JPH0350764B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0350764B2 JPH0350764B2 JP58027841A JP2784183A JPH0350764B2 JP H0350764 B2 JPH0350764 B2 JP H0350764B2 JP 58027841 A JP58027841 A JP 58027841A JP 2784183 A JP2784183 A JP 2784183A JP H0350764 B2 JPH0350764 B2 JP H0350764B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- reaction
- temperature
- mixture
- emulsifier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/48—Isomerisation; Cyclisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明はポリビニルブチラールを製造する方法
及びこの方法を用いて製造された製品に関する。 ポリビニルブチラールは一般にプチルアルデヒ
ドとポリビニルアルコールの間の縮合反応によつ
て得られる。反応条件、出発原料の比及びポリビ
ニルアルコールの分子量を変え、さらにまた、種
種の添加剤及び可塑剤を配合することによつて、
最終製品の性質を極めて広範囲まで変化させるこ
とができる。 少なくとも１個のポリビニルブチラールのシー
トを含んでなる積層窓ガラスの製造に対する適用
のために、望まれる性質は特に： −ポリビニルブチラールの圧縮流動、 −中間物としてポリビニルブチラールのシートを
含んでなる積層窓ガラスの耐衝撃性、 −ポリビニルブチラールの積層窓ガラスのガラス
シートに対する接着力（Pummel） −積層窓ガラスの透明性、すなわち曇り又は濁り
のないこと、 −積層窓ガラスの耐湿性、 である。 ポリビニルブチラールを合成するある既知の方
法はこれらの要求の一つ又は二つを満足させるが
しかしそれらの全てを満足させない。 前記性質の１つ、若干又は全ての要求されたよ
うな調整を可能にするポリビニルブチラールを製
造する方法がフランス特許公報第2401941号に示
唆されている；そしてまた製造された樹脂は可塑
性の使用に対して適当なものであり、一般に使用
されるものよりもずつと低価のものである。 この方法によれば、８〜15重量％のポリビニル
アルコールの水溶液の全てを反応器の中に置き、
酸触媒及び乳化剤を添合し、かつブチルアルデヒ
ドを30分にわたつて漸進的に投入し、同時に初期
の混合物を５℃と12℃の間の撹拌下に保持する。 ブチルアルデヒドの添加後、得られた混合物を
８〜15℃の温度で30分より長い時間の間撹拌しな
がら保持し、次いで混合物の温度を１ 1/2〜４時
間の間60〜80℃の値まで上昇させる。次いで塩基
を混合物中に添合して９〜11のPHを得、温度を1/
４時間より長い間60℃と80℃の間に保持する。沈
澱したポリビニルブチラールを混合物から分離
し、かくて予定した割合の−OH基を有する極め
て微細な粉末が得られる。 適当な可塑剤で可塑化されたポリビニルブチラ
ールシートは必要な性質及び積層窓ガラスに使用
されることを可能にする著しく満足な流動性を有
する。しかしながら、流動性をさらに一層改良す
ることが望ましい。 次の２つの流れ： −ポリビニルアルコールの水溶液、酸触媒及び金
属イオン封鎖剤からなる流れ１ −ブチルアルデヒドからなる流れ２ が90℃の水を含む反応器の中へ75分の間同時に投
入されるポリビニルブチラールを製造する方法が
フランス特許第1314959号からまた知られており、
少なくとも60％のポリビニルアルコールを添加し
た後、好ましくは成分を添加し終つた後でかつ温
度を50℃と100℃の間に持つていつた後に、反応
混合物の中へ界面活性剤が投入される。 中和及び分離の後に得られた生成物は大きな粒
子を有する。その粒子は可塑化に対してはよく適
合しなく、可塑化シートは一般に曇つている。 本発明はエネルギーの面で経済的である短い反
応サイクルを有し、可塑化シートの形で高流動性
を有しかつ濁りのない樹脂を得ることを可能にす
る新規な方法を提案する。 本発明によれば最初20℃より低い温度に保持さ
れ、反応用に水と一部のポリビニルアルコールの
混合物を含んでなる反応媒体の中へ撹拌せしめる
のに十分な量で、同じ時間にわたつて同時にかつ
本質的に、反応用に補足的な部分のポリビニルア
ルコールに相当するポリビニルアルコールの水溶
液を含んでなる流れ及びブチルアルデヒドの補足
的な流れが投入され、そしてその反応混合物は温
度が好ましくは40℃を越えないようにこれらの投
入の間冷却され、反応は酸触媒及び乳化剤の存在
で行なわれ、ポリビニルアルコール及びブチルア
ルデヒドの全体量は最終製品に対する所望の含有
量のヒドロキシル基の関数として前もつて決定さ
れ、この含有量は20重量％のオーダーである。 本発明の一見地によれば、水溶液中の補足的な
ポリビニルアルコール及びブチルアルデヒドの同
時添加は明らかに最終製品において一定の含有量
のヒドロキシルを含むために理論的な量に関して
過剰量のポリビニルアルコールを含む反応媒体中
で行なわれ、この過剰量は反応媒体の約7.5重量
％に相当するポリビニルアルコールの量より少な
いものである。 本発明の特性によれば、初期の反応媒体は一般
に2.5重量％〜7.5重量％のポリビニルアルコール
を有する。低過ぎるポリビニルアルコールの割合
は製品における曇りの原因となり得る。他方、高
過ぎるポリビニルアルコールの割合は流動性の減
少を引き起す。 本発明の特性によれば乳化剤は他の成分と同時
に、あるいは後者と混合してポリビニルアルコー
ルの流れによつて、投入される。一変形として乳
化剤の一部又は全体を初期の反応媒体の中に置い
てもよい。 本発明のもう一つの特性によれば、酸触媒は他
の成分と同時に、あるいは後者と混合してポリビ
ニルアルコールの流れによつて投入される。もう
一つの変形として酸触媒の一部を初期の反応媒体
の中に置いてもよい。 本発明の方法のもう一つの利点は、全体を反応
器に入れた場合のようにポリビニルアルコールの
冷却を必要としないということである。 異なつた流れの投入は30分〜120分続けること
ができる。添加が終つた時、反応混合物は、その
温度は明らかに試薬の投入速度に従つて約20〜30
℃に達するための冷却にもかかわらず発熱反応に
よつてわずかに上げられるが、投入の終つた後こ
の温度で約30分間放置される。次いでその反応混
合物は１〜３時間の時間の経過で70℃のオーダー
の温度まで持たらされる。それを中和される前に
この温度で約１時間保持し、次いで冷却し、洗浄
し、乾燥する。 本発明の特性によれば、初期の反応媒体は全体
の反応するポリビニルアルコールの1/10と1/3の
間を含んでなる。 ポリビニルアルコールと混合して投入してもよ
く、又は一変形として初期の反応媒体の中に全体
的もしくは部分的に置いてもよい酸触媒は例えば
ドデシルベンゼンスルホネート、ラウリルスルフ
エート、又はポリビニルブチラールの製造用とし
て知られ、使用されている他の乳化剤であつてよ
い。 本発明に従つて得られたポリビニルブチラール
樹脂はポリビニルブチラール用の既知の可塑剤に
よつて可塑化することができる。例えばジ−アル
キルアジペート、混合アルキル及びアルキルアリ
ールアジペート、及びグリコールカルボキシルエ
ステルが挙げられる。 可塑化ポリビニルブチラール（PVB）はPVB
樹脂を可塑剤と混合させることによつて得られ
る。可塑剤の量は可塑化されたPVBに対して望
まれる性質の関数として変わることができる。可
塑剤は一般に可塑化PVBの中の可塑剤の含有量
が10重量％〜65重量％であるような割合で使用さ
れる。 混合は当業者によく知られた確立された方法に
よつて行なうことができる。例えばPVB樹脂を
ミキサーの中に置き、所望量の可塑剤を漸進的に
撹拌しながら添加することができる。混合は常温
で行ない、約30分続けることができるが、しかし
高温でもまた可能である。かくてフランス特許公
報第2235631号に記載された方法を用いるか又は
雑誌「Les Techniques de 1′Ingenieur」（ref
J1930）において公開された論文に記載されたミ
キサーを使用することができる。 混合後、例えば0.76mmの厚さを有するシートを
製造するために押出することができる素材が得ら
れる。これらのシートは積層窓ガラスにおいて中
間層として使用される。 得られたポリビニルブチラールの特性は次の方
法で測定される。 圧縮流動試験 この試験用に加熱板を有するプレスが使用され
る。 0.76mmの厚さを有するPVBシートの試料をパ
ンチで切抜き、26mm直径の円板を製造する。その
円板を寸法60×60mmの２枚のガラスシートの間に
置く。そのアセンブリーを加熱プレスの125℃に
保持された板の間に置く。加圧なしの５分の予備
加熱後、その複合材料を５分間10バールの圧力に
付する。もしＤがプレスされたPVB円板の直径
を表わす（最小目盛0.25mm）ならば流動は式 Ｆ＝Ｄ−26／26×100 によつて与えられる。 PVBの積層窓ガラスの製造への適用に対して
圧縮流動は少なくとも60％であるべきであると思
われる。 Pummel試験（ガラスシートに対する接着） この試験及びその次のものに使用される積層窓
ガラスの試料を次のように製造する。0.76mm厚の
PVBシートを先に湿気中に保管し、２枚のガラ
スシート30.5×30.5×0.3cmの間に置き、次いでそ
の積層窓ガラスを138℃で10Kg／cm2の圧力下に20
分間置く。これらの試料を約15×30.5cmの２つの
試片に切削し、それを−18℃で８時間保持する。
次いでこれらの試片を45℃に傾いた支持体上に置
き、ガラスが微粉砕されるまで0.450Kg重のフラ
ツトヘツドを有するハンマーで打たれる。試片に
対する試験表面は約10×15cmであり、ハンマーの
打撃はこの表面の全体を通して分布される。
PVBシートにくつついて残つたガラスの量は０
〜10の「Pummel」値のスケールで比較する。 試験は積層窓ガラスの両面上で行なわれ、その
結果はPummelスケールにおいて２つの値として
表わされ、次の方法で測定される：
及びこの方法を用いて製造された製品に関する。 ポリビニルブチラールは一般にプチルアルデヒ
ドとポリビニルアルコールの間の縮合反応によつ
て得られる。反応条件、出発原料の比及びポリビ
ニルアルコールの分子量を変え、さらにまた、種
種の添加剤及び可塑剤を配合することによつて、
最終製品の性質を極めて広範囲まで変化させるこ
とができる。 少なくとも１個のポリビニルブチラールのシー
トを含んでなる積層窓ガラスの製造に対する適用
のために、望まれる性質は特に： −ポリビニルブチラールの圧縮流動、 −中間物としてポリビニルブチラールのシートを
含んでなる積層窓ガラスの耐衝撃性、 −ポリビニルブチラールの積層窓ガラスのガラス
シートに対する接着力（Pummel） −積層窓ガラスの透明性、すなわち曇り又は濁り
のないこと、 −積層窓ガラスの耐湿性、 である。 ポリビニルブチラールを合成するある既知の方
法はこれらの要求の一つ又は二つを満足させるが
しかしそれらの全てを満足させない。 前記性質の１つ、若干又は全ての要求されたよ
うな調整を可能にするポリビニルブチラールを製
造する方法がフランス特許公報第2401941号に示
唆されている；そしてまた製造された樹脂は可塑
性の使用に対して適当なものであり、一般に使用
されるものよりもずつと低価のものである。 この方法によれば、８〜15重量％のポリビニル
アルコールの水溶液の全てを反応器の中に置き、
酸触媒及び乳化剤を添合し、かつブチルアルデヒ
ドを30分にわたつて漸進的に投入し、同時に初期
の混合物を５℃と12℃の間の撹拌下に保持する。 ブチルアルデヒドの添加後、得られた混合物を
８〜15℃の温度で30分より長い時間の間撹拌しな
がら保持し、次いで混合物の温度を１ 1/2〜４時
間の間60〜80℃の値まで上昇させる。次いで塩基
を混合物中に添合して９〜11のPHを得、温度を1/
４時間より長い間60℃と80℃の間に保持する。沈
澱したポリビニルブチラールを混合物から分離
し、かくて予定した割合の−OH基を有する極め
て微細な粉末が得られる。 適当な可塑剤で可塑化されたポリビニルブチラ
ールシートは必要な性質及び積層窓ガラスに使用
されることを可能にする著しく満足な流動性を有
する。しかしながら、流動性をさらに一層改良す
ることが望ましい。 次の２つの流れ： −ポリビニルアルコールの水溶液、酸触媒及び金
属イオン封鎖剤からなる流れ１ −ブチルアルデヒドからなる流れ２ が90℃の水を含む反応器の中へ75分の間同時に投
入されるポリビニルブチラールを製造する方法が
フランス特許第1314959号からまた知られており、
少なくとも60％のポリビニルアルコールを添加し
た後、好ましくは成分を添加し終つた後でかつ温
度を50℃と100℃の間に持つていつた後に、反応
混合物の中へ界面活性剤が投入される。 中和及び分離の後に得られた生成物は大きな粒
子を有する。その粒子は可塑化に対してはよく適
合しなく、可塑化シートは一般に曇つている。 本発明はエネルギーの面で経済的である短い反
応サイクルを有し、可塑化シートの形で高流動性
を有しかつ濁りのない樹脂を得ることを可能にす
る新規な方法を提案する。 本発明によれば最初20℃より低い温度に保持さ
れ、反応用に水と一部のポリビニルアルコールの
混合物を含んでなる反応媒体の中へ撹拌せしめる
のに十分な量で、同じ時間にわたつて同時にかつ
本質的に、反応用に補足的な部分のポリビニルア
ルコールに相当するポリビニルアルコールの水溶
液を含んでなる流れ及びブチルアルデヒドの補足
的な流れが投入され、そしてその反応混合物は温
度が好ましくは40℃を越えないようにこれらの投
入の間冷却され、反応は酸触媒及び乳化剤の存在
で行なわれ、ポリビニルアルコール及びブチルア
ルデヒドの全体量は最終製品に対する所望の含有
量のヒドロキシル基の関数として前もつて決定さ
れ、この含有量は20重量％のオーダーである。 本発明の一見地によれば、水溶液中の補足的な
ポリビニルアルコール及びブチルアルデヒドの同
時添加は明らかに最終製品において一定の含有量
のヒドロキシルを含むために理論的な量に関して
過剰量のポリビニルアルコールを含む反応媒体中
で行なわれ、この過剰量は反応媒体の約7.5重量
％に相当するポリビニルアルコールの量より少な
いものである。 本発明の特性によれば、初期の反応媒体は一般
に2.5重量％〜7.5重量％のポリビニルアルコール
を有する。低過ぎるポリビニルアルコールの割合
は製品における曇りの原因となり得る。他方、高
過ぎるポリビニルアルコールの割合は流動性の減
少を引き起す。 本発明の特性によれば乳化剤は他の成分と同時
に、あるいは後者と混合してポリビニルアルコー
ルの流れによつて、投入される。一変形として乳
化剤の一部又は全体を初期の反応媒体の中に置い
てもよい。 本発明のもう一つの特性によれば、酸触媒は他
の成分と同時に、あるいは後者と混合してポリビ
ニルアルコールの流れによつて投入される。もう
一つの変形として酸触媒の一部を初期の反応媒体
の中に置いてもよい。 本発明の方法のもう一つの利点は、全体を反応
器に入れた場合のようにポリビニルアルコールの
冷却を必要としないということである。 異なつた流れの投入は30分〜120分続けること
ができる。添加が終つた時、反応混合物は、その
温度は明らかに試薬の投入速度に従つて約20〜30
℃に達するための冷却にもかかわらず発熱反応に
よつてわずかに上げられるが、投入の終つた後こ
の温度で約30分間放置される。次いでその反応混
合物は１〜３時間の時間の経過で70℃のオーダー
の温度まで持たらされる。それを中和される前に
この温度で約１時間保持し、次いで冷却し、洗浄
し、乾燥する。 本発明の特性によれば、初期の反応媒体は全体
の反応するポリビニルアルコールの1/10と1/3の
間を含んでなる。 ポリビニルアルコールと混合して投入してもよ
く、又は一変形として初期の反応媒体の中に全体
的もしくは部分的に置いてもよい酸触媒は例えば
ドデシルベンゼンスルホネート、ラウリルスルフ
エート、又はポリビニルブチラールの製造用とし
て知られ、使用されている他の乳化剤であつてよ
い。 本発明に従つて得られたポリビニルブチラール
樹脂はポリビニルブチラール用の既知の可塑剤に
よつて可塑化することができる。例えばジ−アル
キルアジペート、混合アルキル及びアルキルアリ
ールアジペート、及びグリコールカルボキシルエ
ステルが挙げられる。 可塑化ポリビニルブチラール（PVB）はPVB
樹脂を可塑剤と混合させることによつて得られ
る。可塑剤の量は可塑化されたPVBに対して望
まれる性質の関数として変わることができる。可
塑剤は一般に可塑化PVBの中の可塑剤の含有量
が10重量％〜65重量％であるような割合で使用さ
れる。 混合は当業者によく知られた確立された方法に
よつて行なうことができる。例えばPVB樹脂を
ミキサーの中に置き、所望量の可塑剤を漸進的に
撹拌しながら添加することができる。混合は常温
で行ない、約30分続けることができるが、しかし
高温でもまた可能である。かくてフランス特許公
報第2235631号に記載された方法を用いるか又は
雑誌「Les Techniques de 1′Ingenieur」（ref
J1930）において公開された論文に記載されたミ
キサーを使用することができる。 混合後、例えば0.76mmの厚さを有するシートを
製造するために押出することができる素材が得ら
れる。これらのシートは積層窓ガラスにおいて中
間層として使用される。 得られたポリビニルブチラールの特性は次の方
法で測定される。 圧縮流動試験 この試験用に加熱板を有するプレスが使用され
る。 0.76mmの厚さを有するPVBシートの試料をパ
ンチで切抜き、26mm直径の円板を製造する。その
円板を寸法60×60mmの２枚のガラスシートの間に
置く。そのアセンブリーを加熱プレスの125℃に
保持された板の間に置く。加圧なしの５分の予備
加熱後、その複合材料を５分間10バールの圧力に
付する。もしＤがプレスされたPVB円板の直径
を表わす（最小目盛0.25mm）ならば流動は式 Ｆ＝Ｄ−26／26×100 によつて与えられる。 PVBの積層窓ガラスの製造への適用に対して
圧縮流動は少なくとも60％であるべきであると思
われる。 Pummel試験（ガラスシートに対する接着） この試験及びその次のものに使用される積層窓
ガラスの試料を次のように製造する。0.76mm厚の
PVBシートを先に湿気中に保管し、２枚のガラ
スシート30.5×30.5×0.3cmの間に置き、次いでそ
の積層窓ガラスを138℃で10Kg／cm2の圧力下に20
分間置く。これらの試料を約15×30.5cmの２つの
試片に切削し、それを−18℃で８時間保持する。
次いでこれらの試片を45℃に傾いた支持体上に置
き、ガラスが微粉砕されるまで0.450Kg重のフラ
ツトヘツドを有するハンマーで打たれる。試片に
対する試験表面は約10×15cmであり、ハンマーの
打撃はこの表面の全体を通して分布される。
PVBシートにくつついて残つたガラスの量は０
〜10の「Pummel」値のスケールで比較する。 試験は積層窓ガラスの両面上で行なわれ、その
結果はPummelスケールにおいて２つの値として
表わされ、次の方法で測定される：
【表】
もし得られた２つのPummel値が５よりも大き
いならば、このようにして試験された積層窓ガラ
スは満足的であると思われる。 ボール落下試験（耐衝撃性） この試験は木製フレーム上に水平位置に載つて
いる積層窓ガラスの試料の中央部分に落下せしめ
られる５ポンド（2.270Kg）の重さの鋼球で行な
われる。積層窓ガラスの試料は２枚のガラスシー
ト30.5×30.5×0.3cm及び0.76mm厚の中間物から構
成される。 試料は21℃（±２℃）の温度にあり、試験はボ
ールが落下する高さを増加させて行なわれる。事
実、試験された90％より多くの試料が積層板を通
してのボールの通過に耐える近似高さが測定され
る。 この試験はもしこの近似高さが17フイート
（5.18ｍ）より大きいか又は等しいならば認可さ
れるものと思われる。 濁り度測定試験 透明シートの「曇り度」又は「濁り度」は2.5゜
よりも大きい角度によつて逸れるそれを通過する
光束の割合であるとして規定される。 濁り度の測定は標準規格NF54−111（大まかに
ASTM Ｄ 1002−61の方法Ａと一致する）に従
つて行なわれる。 PVBの透明な積層ガラスの製造に対する適用
のためには、0.3％〜0.4％より多くない濁り度の
値が満足的であると思われる。 耐湿性試験 積層ガラスの試料を２枚のガラス板30.5×30.5
×0.30cmの間に可塑化された中間物0.76mm厚を挿
入することによつて製造する。試料を沸とう水の
中に２時間置き、次いで気泡又は試料外面におけ
る白色半透明のストリツプの形成可能性を試験す
る。気泡形成又は白色半透明のバンドがないこと
は積層品が耐湿性試験を首尾よくパスしたことを
示す。 本発明に従つたポリビニルブチラールの合成の
例及び比較例は以下に記載され、それらの特性は
前記に与えられた方法によつて測定される。 最初の３つの例は高流動を有する透明製品を得
るための初期の反応媒体の効果を示している。 例 １ 100Kgのポリビニルアルコール（PVA）の10％
溶液、乳化剤としての50ｇのドデシルベンゼンス
ルホネート（DBS）及び触媒としての密度1.18の
135ｇの塩酸から構成された10℃の初期の反応媒
体を含む500の反応器の中に、３つの別々の流
れである150Kgの75℃の温度に保持された同じ
PVAの溶液、周囲温度にある14.05Kgのブチルア
ルデヒド及び密度1.18の206ｇの塩酸が90分で同
時に供給される。 反応開始２時間後、反応混合物の体積膨張、次
いで20分後サンペンジヨンの形成が見られる。次
いでその生成物を観測温度で30分間保持し、次い
で75分にわたつて70℃までもつていき、その温度
でそれを１時間保持する。それを187ｇのソーダ
の添加によつて中和し、その温度をさらに１時間
保持する。次いで得られるポリビニルブチラール
（PVB）を冷却し、数回洗浄し乾燥する。 次いでPVB樹脂を100部の樹脂に対して38部の
ベンジルオクチルアジペート（BOA）でもつて
可塑化し、次いで0.76mm厚のシートの形状で押出
す。 樹脂から製造されたPVBシートにおいてなさ
れた試験は次の特性を与えた。 ヒドロキシルの含有量 21.9％ 流 動 54％ ボール落下 23フイート（７ｍ） Pummel ８＋９ 濁り度 0.33 この例は容器の底部にある高過ぎる濃度の
PVAが流動に悪影響を与えることを示している。 例 ２ 100の水及び50ｇのDBSからなる10℃に保持
された初期の反応媒体を含む500の反応器の中
へ、３つの別々の流れとして75℃の温度の150Kg
の10％PVA溶液、9.2Kgのブチルアルデヒド及び
密度1.18の206ｇの塩酸を同時に投入する。反応
体の投入は90分継続し、次いで反応を観測温度で
30分間継続せしめ、反応を112ｇのソーダが中和
のために使用されるのを除いて、例１のように完
了させる。洗浄され、乾燥され次いで100部の樹
脂に対して38部のBOAでシートの中へ変性され
た樹脂は特性が次のようである積層品を与える。 ヒドロキシル含有量 15.3％ 流 動 71％ ボール落下 19フイート（5.8ｍ） Pummel ４＋４ 濁り度 0.79 この例は容器の底部にPVAがない場合には生
成物は高い濁り度を有することを示している。 例 ３ 50の水、50Kgの10％PVA水溶液、50ｇの
DBS及び68ｇの純塩酸からなる初期の反応媒体
を含む500の反応器の中に、それぞれ添加の間
75℃に保持された150Kgの10％PVA溶液、11.9Kg
のブチルアルデヒド及び206ｇの塩酸からなる３
つの別々の流れを75分にわたつて同時に供給す
る。添加後一定に冷却された反応混合物の温度は
約20℃である。次の操作を例１のように行ない、
中和を150ｇのソーダを用いて行なう。 樹脂から得られたシートは次の特性を示す。 ヒドロキシルの含有量 20.1％ 流 動 73％ ボール落下 21フイート（6.4ｍ） Pummel ４＋６ 粒子の大きさ 100−400ミクロン 本発明によればこの例はもし容器の底部が水と
少量のPVAの混合物を含むならばより高い流動
及び小さい粒子の大きさが得られるということを
示している。 次の例は適当な生成物を得るための初期の反応
媒体の温度の効果及び反応の間添加されるPVA
溶液の温度の独立をまた示している。 例 ４ 50の水、50Kgの10％PVA水溶液及び30ｇの
DBSからなる10℃の初期反応媒体を含む500の
反応器の中に、添加の間60℃に保持された150Kg
の10％PVA溶液、8.25Kgのブチルアルデヒド及
び206ｇの塩酸を３つの異なつた流れによつて90
分間同時に供給する。反応は例１のように継続
し、中和が112ｇのソーダで行なわれる。 得られる生成物の特性は次のようである。 ヒドロキシル含有量 18.7％ 流 動 65％ ボール落下 20フイート（6.1ｍ） Pummel ８＋９ 濁り度 0.30 粒子の大きさ 100−400ミクロン 例 ５ PVA溶液の温度が添加の間50℃に保持される
のを除いて例４の手順を繰り返す。得られる生成
物の特徴は次のようである。 ヒドロキシル含有量 19.3％ 流 動 71％ ボール落下 22フイート（6.7ｍ） Pummel ８＋９ 濁り度 0.28 粒子の大きさ 100−400ミクロン 例４及び５は添加されるPVA溶液の温度が得
られる生成物の性質に影響を与えないということ
を示している。 例 ６ 20℃の初期の反応媒体温度でしかも反応混合物
の冷却にもかかわらず、34℃の反応体の投入の終
りの温度を除いて、反応を例３のように行なう。 生成物の特性は次のようである。 ヒドロキシル含有量 20.9％ 流 動 67 ボール落下 22フイート（6.7ｍ） Pummel ９＋９ 濁り度 0.43 粒子の大きさ 500−1000ミクロン 例 ７ 反応媒体の初期の温度が40℃であり、それが反
応体の投入の終りに50℃に達するのを除いて、反
応を例６と同じ条件下で行なう。 得られる生成物の特性は次のようである。 ヒドロキシル含有量 18.1％ 流 動 69 ボール落下 17フイート（5.2ｍ） Pummel ９＋９ 濁り度 0.64 粒子の大きさ 2000−5000ミクロン これらの例６及び７は初期の反応媒体の温度の
粒子の大きさへの影響を示す。得られる粒子は増
加する温度と共により大きくなり、それらは可塑
化に対して適当ではない。さらに濁り度はより高
くなる。初期の反応媒体の20℃の温度は満足的な
樹脂を得ることを可能にする最高温度と考えてよ
い。 例 ８ 初期の反応媒体の温度が50℃であることを除い
て、反応を例４と同じ条件下で行なう。反応体の
投入後、１時間で反応混合物の温度は24℃に達す
る。 得られる生成物の特性は次のようである。 ヒドロキシル含有量 14.2％ 流 動 67 ボール落下 17フイート（5.2ｍ） Pummel ６＋８ 濁り度 0.90 粒子の大きさ 100−400ミクロン この例は低過ぎる初期の反応媒体の温度が高い
濁り度に導くということを示す。 例９及び10 ドデシルベンゼンスルホネート（DBS）がも
う一つの乳化剤、すなわちラウリルスルフエート
によつて取つて代るのを除いて、例３のように反
応を行なう。使用量はそれぞれ25ｇから15ｇまで
になりより少ない。 得られる生成物の性質は例３の場合と同じであ
る。 例 11 可塑剤が70重量％のBOAと30重量％のジ−ｎ
−ヘキシルアジペートを含むBOAとジ−ｎ−ヘ
キシルアジペートの混合物38部でBOA38部を置
き換えることによつて変更されるのを除いて、例
３のように反応を行なう。 得られる生成物の性質は例３の場合と同じであ
る。 例 12 可塑剤として38部のトリエチレングリコールジ
−ｎ−ヘペタノエートが使用されるのを除いて、
反応を例３のように行なう。 得られる生成物の性質は例３の場合と同じであ
る。
いならば、このようにして試験された積層窓ガラ
スは満足的であると思われる。 ボール落下試験（耐衝撃性） この試験は木製フレーム上に水平位置に載つて
いる積層窓ガラスの試料の中央部分に落下せしめ
られる５ポンド（2.270Kg）の重さの鋼球で行な
われる。積層窓ガラスの試料は２枚のガラスシー
ト30.5×30.5×0.3cm及び0.76mm厚の中間物から構
成される。 試料は21℃（±２℃）の温度にあり、試験はボ
ールが落下する高さを増加させて行なわれる。事
実、試験された90％より多くの試料が積層板を通
してのボールの通過に耐える近似高さが測定され
る。 この試験はもしこの近似高さが17フイート
（5.18ｍ）より大きいか又は等しいならば認可さ
れるものと思われる。 濁り度測定試験 透明シートの「曇り度」又は「濁り度」は2.5゜
よりも大きい角度によつて逸れるそれを通過する
光束の割合であるとして規定される。 濁り度の測定は標準規格NF54−111（大まかに
ASTM Ｄ 1002−61の方法Ａと一致する）に従
つて行なわれる。 PVBの透明な積層ガラスの製造に対する適用
のためには、0.3％〜0.4％より多くない濁り度の
値が満足的であると思われる。 耐湿性試験 積層ガラスの試料を２枚のガラス板30.5×30.5
×0.30cmの間に可塑化された中間物0.76mm厚を挿
入することによつて製造する。試料を沸とう水の
中に２時間置き、次いで気泡又は試料外面におけ
る白色半透明のストリツプの形成可能性を試験す
る。気泡形成又は白色半透明のバンドがないこと
は積層品が耐湿性試験を首尾よくパスしたことを
示す。 本発明に従つたポリビニルブチラールの合成の
例及び比較例は以下に記載され、それらの特性は
前記に与えられた方法によつて測定される。 最初の３つの例は高流動を有する透明製品を得
るための初期の反応媒体の効果を示している。 例 １ 100Kgのポリビニルアルコール（PVA）の10％
溶液、乳化剤としての50ｇのドデシルベンゼンス
ルホネート（DBS）及び触媒としての密度1.18の
135ｇの塩酸から構成された10℃の初期の反応媒
体を含む500の反応器の中に、３つの別々の流
れである150Kgの75℃の温度に保持された同じ
PVAの溶液、周囲温度にある14.05Kgのブチルア
ルデヒド及び密度1.18の206ｇの塩酸が90分で同
時に供給される。 反応開始２時間後、反応混合物の体積膨張、次
いで20分後サンペンジヨンの形成が見られる。次
いでその生成物を観測温度で30分間保持し、次い
で75分にわたつて70℃までもつていき、その温度
でそれを１時間保持する。それを187ｇのソーダ
の添加によつて中和し、その温度をさらに１時間
保持する。次いで得られるポリビニルブチラール
（PVB）を冷却し、数回洗浄し乾燥する。 次いでPVB樹脂を100部の樹脂に対して38部の
ベンジルオクチルアジペート（BOA）でもつて
可塑化し、次いで0.76mm厚のシートの形状で押出
す。 樹脂から製造されたPVBシートにおいてなさ
れた試験は次の特性を与えた。 ヒドロキシルの含有量 21.9％ 流 動 54％ ボール落下 23フイート（７ｍ） Pummel ８＋９ 濁り度 0.33 この例は容器の底部にある高過ぎる濃度の
PVAが流動に悪影響を与えることを示している。 例 ２ 100の水及び50ｇのDBSからなる10℃に保持
された初期の反応媒体を含む500の反応器の中
へ、３つの別々の流れとして75℃の温度の150Kg
の10％PVA溶液、9.2Kgのブチルアルデヒド及び
密度1.18の206ｇの塩酸を同時に投入する。反応
体の投入は90分継続し、次いで反応を観測温度で
30分間継続せしめ、反応を112ｇのソーダが中和
のために使用されるのを除いて、例１のように完
了させる。洗浄され、乾燥され次いで100部の樹
脂に対して38部のBOAでシートの中へ変性され
た樹脂は特性が次のようである積層品を与える。 ヒドロキシル含有量 15.3％ 流 動 71％ ボール落下 19フイート（5.8ｍ） Pummel ４＋４ 濁り度 0.79 この例は容器の底部にPVAがない場合には生
成物は高い濁り度を有することを示している。 例 ３ 50の水、50Kgの10％PVA水溶液、50ｇの
DBS及び68ｇの純塩酸からなる初期の反応媒体
を含む500の反応器の中に、それぞれ添加の間
75℃に保持された150Kgの10％PVA溶液、11.9Kg
のブチルアルデヒド及び206ｇの塩酸からなる３
つの別々の流れを75分にわたつて同時に供給す
る。添加後一定に冷却された反応混合物の温度は
約20℃である。次の操作を例１のように行ない、
中和を150ｇのソーダを用いて行なう。 樹脂から得られたシートは次の特性を示す。 ヒドロキシルの含有量 20.1％ 流 動 73％ ボール落下 21フイート（6.4ｍ） Pummel ４＋６ 粒子の大きさ 100−400ミクロン 本発明によればこの例はもし容器の底部が水と
少量のPVAの混合物を含むならばより高い流動
及び小さい粒子の大きさが得られるということを
示している。 次の例は適当な生成物を得るための初期の反応
媒体の温度の効果及び反応の間添加されるPVA
溶液の温度の独立をまた示している。 例 ４ 50の水、50Kgの10％PVA水溶液及び30ｇの
DBSからなる10℃の初期反応媒体を含む500の
反応器の中に、添加の間60℃に保持された150Kg
の10％PVA溶液、8.25Kgのブチルアルデヒド及
び206ｇの塩酸を３つの異なつた流れによつて90
分間同時に供給する。反応は例１のように継続
し、中和が112ｇのソーダで行なわれる。 得られる生成物の特性は次のようである。 ヒドロキシル含有量 18.7％ 流 動 65％ ボール落下 20フイート（6.1ｍ） Pummel ８＋９ 濁り度 0.30 粒子の大きさ 100−400ミクロン 例 ５ PVA溶液の温度が添加の間50℃に保持される
のを除いて例４の手順を繰り返す。得られる生成
物の特徴は次のようである。 ヒドロキシル含有量 19.3％ 流 動 71％ ボール落下 22フイート（6.7ｍ） Pummel ８＋９ 濁り度 0.28 粒子の大きさ 100−400ミクロン 例４及び５は添加されるPVA溶液の温度が得
られる生成物の性質に影響を与えないということ
を示している。 例 ６ 20℃の初期の反応媒体温度でしかも反応混合物
の冷却にもかかわらず、34℃の反応体の投入の終
りの温度を除いて、反応を例３のように行なう。 生成物の特性は次のようである。 ヒドロキシル含有量 20.9％ 流 動 67 ボール落下 22フイート（6.7ｍ） Pummel ９＋９ 濁り度 0.43 粒子の大きさ 500−1000ミクロン 例 ７ 反応媒体の初期の温度が40℃であり、それが反
応体の投入の終りに50℃に達するのを除いて、反
応を例６と同じ条件下で行なう。 得られる生成物の特性は次のようである。 ヒドロキシル含有量 18.1％ 流 動 69 ボール落下 17フイート（5.2ｍ） Pummel ９＋９ 濁り度 0.64 粒子の大きさ 2000−5000ミクロン これらの例６及び７は初期の反応媒体の温度の
粒子の大きさへの影響を示す。得られる粒子は増
加する温度と共により大きくなり、それらは可塑
化に対して適当ではない。さらに濁り度はより高
くなる。初期の反応媒体の20℃の温度は満足的な
樹脂を得ることを可能にする最高温度と考えてよ
い。 例 ８ 初期の反応媒体の温度が50℃であることを除い
て、反応を例４と同じ条件下で行なう。反応体の
投入後、１時間で反応混合物の温度は24℃に達す
る。 得られる生成物の特性は次のようである。 ヒドロキシル含有量 14.2％ 流 動 67 ボール落下 17フイート（5.2ｍ） Pummel ６＋８ 濁り度 0.90 粒子の大きさ 100−400ミクロン この例は低過ぎる初期の反応媒体の温度が高い
濁り度に導くということを示す。 例９及び10 ドデシルベンゼンスルホネート（DBS）がも
う一つの乳化剤、すなわちラウリルスルフエート
によつて取つて代るのを除いて、例３のように反
応を行なう。使用量はそれぞれ25ｇから15ｇまで
になりより少ない。 得られる生成物の性質は例３の場合と同じであ
る。 例 11 可塑剤が70重量％のBOAと30重量％のジ−ｎ
−ヘキシルアジペートを含むBOAとジ−ｎ−ヘ
キシルアジペートの混合物38部でBOA38部を置
き換えることによつて変更されるのを除いて、例
３のように反応を行なう。 得られる生成物の性質は例３の場合と同じであ
る。 例 12 可塑剤として38部のトリエチレングリコールジ
−ｎ−ヘペタノエートが使用されるのを除いて、
反応を例３のように行なう。 得られる生成物の性質は例３の場合と同じであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸性触媒及び乳化剤の存在下でポリビニルア
ルコール水溶液とブチルアルデヒドとの反応によ
つてポリビニルブチラールを製造する方法であつ
て、撹拌を可能にするのに十分な量存在する、
2.5〜7.5重量％の濃度の一部のポリビニルアルコ
ール及び水の混合物を含む、５℃〜20℃の温度に
初期に保たれた反応媒体中に、反応に使用される
ポリビニルアルコールの残りに相当するポリビニ
ルアルコールの水溶液を含む流れ及びブチルアル
デヒドを含む流れが、30〜120分かけて同時にか
つ本質的に同じ時間かけて投入されること、反応
混合物がこの投入の間冷却されること、並びにそ
の温度が40℃を越えないことを特徴とする方法。 ２ 少なくとも一部の酸性触媒が他の反応体と同
時に投入されることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３ 少なくとも一部の酸性触媒が反応の間投入さ
れるポリビニルアルコールの溶液中の混合物に添
加されることを特徴とする特許請求の範囲第２項
記載の方法。 ４ 少なくとも一部の乳化剤が反応の間他の反応
体と同時に投入されることを特徴とする特許請求
の範囲第１項から第３項までのいずれかに記載の
方法。 ５ 少なくとも一部の乳化剤が反応の間投入され
るポリビニルアルコール溶液中の混合物に添加さ
れることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載
の方法。 ６ 初期の反応媒体が反応に使用されるポリビニ
ルアルコールの総量の1/10〜1/3の量のポリビニ
ルアルコールを含んでなることを特徴とする特許
請求の範囲第１項から第５項までのいずれかに記
載の方法。 ７ 乳化剤がドデシルベンゼンスルホネート及び
ラウリルスルフエートから選ばれることを特徴と
する特許請求の範囲第１項から第６項までのいず
れかに記載の方法。 ８ ポリビニルアルコール溶液及びブチルアルデ
ヒドの投入の終わりに、その反応混合物を40℃未
満の到達温度で約30分間保持し、次いでその混合
物を１〜３時間の時間の経過にわたつて70℃の温
度にもつていくことを特徴とする特許請求の範囲
第１項から第７項までのいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8202918A FR2522003A1 (fr) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | Procede de preparation du polyvinylbutyral |
| FR8202918 | 1982-02-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58174403A JPS58174403A (ja) | 1983-10-13 |
| JPH0350764B2 true JPH0350764B2 (ja) | 1991-08-02 |
Family
ID=9271237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58027841A Granted JPS58174403A (ja) | 1982-02-23 | 1983-02-23 | ポリビニルブチラ−ルの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4533697A (ja) |
| EP (1) | EP0088013B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58174403A (ja) |
| BR (1) | BR8300674A (ja) |
| CA (1) | CA1213393A (ja) |
| DE (1) | DE3367778D1 (ja) |
| DK (1) | DK77283A (ja) |
| ES (1) | ES8403937A1 (ja) |
| FR (1) | FR2522003A1 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2568573B1 (fr) * | 1984-08-02 | 1986-12-12 | Saint Gobain Vitrage | Procede de fabrication de polyvinylbutyral et produits obtenus |
| US5349014A (en) * | 1984-08-02 | 1994-09-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of polyvinyl butyral having improved properties |
| DE3429441A1 (de) * | 1984-08-10 | 1986-02-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Thermoplastische, weichmacherhaltige polyvinylbutyralformmassen |
| DE3429440A1 (de) * | 1984-08-10 | 1986-02-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Polyvinylbutyral mit reduzierter klebrigkeit und verbesserter reissfestigkeit |
| US4950714A (en) * | 1984-12-21 | 1990-08-21 | Monsanto Company | Cross-linked polyvinyl butyral sheet |
| US4814529A (en) * | 1985-07-02 | 1989-03-21 | Cartier George E | Cross-linked polyvinyl butyral |
| US4902670A (en) * | 1986-12-15 | 1990-02-20 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Heat transfer sheet |
| US5187217A (en) * | 1987-04-02 | 1993-02-16 | Saint-Gobain Vitrage | Process for the production of a plasticized polyvinyl butyral for gluing a base onto a glazing |
| FR2613370B1 (fr) * | 1987-04-02 | 1989-10-20 | Saint Gobain Vitrage | Procede de fabrication d'un polyvinylbutyral plastifie pour le collage d'une embase sur un vitrage et produits obtenus |
| US5238994A (en) * | 1991-09-09 | 1993-08-24 | Monsanto Company | Forming polyvinyl butyral |
| US7960503B2 (en) * | 2009-05-26 | 2011-06-14 | Solutia, Inc. | Continuous washing of poly(vinyl butyral) |
| CN106633559B (zh) * | 2016-11-09 | 2019-01-04 | 王世伟 | 一种高性能聚乙烯醇缩丁醛树脂及其制备方法 |
| KR102192524B1 (ko) * | 2019-06-28 | 2020-12-17 | 에스케이씨 주식회사 | 폴리비닐아세탈 수지 조성물의 제조방법, 폴리비닐아세탈 수지 조성물 및 이를 포함하는 접합용 필름 |
| CN114456283A (zh) * | 2022-01-03 | 2022-05-10 | 浙江德斯泰新材料股份有限公司 | 水性pvb乳液及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB873263A (en) * | 1959-08-28 | 1961-07-19 | Seikisui Chemical Co Ltd | Process for preparing condensation products of polyvinyl alcohol and carbonyl compounds |
| DE1247663C2 (de) * | 1961-02-24 | 1975-11-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company, Wilmington, Del. (V.St.A.) | Verfahren zur herstellung von polyvinylacetalen |
| JPS4990792A (ja) * | 1972-12-30 | 1974-08-29 | ||
| DE2732717C3 (de) * | 1977-07-20 | 1980-06-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylbutyral mit verbesserten Eigenschaften |
| FR2401941A1 (fr) * | 1977-08-31 | 1979-03-30 | Saint Gobain | Procede de fabrication de polyvinyl butyral et polyvinyl butyral obtenu par ce procede |
| US4230771A (en) * | 1979-08-31 | 1980-10-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyvinyl butyral laminates with tetraethyleneglycol di-n-heptanoate plasticizer |
| US4292372A (en) * | 1980-06-02 | 1981-09-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyvinylbutyral sheeting |
| US4276351A (en) * | 1980-06-30 | 1981-06-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyvinyl butyral plasticized with tetraethyleneglycol di-2-ethylhexanoate |
| FR2495169B1 (fr) * | 1980-12-02 | 1986-07-04 | Saint Gobain Vitrage | Plastifiant pour polyvinylbutyral, application a la realisation d'intercalaires pour vitrages feuilletes de securite et produits ainsi obtenus |
-
1982
- 1982-02-23 FR FR8202918A patent/FR2522003A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-02-10 BR BR8300674A patent/BR8300674A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-02-18 US US06/467,647 patent/US4533697A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-02-21 CA CA000422002A patent/CA1213393A/fr not_active Expired
- 1983-02-22 DK DK77283A patent/DK77283A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-02-22 ES ES519996A patent/ES8403937A1/es not_active Expired
- 1983-02-23 JP JP58027841A patent/JPS58174403A/ja active Granted
- 1983-02-23 EP EP83400371A patent/EP0088013B1/fr not_active Expired
- 1983-02-23 DE DE8383400371T patent/DE3367778D1/de not_active Expired
-
1985
- 1985-05-13 US US06/733,569 patent/US4652320A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES519996A0 (es) | 1984-04-16 |
| FR2522003B1 (ja) | 1984-05-11 |
| DE3367778D1 (en) | 1987-01-08 |
| EP0088013B1 (fr) | 1986-11-20 |
| CA1213393A (fr) | 1986-10-28 |
| US4652320A (en) | 1987-03-24 |
| EP0088013A1 (fr) | 1983-09-07 |
| DK77283A (da) | 1983-08-24 |
| JPS58174403A (ja) | 1983-10-13 |
| DK77283D0 (da) | 1983-02-22 |
| BR8300674A (pt) | 1983-11-08 |
| ES8403937A1 (es) | 1984-04-16 |
| US4533697A (en) | 1985-08-06 |
| FR2522003A1 (fr) | 1983-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0350764B2 (ja) | ||
| US4696971A (en) | Process for the preparation of polyvinyl butyral having improved properties | |
| KR920000030B1 (ko) | 폴리 비닐 부티랄 폴리브랜드(polyvinyl butyral polyblend) | |
| US6984679B2 (en) | Plasticizer-containing polyvinylbutyrals, method for producing the same and the use thereof, especially for producing films for use in laminated safety glasses | |
| US4144217A (en) | Plasticizer blends for polyvinyl butyral interlayers | |
| US5013779A (en) | Plasticized polyvinyl butyral and interlayer thereof | |
| KR930001351B1 (ko) | 이오노머릭 폴리비닐 부티랄(ionomeric polyvinyl butyral) | |
| IE47182B1 (en) | Polyvinylbutyral | |
| US3231461A (en) | Laminated glazing unit | |
| KR920000742B1 (ko) | 폴리비닐 부티랄 시이트(polyvinyl butyral sheet) | |
| US4968745A (en) | Method of producing ionomeric polyvinyl butyral | |
| JPH0372663B2 (ja) | ||
| US3966846A (en) | Process for the preparation of transparent high impact strength vinyl chloride polymers | |
| US4533601A (en) | Polyvinylbutyral films which contain plasticizer and have a reduced adhesive power on glass | |
| DE4323897A1 (de) | Plastifizierte Polymerformkörper aus modifizierten Polyvinylbutyralen | |
| CA1161582A (en) | Alkyl alkaryl or aralkyl adipate plasticisation of polyvinyl butyral | |
| JPS6181450A (ja) | 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラ−ル成形用材料の製造方法 | |
| US4600655A (en) | Plasticized thermoplastic polyvinylbutyral molding compositions having reduced adhesion to glass | |
| US3505303A (en) | Water soluble modified polyvinyl alcohol films | |
| US5349014A (en) | Process for the production of polyvinyl butyral having improved properties | |
| EP0432124B1 (en) | Plasticizer composition, plasticized polyvinyl butyral and interlayer thereof | |
| US3468749A (en) | Laminated glazing unit and method for producing same | |
| JPH0128775B2 (ja) | ||
| JPH01252556A (ja) | 安全合せガラス用中間膜組成物 | |
| JP4592836B2 (ja) | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法、ポリビニルアセタール樹脂および合わせガラス用中間膜 |