１．４．３０．５フイル、　Ｂ％　 　　　　　　　　　７．９　２．７　１２．９樹脂特性 軟化点、”ＣＩｌｌ　　　２１．５　１８曇り点、”ＣＢ５　　６５　　６５ ガ一ドナー色数　　　　　　　　　　　ｔ＋　　　４＋　　　１−ビニル芳香族 含有率、Ｖｔ％　　　　　６４　　３４　　５０ＧＰＣ分子量 Ｍｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　３５５　３９２　２９０Ｍｙ　　　　 　　　　　　　　　　　　　４３４　４７９　４０７Ｍｙ／Ｍｎ　　　　　　　 　　　　　　　　　１．２２　１．２２　１．４（１）加熱浸軟済み 例−２４−２８ 例２４−２６において、前述の例１−４に記載されている方法で造られる樹脂中 の純粋なビニル芳香族モノマーの代わりに水蒸気分解ナフサから誘導された中間 留出物（１１０℃から２６０℃まで）を用いた。この中間留出物の代表的な組成 を以下に示す。

中間留出物の代表的組成；重量％ スチレン　　　　　　　　７．２ ビニルトルエン　　　　　１３．９ α−メチルスチレン　　　　３．８ β−メチルスチレン　　　　３．１ インデン　　　　　　　　１２．１ 非９反応性芳香族および アルキル置換芳香族　　　５９．９ 供給原料組成および樹脂の特性を以下の５表に示す。

５表 Ｃ８オレフィン　　　　　　　５５　　　４５　　　５８．８ピペリレン濃縮物 　（１）　　　　１５　　　１０　　　２３．５中間留出物　　　　　　　　　 ３０　　　４５　　　１７．８重　　合 触媒、　、ｖ　ｔ　９６１　、４　　１　、４　　１　、２反応器温度、”Ｃ４ ０４０４重 反応器圧力、Ｐｓｉｇ　　　　　　　１０　　　１０　　　１Ｇ樹脂仕上げ 樹脂収率、ｖｔ％　　　　　　　４０．７　　４ｆｉ、６　　２９．８フイル、 ｖｔ％　　　　　　　　　　　　−７，６樹脂特性 軟化点、”Ｃ２３２８２１ 曇り点、’０　　　　　　　　　　６６　　　６５　　　６５ガ一ドナー色数　 　　　　　　１１＋　　　　７　　　４４ビニル芳香族含有率、ｖｔ％　　３７ 　　　４９　　　２２ＧＰＣ分子量 Ｍｎ　　　　　　　　　　　　　　５Ｇ４　　４２Ｂ　　　４２３Ｘν　　　　 　　　　　　　　　７０５　　５７１　　５１８Ｍｙ／Ｍｎ　　　　　　　　　 　　　１．４０　　１．３５　　１．２２（１）加熱浸軟済み 上記の配合において、中間留出物を公知の方法により酸処理すると一層良好な色 （すなわち、より少ないガードナー色数）が得られる。

例１−４に記載した方法によって、例２７と２８はジイソブテンとイソアミレン 濃縮物を用いて本発明の範囲内の樹脂の製造を立証した。例２７の樹脂を極端に ストリップすると、４１”Ｃの軟化点が得られる。極端なストリッピングを行な わないならば、軟化点は４０℃以下であり、ガードナー色数が約２のものも得ら れる。これらの実験の結果を６表に示す。

６表 α−メチルスチレン　　　　　名、２　　　　　　６．０加熱浸軟ピペリレン　 　　　　３ＧＪ　　　　　　　２２．５稀釈剤　　　　１０４，１　　　２７． ２重合 触媒、ｖｔ％　　　　　　　　　　１．２　　　　　　１．２反応器温度’０　 　　　　　　　４０　　　　　　　４重反応器圧力、Ｐｓｌｇ　　　　　　　１ ０　　　　　　　１Ｇ樹脂仕上げ 樹脂収率、ｖｔ％　　　　　　　２７．４　　　　　　４４．３フイル、ｖｔ％ 　　　　　　　　１２・ロ　　　　　　−樹脂特性 軟化点、”Ｃ４１１０ 曇り点、’ＣＢ５　　　　　　　　８５ガ一ドナー色数　　　　　　　　４＋１ 樹脂分子量、ＧＰＣ 上述の低軟化点液体樹脂はすべて、共重合体と組み合わせるならば本発明の実施 例の接着剤を造るのに適用できる。本発明の実施に用いうる共重合体は公知であ り、例えばスチレン／イソプレン／スチレン（３１３）　、ポリエチレンビニル アセテート（ＥＶＡ）　　（重量で約２５％から約４５％までのビニルアセテー ト）、スチレン／ブタジェン（ＳＢ）　、およびスチレンポリエチレンポリブタ ジェンスチレン（ＳＥＢＳ）およびその類似物がある。スチレン／ブタジェン共 重合体は特に興味がある。この共重合体は従来能のポリマーより樹脂による増粘 が困難であり、屡々増粘剤のほかに可斑剤として作用する油が必要となり、その ため、接着剤を紙またはポリマーの基材に施工した時に、「しみ出し」およびま たは「クリープ」の問題を引き起こす。淡色すなわち殆とんど無色の樹脂が必要 な時は、従来、非芳香族物質から造られた樹脂だけが利用できた、というのは、 芳香族性は今までの所、樹脂を着色させ、その樹脂は贈答用粗製品および使い捨 ておむつのようなある用途には使えなかったからである。接着剤組成中に油の存 在することは特に使い捨ておむつの場合に、許容できないクリープやポリエチレ ン膜の接着剤層剥離のような他の有害な影響がある。したがって、上述の樹脂特 にスチレン／ブタジェン樹脂と二元系において、すなわち再製剤を使用せずに用 いうる例８−１４の樹脂は特に有用である。

本発明の実施の際に有用な公知のスチレン／ブタジエン共重合体にはシェル（Ｓ ｈｅｌｌ）からｒ　ＫｒａｔｏｎＪの商標で発売されているものまたはファイヤ ストン（Ｆｌｒｅｓｔｏｎｅ）からｒｓｔｅｒｅｏｎ　Ｊの商標で発売されてい るものがある。

これらは何れもスチレン／ブタジェン共重合体であって、上述の樹脂特に約２０ ℃の軟化点を持つ例８−１４の非常に低い色数の樹脂と組み合わせて使用すると 特に好ましい接着剤を形成する。ｒｓｔｅｒｅｏｎ　Ｊ共重合体、の等級８４０ Ａはスチレンを４２％含有する共重合体である。接着剤の配合には、液体樹脂を 重量で２０％から８０％までの量と、共重合体を残りの８０％から２０％まで混 合させる。好ましい接着剤は重量で約３０％から約７０％までの樹脂を含有する のが好ましく、重量で約３５％から約５０％まで含有するのが特に好ましい。二 元接着剤において、共重合体はそれに対応する量だけ存在する。しかし他の成分 も存在してもよい。必要に応じ、約８０℃から約１２０℃までのような高軟化点 の樹脂が接着剤組成の追加成分として用いられる。

好ましい接着剤は、２つの反応物すなわち本書に記載する共重合体と淡色の樹脂 から成る二元系であるがこのような二元系はフィラー、禁止剤、その他のような 非反応性の成分を含有できる。フィラーの代表的なものは、例えば炭酸カルシウ ム、酸化チタン、微粉砕粘土、タルクなどである。

本分野の熟練者にとって公知の方法と技術を用いてブレンドした後、接着剤を「 ＭｙｌａｒＪフィルム〔デュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）社〕またはｒ　Ｅｎｄｕｒａ Ｊフィルム〔アクロシル（Ａｋｒｏｓｌｌ）　）のような基材上に被覆する。接 着剤はその後、ころがりボール粘着性、ポリケン粘着性（Ｐｏｌｙｋｅｎ間など 接着剤として重要なパラメーターについて評伍される。

本発明の接着剤組成物は基材上に塗布される、そして溶媒塗布の場合は、通常の 手順で乾燥される。使用される基材は予想用途に応じて変わるが通常比較的薄い 物質であり、厚さは約３．２＋ｅ■を超えないのが普通であり、テープやラベル の製造においては、基材は比較的薄いシート状の物質である。このシート状の物 質は室温付近において柔軟性のあるポリマー物質である。このシート状物質は、 最終の用途に必要な柔軟性が十分であれば、エチレン、プロピレン、または塩化 ビニルのようなエチレンのように未飽和なモノマーの単一ポリマー、またはポリ エステル、ポリアセテーテあるいはポリアミドであってもよい。またこの基材は 繊維性またはレーヨンのような再構成繊維物質から造ることができる。この基材 はシート状の物質である必要はないが織物か紙の場合のような不織繊維で構成さ れる。織物の基材は木綿のような繊維物質または前述のポリマーの何れかの繊維 から造られる。

組成物はローラーコーター、ナイフ塗布機、メイヤーロッドまたはエヤーコータ ーのような通常の被覆技術を使って基材に塗布される。塗布された基材は通常高 温の空気が循環している加熱トンネルまたは炉、あるいは被覆基材を乾燥させる ための赤外線ランプの設置されたトンネルまたは炉内を通して乾燥される。乾燥 時間は基材の熱容量、加熱の形式、炉の温度、空気速度（循環空気が用いられる 時）および基材の加熱器通過速度など多くの要因の関数である。

基材には、乾燥後の被覆重さが約１６から約５７ｇ／ｃ−になるように十分な量 の組成物を被覆せねばならない。一般的に、連続シートのポリマー基材を使って テープを製造するとき、約１５−３０ｇ／ｃ−の乾燥被覆重さが用いられる。

ラベルの製造においては、約１５からａｏｇ７ｃｍの乾燥被覆重さが通常用いら れる。マスキングテープの製造においては、約３５から約６５ｇ／ｃＪの乾燥被 覆重さが通常用いられる。

乾燥後、被覆基材を必要寸法に切断する。テープの製造では、基材は細長く切断 され、巻き取られて最終製品となる。また基材は形状物に切断されてラベルまた は医療用テープとなる。

本発明の感圧接着剤の特に有望な用途の１つは、使い捨ておむつのつまみ特に再 使用できるつまみであってそれはｒＭｙｌａｒ　Ｊのポリマー基材を用いて次の ７表に示すように１．５　ミルの接着剤で上述のように被覆される。

７表 初期　　　　　　　　　　　２９１　　　　　　４０７老化（２）　　　　　　 　　　　　４５１　　　　　　４８７初期　　　　　　　　　　　　６．２８　 　　　　　５．７５老化（２）　　　　　　　　　　　　８．００　　　　　　 ２．２５ポリエチレン（３） 初期　　　　　　　　　　　　１．６３　　　　　　１．８３老化（２）　　　 　　　　　　　　　１．４０　　　　　　０．８０くり返しポリエチレン（４） 初期　　　　　　　　　　　　１．８７　　　　ＳＦ　　　（８）初期　　　　 　　　　　　　　３．４２　　　　　　２．４２老化（２）　　　　　　　　　 　　　０．７５　　　　　　２．００初期　　　　　　　　　　　　２．８１　 　　　　１４．９９老化（２）　　　　　　　　　　　　０．２６　　　　　１ ３．１１（１）　０．０１ｇ／ｃ−支持材上１．５ミルの引き落としくｄ　ｒａ ｖｄｏｖｎ）（２）老化條件：１５８°Ｆで２週間 （３）　１０ミル　ポリエチレン　フィルム（っまみ”ｌ“から）（４）室温に て２時間 （５）　　　１　　１／２’　　Ｘ　　　ｌ／２’　　、　　１ｋｇ（６）基材 破損 本発明の機械的な製造法は本分野の熟練者には公知である。本発明の接着剤を構 成する成分すなわち上述の共重合体と低軟化点、淡色樹脂のほかに、本分野の熟 練者には公知の他の物質、例えばフィラーまたは得られる感圧接着剤に一層強度 を与えるために、約８０℃から約１２０℃までの高融点樹脂を加えることができ るがこれも本発明の範囲内である。ある用途においては、例えば参考としてその 開示を本書に組み入れているアメリカ特許番号４．５１４．５５４およびアメリ カ特許番号４，３９１，９８１に記述されているような「硬質」樹脂を６０重量 ％程度まで加える必要がある。両方とも本発明の感圧接着剤に必要な改良に役立 ことか多い。

約４０％から約５０％のスチレンを含有するスチレン／ブタジェン共重合体で造 られた高性能の接着剤が好ましい。

使用に際して、接着剤は０．７から　１．５＝ルまでの厚さで、ポリアセテート またはセルロースの支持材料に塗布される。

本発明を実証するために、４２％のスチレンポリマーを含有するスチレン／ブタ ジェン共重合体（ファイヤーストーン（Ｆｌ　ｒｅｓｌｏｎｅ）製のｒｓｔｅｒ ｅｏｎ　Ｊ　）を例１６と１８の樹脂と同様でありまた同じ方法で造られた樹脂 、ならびにそのようなスチレン／ブタジェン共重合体を用いて接着剤を造るのに 有用な市販の樹脂と混合して接着剤を造った。液体樹脂の特性の比較を８表に記 載する。

ｉｌｔ 芳８ｗＸ）　　　　　芳ｔｉ表）（／％−キュレス）（１１−キュレス）　　（ アリシナ）　　　　（グツドイヤー）種類　　　　芳香族／　　芳香Ｖ　　　水 素化　　　　　ロジン　　　　テルペン／脂肪族　　　　鮨訪渡　　　　　芳香 族　　　　　　エステル　　　　油　　　　　　　　　詣訪演（１６璽Ｉ丑１／ ３００“Ｆ）　　　　４◆（１）　　　Ｓ−＋３）　　　　　　　　２−　　　 　　　　　ｕ　　　　　　　　　＋ｓ−ｓ■ １０ｇ１５１１Ｑ／　　　Ｉ−７＄−１１１Ｊ　　　　　　　　２０　　　　　 　　　　Ｉｌｌ　　　　　　　　１４．１（１）加重１ｖｌｘＩｇｓ（Ｉ１１Ｉ ＩＩｌ紬品性ワックス−Ｎ、Ｐ、　１９ｓ”、　）’）−３３ｖｊ％；Ｅｌｖｕ 　１１０＋ワックス−l、Ｐ、　１５０’　）’）−２７：樹脂−４０゜（り　 Ｉｒｕ＋＋ｃｎ　１０１＋ｌのＯ，ｌ５ｗｔ％を用いて禁止する。

これらの樹脂を用いて樹脂対共重合体の各種の比率で、本分野の熟練者に公知の 混合方法によって、再使用できる使い捨ておむつのつまみを製造した。接着剤を ｏ、ｏｏｓｇ／ｃ−のｒＭｙｌａｒＪポリアセテート　フィルム支持材上に１． ５　ミルの引き落し量で塗布した。試験結果を９表および１０表に示す。

さらに本発明の利点を立証するために、前述の液体樹脂、スチレン／ブタジェン 共重合体および市販の禁止剤を用いる感圧接着剤について以下に説明する。２０ ’Ｃ軟化点の液体樹脂は、８表の特性を持つ例１ｏと例１２の樹脂に類似してい る。

１０表 例１Ｂと１８からの液体樹脂　　　　　　　　６０６７Ｓｔｅｒｅｏｎ■８４０ Ａスチレン−ブタジェン　　４０ＳＳ共重合体（４２％スチレン） 初期　老化　初期　老化 転がりボール粘着性（ｃａ＋）　　　３．０　３．５　２．１１　３．１ポリケ ン粘着性　＜ｇ＞　　　　６８４　４９１　７７０　５２１１８０　”剥離強さ 　（ｊ！　ｂ／ｉｎ）対３８１４８　１．０７　１．４４　１．７９対ＰＥ（１ ０ｍｉｌ、未処理）１．００　０．４２　１．１５　１．１３ル一プ粘着性（ｉ ｂ／ｉｎ） 対ＳＳ　　　　　　　　　　　Ｏ，３５Ｇ、＄５　０．６６　０．７５対ＰＥ（ １０■１１．未処理’）　　　　０．８０　０．８ｇ　　０．２８　０．５６Ｓ Ｓに対する５ＡＦＴ　（”　Ｆ）　　　　１３２　１２３　１２３　１２６１７ ８°保持力（時間）　　　　　９．５　２７．９　３．９　３．７（１／２’　 ｘ　１　１／２’　ｘ　　２．０００ｇ）前述の説明から明らかなように本発明 の感圧接着剤は市販の液体樹脂を用いて造られた他の感圧接着剤よりも相当すぐ れている。

本発明に関する先述の開示および記述は、例示および説明用のものであって、成 分、パラメーターと割合、ならびに例示された例の細部における各種の変更は本 発明の請求の精神と範囲から離れるものではない。

補正書の写しく翻訳文）提出ｍ（特許法第１８４条の７第１項）昭和６２年１０ 月Ｉ６日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿 １　特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ８７１００３３９ ２　発明の名称 淡色、低軟化点の石油系炭化水素樹脂および、当該樹脂を含有する感圧接着剤 ３　特許出願人 住　所　　アメリカ合衆国０７０３６−０７１０ニユー・シャーシー州リンデン 、イー・リンデン・アベニュー　１９００名　称　　エクソン・ケミカル・バテ ンッ・インク４代理人 住　所　　東京都千代田区永田町１丁目１１番２８号相互第１０ビルディング８ 階 （１）　補正綱の写しく翻訳文）　　　　　　　　　　　　１通浄書（内容に変 更なし） 請求の範囲 １（ａ）重量で約５％から約７５％までのＣから０１ｏのビニル芳香族炭化水素 流れ； （ｂ）重量で約３５％までのピペリレン流れ：および（Ｃ）重量で約２５％から 約１０％までの流れであって、式％式％ のモノオレフィン連鎖移動反応剤を含有し、この式でＲとＲ′はＣ１から０５ま でのアルキルであり、Ｒ“とＲ１はＨおよびＣからＣ４までのフルキル基から独 立に選ばれるもの、 で構成される炭化水素供給物のフリーデルクラフト重合によって製造されること を特徴とする、軟化点が０℃から約４０℃までであり、ガードナー色数が約７以 下の炭化水素樹脂。

２　分子量が１００から６００までであることを特徴とする請求の範囲第１項に 記載する樹脂。

３　塩化アルミニウムの触媒重合によって製造されることを特徴とする請求の範 囲第１項または第２項に記載する樹脂。

４　ＣからＣ１ｏまでのビニル芳香族炭化水素流れが水蒸気分解芳香族炭化水素 から得られる沸点範囲的８０℃から約２６０℃までの留出留分であることを特徴 とする請求の範囲第１項から第３項の何れかに記載する樹脂。

５　ピペリレン流れが重量で約１０％から約３５％までの伊で炭化水素供給物中 に存在することを特徴とする請求の範囲前項の何れかに記載する樹脂。

６　ピペリレン流れが加熱浸軟されたピペリレンであることを特徴とする請求の 範囲前項の何れかに記載する樹脂。

７　連鎖移動反応剤の流れが重合で約４５％から約６５％までの量で存在するこ とを特徴とする請求の範囲前項の何れかに記載する樹脂。

８　連鎖移動反応剤の流れがプロピレンの二ｍ化によって造られるＣ６異性体の 混合物であることを特徴とする請求の範囲前項の何れかに記載する樹脂。

手続補正書（自発） 昭和６２年１１月２７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）重量で約５％から約７５％までのＣ８からＣ１０のビニル芳香族炭化 水素流れ； （ｂ）重量で約３５％までのピペリレン流れ；および（ｃ）重量で約２５％から 約７０％までの流れであって、式ＲＲ′Ｃ−Ｒ′′Ｒ′′′で表わされるＣ４か らＣ８までのモノオレフイン連鎖反応剤（ｔｒａｎｓｆｅｒａｇｅｎｔ）を含有 し、この式でＲとＲ′はＣ１からＣ５までのアルキルであり、Ｒ′′とＲ′′′ はＨおよびＣ１からＣ４までのアルキル基から独立に選ばれるもの、で構成され る炭化水素供給物のフリーデルクラフト重合によって製造されることを特徴とす る軟化点が０℃から約４０℃までの炭化水素樹脂。 ２．分子量が１００から６００までであることを特徴とする請求の範囲第１項に 記載する樹脂。 ３．塩化アルミニウムの触媒重合によって製造されることを特徴とする請求の範 囲第１または第２項に記載する樹脂。 ４．Ｃ■からＣ１０までのビニル芳香族炭化水素流れが水蒸気分解芳香族炭化水 素から得られる沸点範囲約８０℃から約２６０℃までの留出留分であることを特 徴とする請求の範囲第１項から第３項の何れかに記載する樹脂。 ５．ピペリレン流れが重量で約１０％から約３５％までの量で炭化水素供給物中 に存在することを特徴とする請求の範囲前項の何れかに記載する樹脂。 ６．ピペリレン流れが加熱浸軟されたピペリレンであることを特徴とする請求の 範囲前項の何れかに記載する樹脂。 ７．連鎖移動反応剤の流れが重量で約４５％から約８５％までの量で存在するこ とを特徴とする請求の範囲前項の何れかに記載する樹脂。 ８．連鎖移動反応剤の流れがプロピレンの二量化によって造られるＣ８異性体の 混合物であることを特徴とする請求の範囲前項の何れかに記載する樹脂。 ９．炭化水素供給物が （ａ）重量で約５から約５０部までのスチレン、α−メチルスチレンまたはそれ らの混合物； （ｂ）重量で約１０から約２６部までの加熱浸軟ピペリレン流れ；および （ｃ）質量で約２５から約７０部までのプロピレンの二量化によって造られる混 合Ｃ６オレフインの流れ、によって構成されることを特徴とする請求の範囲前項 の何れかに記載する樹脂。 １０．（ａ）重量で約５から約５０部までのスチレン、α−メチルスチレンまた はそれらの混合物； （ｂ）重量で約１０から約２６部までの加熱浸軟ピペリレン濃縮物；および （ｃ）重量で約２５から約７０部までのプロピレンの二量化から得られる混合Ｃ ６モノオレフインを含有する流れ； で構成される反応混合物からフリーデルクラフト重合によって製造されることを 特徴とする、軟化点が１０℃から約３０℃まで、ガードナー色数が２以下であり 数平均分子量が約３５０から約５００までであると共に分子量分布が約１．１か ら約１．３までである石油系炭化水素樹脂。 １１．反応混合物がスチレンとα−メチルスチレンのモノマーの混合物を含有す ることを特徴とする請求の範囲第１０項に記載する樹脂。 １２．主として加熱浸軟ピペリレン成分、連鎖移動反応剤成分および実質的に純 粋なスチレンまたは置換スチレンモノマーあるいはそれらの混合物によって構成 される石油系炭化水素樹脂であって、当該樹脂は色がガードナー色数で約２以下 であり、軟化点が１５℃から約３０℃までであり、分子量分布が１．１５から約 １．２５であることを特徴とする石油系炭化水素樹脂。 １３．ビニル芳香族成分が当該樹脂の約１０重量パーセントから約６０重量パー セントまでであることを特徴とする請求の範囲第１２項に記載する樹脂。 １４．約１のガードナー色数を持つ請求の範囲第１２項または第１３項に記載す る樹脂。 １５．請求の範囲前項の何れかに記載する樹脂を接着剤の粘着性付与剤として用 いること。 １６．重量で約２０％から約８０％までの共重合体と、残りは重量で約８０％か ら約２０％までの粘着性付与炭化水素樹脂からなる接着剤組成物であって、この 樹脂は軟化点が０℃から約４０℃までであり、数平均分子量が約１００から約６ ００までであってガードナー色数は約７より少なく、そして （ａ）重量で約５％から約７５％のＣ８からＣ１０までのビニル芳香族炭化水素 流れ； （ｂ）重量で約３５％までのピペリレン濃縮物；および（ｃ）重量で約２５％か ら約７０％までのＣ４からＣ８までのモノオレフイン連鎖移動反応剤であって、 式ＲＲ′Ｃ−Ｒ′′Ｒ′′′で表わされ、式中ＲとＲ′はＣ１からＣ５までのア ルキルであり、Ｒ′′とＲ′′′はＨかＣ１からＣ４までのアルキル基から独立 に選ばれるもの；から成る炭化水素供給原料のフリーデルクラフト重合によって 造られることを特徴とする接着剤組成物。 １７．樹脂が塩化アルミニウムを触媒とする重合によって製造されることを特徴 とする請求の範囲第１６項に記載する接着剤。 １８．接着剤が重量で約３５％から約５０％までの樹脂およびスチレン／ブタジ エン共重合体から成ることを特徴とする請求の範囲第１６項または第１７項に記 載する接着剤。 １９．さらに、約８０℃から約１２０℃までの軟化点を持つ樹脂の約６０ｗｔ％ までで構成されることを特徴とする請求の範囲第１６項から第１８項までの何れ かに記載する接着剤。 ２０．当該樹脂が脂肪族、脂肪族／芳香族、テルペン系、テルベン系／脂肪族、 テルベン系／芳香族、ロジンエステル、またはそれらの水素化生成物であること を特徴とする請求の範囲第１９項に記載する接着剤。 ２１．さらに重量で約５０％までの不活性フイラーを含有することを特徴とする 請求の範囲前項の何れかに記載する接着剤。 ２２．重量で約５０％から約６５％までのスチレン／ブタジエン共重合体、およ び残部の重量で約５０％から約３５％までの石油系炭化水素樹脂から成る接着剤 組成物であって、この樹脂は軟化点が１０℃から約３０℃までであり、ガードナ ー色数が３以下であり、数平均分子量が約１００から約６００までであって分子 量分布が約１．１から約１．３までであり、この樹脂は、 （ａ）重量で約５から約３５部までのα−メチルスチレン、スチレンまたはそれ らの混合物； （ｂ）重量で約２６部までの加熱浸軟ピペリレン濃縮物；および （ｃ）重量で約２５から約７０部までの、プロピレンの二量化によって製造され た混合Ｃ６モノオレフイン流れ；で構成される反応混合物からのフリーデルクラ フト触媒反応樹脂であることを特徴とする接着剤組成物。 ２３．樹脂が製造される反応混合物は実質的に純粋なスチレンとα−メチルスチ レンモノマーの混合物であることを特徴とする請求の範囲第２２項に記載する接 着剤組成物。 ２４．ポリマーまたはセルロースフイルムから成るつまみ基材と、約０．７ミル から約１．５ミルまでの接着剤とで構成され、接着剤は、重量で約４０％から約 ５０％までのスチレンモノマーを含有するスチレンとブタジエンの共重合体の重 量で約４０％から約６５％までと；主として加熱浸軟ピペリレン成分、連鎖移動 反応剤成分および実質的に純粋なスチレンまたは置換スチレンモノマーまたはそ れらの混合物から成るビニル芳香族成分とから成る炭化水素樹脂の約５０％から 約３０％までで構成されており、また当該の樹脂はガードナー色数約３以下、軟 化点が１５℃から約３０℃までであり、分子量分布が１．１から約１．３までで あることを特徴とするポリエチレンの外表面を持つ赤ん坊用おむつに用いられる 再使用可能おむつつまみ。 ２５．ビニル芳香族成分が樹脂の約１０重量パーセントから約６０重量パーセン トまでであることを特徴とする請求の範囲第２４項に記載するおむつつまみ。