JPH0351729B2 - - Google Patents
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- JPH0351729B2 JPH0351729B2 JP60022299A JP2229985A JPH0351729B2 JP H0351729 B2 JPH0351729 B2 JP H0351729B2 JP 60022299 A JP60022299 A JP 60022299A JP 2229985 A JP2229985 A JP 2229985A JP H0351729 B2 JPH0351729 B2 JP H0351729B2
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は大変形及び小変形のくり返し圧縮に対
して耐久性が要求される例えば車両用防振材、鉄
道用弾性枕木、靴底、紙送りロールなどの用途に
最も適した密度が0.3〜0.7ｇ／cm3の気泡質ポリウ
レタンエラストマーの製造方法を提供するもので
ある。 （従来技術） 従来、くり返し圧縮に対する耐久性が要求され
る例えば車両用防振材に於いて使用されていた気
泡質ポリウレタンエラストマーは、常態における
強伸度物性の維持の面からポリオールとしては、
C2〜C6の脂肪族ポリオールとアジピン酸とのエ
ステルの如きポリエステルポリオールを、また有
機ポリイソシアネートとしてもナフチレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネートを使用し
た気泡質ポリウレタンエラストマーが用いられて
いたが、このものでは常態における強伸度物性に
は優れていても圧縮回復力や反撥弾性の点では劣
るために実際上は成形物の形状を工夫することに
より不十分ではあるがこれに対応していた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は、近年、車両用防振材、靴底、紙送り
ロール、鉄道用弾性枕木などの緩衝材、防振材の
如き用途に急速に採用されつつある密度0.3〜0.7
ｇ／cm3の気泡質ポリウレタンエラストマーに対
し、かかる分野に於いて強く要求されている物
性、即ち圧縮回復力や反撥弾性に優れると、且つ
従来のエラストマーの特徴である常態における強
伸度物性に優れている点を損わないことを達成す
べく鋭意研究し、完成させたものである。 （問題を解決するための手段） 即ち、本発明は、ポリオール、有機ポリイソシ
アネート、発泡剤及び必要により加えられる他の
助剤等から得られる気泡質ポリウレタンエラスト
マーに於いて、使用するポリオールが分子内に分
子量260ないし1800のポリエーテルポリオールか
らのポリオキシアルキレン残基を20ないし50重量
％含有する分子量800ないし3600の飽和脂肪族ポ
リエステルポリエーテルポリオールであることを
特徴とする密度0.3〜0.7ｇ／cm3の気泡質ポリウレ
タンエラストマーの製造方法を提供するものであ
る。 （効果） 本発明によれば、圧縮永久歪、反撥弾性、くり
返し圧縮に対する耐久性に優れて変形量も少な
く、又、耐亀裂破壊性にも優れた特徴を有し、更
に常態における強伸度物性面でも良好なる密度
0.3〜0.7ｇ／cm3の気泡質ポリウレタンエラストマ
ーが提供できる。 本発明に使用されるポリエステルポリオールの
分子内に含有される分子量260ないし1800のポリ
オキシアルキレン基について説明するならば、当
該ポリオキシアルキレン基は炭素数２個以上の多
価アルコールに炭素数２ないし４個のアルキレン
オキサイドあるいはテトラヒドロフランを所望の
分子量になるように付加せしめて製造されるポリ
オキシアルキレンポリオール、例えばポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシプロピレン・
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシブチ
レングリコール、ポリオキシプロピレントリオー
ル、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシ
テトラメチレングリコールなどをポリオール製造
時の反応成分として使用することにより形成され
るものである。 前記炭素数２個以上の多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトール、ビスフエノール−Ａなど
が挙げられ、前記炭素数２ないし４個のアルキレ
ンオキサイドとしては、例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
などが挙げられる。 分子内に形成されるポリオキシアルキレン基と
して特に好ましいものは、ポリオキシプロピレ
ン、ポリオキシエチレン基、ポリオキシテトラメ
チレン基である。 分子内におけるポリオキシアルキレン基の分子
量は、260ないし1800でなくてはならない。ポリ
オキシアルキレン基の分子量が、260より小さく
なると、ポリオキシアルキレン基導入の効果がな
くこれから得られる気泡質ポリウレタンエラスト
マーの圧縮回復力や反撥弾性はポリオキシアルキ
レン基が有さないポリエステルポリオールから得
られる気泡質ポリウレタンエラストマーと同様に
劣るものとなる。一方、ポリオキシアルキレン基
の分子量が1800を超えると後述する様に、ポリエ
ステルポリオールの分子内に占めるポリオキシア
ルキレン基の割合が50重量％を越えるので好まし
くない。 又、ポリオキシアルキレン基の割合は20ないし
50重量％でなければならない。20重量％より少な
くなると、得られる気泡質ポリウレタンエラスト
マーの圧縮回復力や反撥弾性は劣り、一方50重量
％より多くなると得られる気泡質ポリウレタンエ
ラストマーの強伸度が低下し実用性の物性を欠く
ことになる。 分子内にポリオキシアルキレン基を有する本発
明のポリエステルポリオールは、通常対応するポ
リオキシアルキレンポリオールの存在下で二塩基
酸及び短鎖ポリオールの縮合反応で得られる。 かかる縮合反応に於いて使用する二塩基酸とし
ては、脂肪族二塩基酸例えば、コハク酸、グルタ
ール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、
アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン
酸など；脂環族二塩基酸例えば、シクロヘキシル
ジカルボン酸などが挙げられる。 又、短鎖ポリオールとしては脂肪族ポリオール
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ペンチルグリコール、ヘキサングリコール、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
など；芳香族ポリオール例えば、ビスフエノール
−Ａ、Ｎ，N′−ジ−ハイドロキシ−プロピルア
ニリン、Ｎ，N′−ジ−ハイドロキシエチルアニ
リン、ビス−ハイドロキシ−エトキシ−ベンゼ
ン、１，４−ビスハイドロキシベンゼンなど；脂
環族ポリオール例えば、１，４−ハイドロキシシ
クロヘキサン、２，２−ビス（ｐ−ハイドロキシ
シクロヘキシル）プロパン、スピログリコール、
などが挙げられる。 また、前記した縮合反応による製造方法のほ
か、本発明のポリエステルポリオールはポリオキ
シアルキレンポリオールを開始剤に使用してラク
トン類を開環重合する方法、又ポリオキシアルキ
レンポリオールを開始剤とする高級脂肪族系エス
テルポリオールの製造方法によつても得られる。 本発明で使用するポリエステルポリオールは、
２種以上のグリコール及び／又は二塩基酸を混合
して縮合反応により得たものでも、また２種以上
の種類の異なる及び／又は分子量の異なるポリエ
ステルポリオールを混合したものでもよい。 本発明に於いて使用される分子内にポリオキシ
アルキレン基を有するポリエステルポリオールと
して好適なものを列挙すると、ポリオキシテトラ
メチレン・エチレングリコール・ブチレングリコ
ール・アジペート、ポリオキシプロピレン・ポリ
オキシエチレン・エチレングリコール・ブチレン
グリコール・アジペート、ポリオキシテトラメチ
レングリコール・ラクトン共重合グリコール、ポ
リオキシ・テトラメチレン・エチレングリコー
ル・ブチレングリコール・アジピン酸・アゼライ
ン酸のポリエステルジオールである。 分子内にポリオキシアルキレン基を20ないし50
重量％含有するポリエステルポリオールの分子量
は800ないし3600好ましくは1000ないし3000でな
ければならない。分子量が800より小さくなると、
これから得られる気泡質ポリウレタンエラストマ
ーは硬度が高く、伸度が小さい等の常態物性の問
題が生じ、好適領域の分子量のものと混合でなけ
れば実用に供しない。分子量が3600を超えるとウ
レタンポリマーの粘度が上昇して成形作業性が劣
り、成形機械の制限も受け、得られる気泡質ポリ
ウレタンエラストマーも硬度が低く、伸度が大き
い等の常態物性でも問題を生じ、好適領域の分子
量のものとの混合でなければ実用に供せない。 また、本発明においては、ポリエステルポリオ
ールとして分子量260ないし1800のポリオキシア
ルキレン基を20ないし50重量％含有する分子量
800ないし3600のポリエステルポリオールを単独
にて使用するだけでなく、他のポリオール成分と
併用して用いることも勿論可能である。特に本発
明のポリオール、即ち分子内にポリオキシアルキ
レン基を有するポリエステルポリオールに高級脂
肪酸系エステルポリオールであるひまし油を併せ
て使用した場合、得られる密度0.3〜0.7ｇ／cm3の
気泡質ポリウレタンエラストマーの諸物性が一段
と向上するのでその併用は好適である。この場合
のひまし油の使用割合は、ポリエステルポリオー
ル100重量部に対して好ましくは0.1〜５重量部、
特に好ましくは0.5〜2.5重量部である。 本発明の気泡質ポリウレタンエラストマーを得
るための他の成分について述べると有機ポリイソ
シアネートは、例えば１，５−ナフチレンジイソ
シアネート、４，4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレン−ジイソシアネート、フエニレンジイソシ
アネート、４，4′−ジシクロヘキシル−メタン−
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ジメリールジ
イソシアネート、ジアニシジンジイソシアネー
ト、トランスビニレンジイソシアネート、フエニ
ルジイソシアネート、ポリメチレンポリフエニル
イソシアネート、トリフエニルメタントリイソシ
アネート、などであり好ましくは、４，4′−ジフ
エニル・メタン・ジイソシアネート、１，５−ナ
フチレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、などである。これらを単独で使用しても
良いが、又は混合して使用してもよい。 発泡剤としては通常水が使用される。 本発明のポリエステルポリオール、有機ポリイ
ソシアネート及び発泡剤（水）との当量比は ｂ／ａ≧1.6、0.90≦ｂ／ａ＋ｃ≦1.2 （但し、ａはポリエステルポリオールの当量
数、ｂは有機ポリイソシアネートの当量数、ｃは
水の当量数を示す。） ｂ／ａ＜1.6では、ウレタンプレポリマーの分
子量が大きくなり高粘度化して実用に供し得な
い。 ｂ／ａ＋ｃ＜0.9ではポリウレタンの分子量も
比較的小さくなり、気泡質ポリウレタンエラスト
マーとしての強度が充分発現し難い。 ｂ／ａ＋ｃ＞1.2では、アロフアネート結合や
ビユレツト結合等の架橋反応が多く起こりポリウ
レタンエラストマーの強伸度バランスが低下す
る。 又、発泡剤としての水の一部に、鎖伸長剤とし
てエチレン−グリコールやジエチレングリコール
等の短鎖脂肪族グリコールを使用する事もできる
が、通常、このような鎖伸長剤は、発泡剤として
の水の当量数の50％を越えない量を配合するのが
好ましい。 気泡質ポリウレタンエラストマーを得るときに
好適に加えられる他の助剤として整泡剤がある。
整泡剤としては、例えばシリコン系整泡剤、硫酸
エステル塩、スルホン酸塩等の界面活性剤が単独
或は混合して使用される。 シリコン系整泡剤としては、通常ジメチルポリ
シロキサン系が使用され、以下の構造式で示され
るポリエーテル変性ポリシロキサンが特に好まし
く挙げられる。 （但し、ｍ，ｎ；１〜100の整数 Ａ；アルキル基又は水素原子 R′；アルキレン基及び／又はポリオキシアル
キレン基） 硫酸エステル塩としては、硫酸化ひまし油、ア
ルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸、アルキルア
リルエーテル硫酸、アルキルアミド硫酸のリチウ
ム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩等が
挙げられる。スルホン酸塩としては、アルキルス
ルホン酸、アルキルベンゼン及びアルキルナフタ
レンスルホン酸、スルホコハク酸、オレフインス
ルホン酸、Ｎ−アシルスルホン酸のリチウム、カ
リウム、ナトリウム、アンモニウム塩などがあ
る。整泡剤の使用量は特に限定されないが、一般
にはポリウレタン総重量比0.1〜３重量％が好適
である。 また、その他必要に応じて加えられる助剤とし
ては、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルホモリン等のアミン系触
媒、ナフテン酸コバルト、ジブチル錫ジラウレー
ト、オクチル酸鉛、塩化第二鉄等の金属系触媒を
単独あるいは混合して使用することもできる。本
発明の気泡質ポリウレタンエラストマーを得るた
めの製造法はすでに周知の技術に基いて行われ
る。例えばポリオールと有機ポリイソシアネート
とを窒素気流中において60℃〜130℃、20〜180分
間反応させ、70〜90℃に温調されたウレタンプレ
ポリマー成分と、発泡剤と他の助剤（整泡剤、界
面活性剤及び、触媒等）を均一になる迄撹拌混合
して室温に温調された成分とを、通常使用される
二液混合機、二液自動注型機、あるいは低圧発泡
機で1500〜5000rpm混合し、内面にシリコン系又
は石油ワツクス系の離型剤を塗布し50〜110℃に
加熱温調された型に適量注入後、直ちにその型を
密閉して80〜120℃で10〜30分間一次熟成後脱型
し、更に常温ないし加熱雰囲気中、好ましくは90
〜110℃で８〜24時間二次熟成することによつて
得られる。 ウレタンプレポリマー成分と発泡剤成分との混
合物のクリーム・タイムは、10〜100秒、（樹脂量
100gr、型温度室温下で計測）ライズ・タイムは、
120〜420秒に調整されるのが好ましい。 以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が文中の部はいずれも重量基準である。 合成例 １ エチレングリコール120部、１，４−ブタンジ
オール175部、ポリオキシプロピレングリコール
（分子量600、以下PPG−600と略す）312部、ア
ジピン酸540部を触媒の存在下で200℃にて20時間
反応を行ない、水酸基価56.1、酸価0.5、分子量
約2000のPPG−600含有のエチレン・ブチレン・
アジペート（ポリエステルポリオール−１とす
る）1000部を得た。 合成例 ２ １，４−ブタンジオール333部、ポリオキシテ
トラメチレングリコール（分子量600、以下
PTMG−600と略す）300部、アジピン酸511部、
触媒の存在下で200℃にて20時間縮合反応を行な
い、水酸基価56.1、酸価0.3、分子量約2000の
PTMG−600含有のブチレンアジペート（ポリエ
ステルポリオール−２とする）1000部を得た。 合成例 ３ エチレングリコール95.2部、１，４−ブタンジ
オール138.2部、ポリオキシテトラメチレングリ
コール（分子量800、PTMG−800と略す）400
部、アジピン酸211.7部及びアゼライン酸272.5部
を触媒の存在下で200℃にて20時間縮合反応を行
ない、水酸基価56.1、酸価0.4、分子量約2000の
PTMG−800含有のエチレングリコール、ブタン
ジオール、アジピン酸、アゼライン酸のエステル
（ポリエステルポリオール−３とする）1000部を
得た。 合成例 ４ ε−カプロラクトン600部、PTMG−800 400
部を触媒の存在下で、180〜200℃にて10時間重合
付加反応を行ない、水酸基価56.1、酸価0.2、分
子量約2000のPTMG−800含有のポリカプロラク
トンポリオール（ポリエステルポリオール−４と
する）1000部を得た。 合成例 ５ １，４−ブタンジオール239.4部、２，2′−ビ
ス（ｐ−ハイドロキシ−シクロヘキシル）−プロ
パン70.9部、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン−グリコール（分子量800、以下E.O／
P.O・PPG−800と略す）400部、アジピン酸
407.3部を触媒の存在下で200℃にて20時間縮合反
応を行い、水酸基価56.1、酸価0.5、分子量約
2000のE.O／P.O・PPG−800含有の１，４−ブ
タンジオール、２，2′−ビス（ｐ−ハイドロキシ
−シクロヘキサル）−プロパン、アジピン酸のエ
ステル（ポリエステルポリオール−５とする）
1000部を得た。 合成例 ６ エチレングリコール105部、１，４−ブタンジ
オール152部、ポリオキシプロピレングリコール
（分子量400、以下PPG−400と略す）400部、ア
ジピン酸470部を触媒の存在下で、200℃にて20時
間反応を行い、OH価112、AN0.4のPPG−400含
有のエチレン・ブチレン・アジペート（ポリエス
テルポリオール−６とする）1000部を得た。 合成例 ７ エチレングリコール116.7部、１，４−ブタン
ジオール169.4部、ポリオキシプロピレングリコ
ール（分子量1000、以下PPG−1000と略す）
333.4部、アジピン酸523.5部を触媒の存在下で、
200℃にて、20時間反応を行いOH価37.3、AN0.4
のPPG−1000含有のエチレン−ブチレンアジペ
ート（ポリエステルポリオール−７とする）1000
部を得た。 合成例 ８ エチレングリコール184.5部、１，４−ブタン
ジオール267.8部、アジピン酸754.8部を触媒の存
在下で200℃にて20時間縮合反応を行ない、水酸
基価56.1、酸価0.6のエチレンブチレンアジペー
ト（ポリエステルポリオール−８とする）1000部
を得た。 合成例 ９ １，４−ブタンジオール451.4部、アジピン酸
697.2部を触媒の存在下で200℃にて20時間縮合反
応を行ない、水酸基価56.1、酸価0.4、分子量約
2000のブチレンアジペート（ポリエステルポリオ
ール−９とする）1000部を得た。 合成例 10 ε−カプロラクトン894部、ジエチレングリコ
ール106部を触媒の存在下で、180〜200℃にて10
時間重合付加反応を行ない、水酸基価56.1、酸価
0.2、分子量約2000のポリカプロラクトンポリオ
ール（ポリエステルポリオール−10とする）1000
部を得た。 合成例 11 エチレングリコール13.4部、１，４−ブタンジ
オール19.6部、ポリオキシプロピレングリコール
（分子量1700、以下PPG−1700と略す）875.5部、
アジピン酸117.9部を触媒の存在下で、200℃にて
20時間反応を行ない、水酸基価56.1、酸価0.5、
分子量2000のPPG−1700含有のエチレンブチレ
ンアジペート（ポリオキシアルキレン基85重量％
含有、ポリエステルポリオール−11）1000部を得
た。 合成例 12 １，４−ブタンジオール311.1部、分子量800の
PTMG307.4部、テレフタル酸367.4部、イソフタ
ル酸157.4部を触媒の存在下で、200℃にて20時間
縮合反応を行ない、水酸基価56.1、酸価0.4、分
子量約2000のPTMG含有のブチレンテレフタレ
ートイソフタレートグリコールト（ポリオキシア
ルキレン基45重量％含有、ポリエステルポリオー
ル−12）1000部を得た。 実施例 １ ポリエステルポリオール−１ 778部を真空度
４〜５mmHg125℃にて30分間脱ガス・脱水後、
４，4′−ジフエニルメタン−ジイソシアネート
220部を添加し、窒素ガス気流中80℃にて180分反
応させウレタンプレポリマー（NCO当量1000）
約995部を得た。 一方、水9.7部、脂肪酸スルホネート7.76部ト
ーレシリコンSRX−274C（東レシリコーン社）
1.94部とを均一にして、混合物（水系発泡剤成分
−Ａとする）19.4部を得た。ウレタンプレポリマ
ーと水系発泡剤成分−Ａの配合比を100対1.71部
にしたこれら二液を用いて、初期ウレタン発泡硬
化、密度、常態物性、反撥弾性と圧縮永久歪、バ
ネ定数、車両防振材の動的耐久性及び耐水性の各
測定を行なつた。その結果を第１表に記載する。 実施例 ２〜５ 実施例１で用いたポリエステルポリオール−１
に代えて、ポリエステルポリオール−２〜−５を
用いて各プレポリマーを製造した以外は実施例１
と同様にして各測定を行つた。結果を第１表に記
載する。 比較例 １〜３ 実施例１で用いたポリエステルポリオール−１
に代えてポリエステルポリオール−８〜−10を用
いて各プレポリマーを製造した以外は実施例１と
同様にして各測定を行つた。その結果を第１表に
記載する。 実施例 ６ ポリエステルポリオール−１ 784部、精製ひ
まし油12部を125℃、真空度４〜５mmHgにて30分
間脱ガス・脱水後、１，５−ナフタレンジイソシ
アネート204部を添加して窒素気流中125℃にて20
分間反応させ、ウレタンプレポリマー（NCO当
量905）約1000部を得た。 一方、水9.7部と脂肪酸スルホネート9.7部とを
均一にして、混合物（水系発泡剤成分−Ｂとす
る）19.4部を得た。 ウレタンプレポリマーと水系発泡剤成分−Ｂの
配合比を100対1.94部にしたこれら二液を用いて、
初期ウレタン発泡硬化、密度、常態物性、反撥弾
性と圧縮永久歪、バネ定数、車両防振材の動的耐
久性及び耐水性の各測定を行なつた。その結果を
第２表に記載する。 実施例 ７〜10 実施例６で用いたポリエステルポリオール−１
に代えてポリエステルポリオール−２〜−５を用
いて各プレポリマーを製造した以外は実施例６と
同様にして各測定を行つた。結果を第２表に記載
する。 比較例 ４〜６ 実施例６で用いたポリエステルポリオール−１
に代えてポリエステルポリオール−８〜−10を用
いて各プレポリマーを製造した以外は実施例６と
同様にして各測定を行つた。結果を第２表に記載
する。 比較例 ７ 実施例６で用いたポリエステルポリオール−１
に代えて、ポリエステルポリオール−11を用い
て、プレポリマーを製造した以外は、実施例６と
同様にして各測定を行つた。結果を第５表に示し
た。 比較例 ８ 実施例１で用いたポリエステルポリオール−１
に代えて、ポリエステルポリオール−12を用い
て、プレポリマーを製造した以外は、実施例１と
同様にして各測定を行つた。結果を第５表に示し
た。 尚、表中の各物性値についての測定は下記の通
りにて行なつた。 ・初期ウレタン発泡硬化の測定 80℃に調整されたウレタンプレポリマー100部
に、実施例に記載した水系発泡剤成分1.94部を添
加し、直ちに2300rpmの高速で５秒撹拌後、室温
下に静置し、発泡が始まるまでの時間（クリー
ム・タイム）、発泡が止まるまでの時間（ライ
ズ・タイム）を測定した。尚、時間はいずれも撹
拌を開始した時点からとした。 ・密度の測定 各気泡質ポリウレタンエラストマーの密度は排
水法により測定した。 ・常態物性の測定 80℃に調整されたウレタンプレポリマー250部
に実施例に記載した発泡剤成分4.84部を添加し、
直ちに2300rpmの高速で10秒撹拌後この混合物
134grを、予めシリコン系離型剤を塗布して乾燥
させていた厚み0.6cm×幅14cm×長さ29cmの80℃
に温度調節された金型に注入した。次に上蓋を閉
じ、すばやく110℃にて15分間熟成後、脱型し、
更に100〜110℃にて24時間熟成して６ｍ／ｍ厚気
泡質ポリウレタンシートを得て、常態物性の測定
に使用した。 抗張力、破断伸度、引裂強度は加硫ゴム物理試
験法JIS−Ｋ−6301に準じて、また硬度は日本ゴ
ム協介規格SRIR−0101に準じて各々測定した。 ・反撥弾性と圧縮永久歪の測定 厚み1.254cm×幅10cm×長さ10cmの金型を用い、
これにウレタンプレポリマーと水系発泡剤成分と
の混合物69grを注入する以外、前記した常態物性
の測定と同様にして12.54ｍ／ｍ厚気泡質ポリウ
レタンシートを得、これを測定に使用した。 反撥弾性と圧縮永久歪は、加硫ゴム物理法JIS
−Ｋ−6301に準じて測定した。（但し、圧縮永久
歪は50％圧縮、70℃×22時間の条件である。） ・バネ定数の測定 厚み2.5cm×幅10cm×長さ10cmの金型を用い、
これにウレタンプレポリマーと水系発泡剤成分と
の混合物137.5grを注入する以外、前記した常態
物性の測定と同様にして25ｍ／ｍ厚の気泡質ポリ
ウレタンシートを得、これを測定に供した。 バネ定数は防振ゴム試験法JIS−Ｋ−6385に準
じて測定した。 ・車両用防振材の動的耐久性の測定 容積150cm3の車両用防振材実型に、ウレタンプ
レポリマーと水系発泡剤成分との混合物を注入す
る以外は、前記した常態物性の測定と同様にして
気泡質ポリウレタンエラストマーの車両用防振材
を得た。 この車両用防振材に毎分160回の割合で600Kgの
荷重と除重をくり返し、５万回圧縮時の変形量及
び亀裂破壊の有無並びに亀裂破壊が発生した場合
はそれが発生した回数を測定した。 ［但し、変形量（％）＝（試験前の高さ）−（５万回
圧縮試験後の高さ）／（試験前の高さ）×100］ ・耐水性の測定 常態物性の測定に用いたと同様の６ｍ／ｍ厚気
泡質ポリウレタンシートを使い、これを70℃相対
湿度95％の雰囲気中に４週間放置した後に、抗張
力、破断伸度、引裂強度を加硫ゴム物理試験法
JIS−Ｋ−6301に準じて測定した。
して耐久性が要求される例えば車両用防振材、鉄
道用弾性枕木、靴底、紙送りロールなどの用途に
最も適した密度が0.3〜0.7ｇ／cm3の気泡質ポリウ
レタンエラストマーの製造方法を提供するもので
ある。 （従来技術） 従来、くり返し圧縮に対する耐久性が要求され
る例えば車両用防振材に於いて使用されていた気
泡質ポリウレタンエラストマーは、常態における
強伸度物性の維持の面からポリオールとしては、
C2〜C6の脂肪族ポリオールとアジピン酸とのエ
ステルの如きポリエステルポリオールを、また有
機ポリイソシアネートとしてもナフチレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネートを使用し
た気泡質ポリウレタンエラストマーが用いられて
いたが、このものでは常態における強伸度物性に
は優れていても圧縮回復力や反撥弾性の点では劣
るために実際上は成形物の形状を工夫することに
より不十分ではあるがこれに対応していた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は、近年、車両用防振材、靴底、紙送り
ロール、鉄道用弾性枕木などの緩衝材、防振材の
如き用途に急速に採用されつつある密度0.3〜0.7
ｇ／cm3の気泡質ポリウレタンエラストマーに対
し、かかる分野に於いて強く要求されている物
性、即ち圧縮回復力や反撥弾性に優れると、且つ
従来のエラストマーの特徴である常態における強
伸度物性に優れている点を損わないことを達成す
べく鋭意研究し、完成させたものである。 （問題を解決するための手段） 即ち、本発明は、ポリオール、有機ポリイソシ
アネート、発泡剤及び必要により加えられる他の
助剤等から得られる気泡質ポリウレタンエラスト
マーに於いて、使用するポリオールが分子内に分
子量260ないし1800のポリエーテルポリオールか
らのポリオキシアルキレン残基を20ないし50重量
％含有する分子量800ないし3600の飽和脂肪族ポ
リエステルポリエーテルポリオールであることを
特徴とする密度0.3〜0.7ｇ／cm3の気泡質ポリウレ
タンエラストマーの製造方法を提供するものであ
る。 （効果） 本発明によれば、圧縮永久歪、反撥弾性、くり
返し圧縮に対する耐久性に優れて変形量も少な
く、又、耐亀裂破壊性にも優れた特徴を有し、更
に常態における強伸度物性面でも良好なる密度
0.3〜0.7ｇ／cm3の気泡質ポリウレタンエラストマ
ーが提供できる。 本発明に使用されるポリエステルポリオールの
分子内に含有される分子量260ないし1800のポリ
オキシアルキレン基について説明するならば、当
該ポリオキシアルキレン基は炭素数２個以上の多
価アルコールに炭素数２ないし４個のアルキレン
オキサイドあるいはテトラヒドロフランを所望の
分子量になるように付加せしめて製造されるポリ
オキシアルキレンポリオール、例えばポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシプロピレン・
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシブチ
レングリコール、ポリオキシプロピレントリオー
ル、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシ
テトラメチレングリコールなどをポリオール製造
時の反応成分として使用することにより形成され
るものである。 前記炭素数２個以上の多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトール、ビスフエノール−Ａなど
が挙げられ、前記炭素数２ないし４個のアルキレ
ンオキサイドとしては、例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
などが挙げられる。 分子内に形成されるポリオキシアルキレン基と
して特に好ましいものは、ポリオキシプロピレ
ン、ポリオキシエチレン基、ポリオキシテトラメ
チレン基である。 分子内におけるポリオキシアルキレン基の分子
量は、260ないし1800でなくてはならない。ポリ
オキシアルキレン基の分子量が、260より小さく
なると、ポリオキシアルキレン基導入の効果がな
くこれから得られる気泡質ポリウレタンエラスト
マーの圧縮回復力や反撥弾性はポリオキシアルキ
レン基が有さないポリエステルポリオールから得
られる気泡質ポリウレタンエラストマーと同様に
劣るものとなる。一方、ポリオキシアルキレン基
の分子量が1800を超えると後述する様に、ポリエ
ステルポリオールの分子内に占めるポリオキシア
ルキレン基の割合が50重量％を越えるので好まし
くない。 又、ポリオキシアルキレン基の割合は20ないし
50重量％でなければならない。20重量％より少な
くなると、得られる気泡質ポリウレタンエラスト
マーの圧縮回復力や反撥弾性は劣り、一方50重量
％より多くなると得られる気泡質ポリウレタンエ
ラストマーの強伸度が低下し実用性の物性を欠く
ことになる。 分子内にポリオキシアルキレン基を有する本発
明のポリエステルポリオールは、通常対応するポ
リオキシアルキレンポリオールの存在下で二塩基
酸及び短鎖ポリオールの縮合反応で得られる。 かかる縮合反応に於いて使用する二塩基酸とし
ては、脂肪族二塩基酸例えば、コハク酸、グルタ
ール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、
アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン
酸など；脂環族二塩基酸例えば、シクロヘキシル
ジカルボン酸などが挙げられる。 又、短鎖ポリオールとしては脂肪族ポリオール
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ペンチルグリコール、ヘキサングリコール、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
など；芳香族ポリオール例えば、ビスフエノール
−Ａ、Ｎ，N′−ジ−ハイドロキシ−プロピルア
ニリン、Ｎ，N′−ジ−ハイドロキシエチルアニ
リン、ビス−ハイドロキシ−エトキシ−ベンゼ
ン、１，４−ビスハイドロキシベンゼンなど；脂
環族ポリオール例えば、１，４−ハイドロキシシ
クロヘキサン、２，２−ビス（ｐ−ハイドロキシ
シクロヘキシル）プロパン、スピログリコール、
などが挙げられる。 また、前記した縮合反応による製造方法のほ
か、本発明のポリエステルポリオールはポリオキ
シアルキレンポリオールを開始剤に使用してラク
トン類を開環重合する方法、又ポリオキシアルキ
レンポリオールを開始剤とする高級脂肪族系エス
テルポリオールの製造方法によつても得られる。 本発明で使用するポリエステルポリオールは、
２種以上のグリコール及び／又は二塩基酸を混合
して縮合反応により得たものでも、また２種以上
の種類の異なる及び／又は分子量の異なるポリエ
ステルポリオールを混合したものでもよい。 本発明に於いて使用される分子内にポリオキシ
アルキレン基を有するポリエステルポリオールと
して好適なものを列挙すると、ポリオキシテトラ
メチレン・エチレングリコール・ブチレングリコ
ール・アジペート、ポリオキシプロピレン・ポリ
オキシエチレン・エチレングリコール・ブチレン
グリコール・アジペート、ポリオキシテトラメチ
レングリコール・ラクトン共重合グリコール、ポ
リオキシ・テトラメチレン・エチレングリコー
ル・ブチレングリコール・アジピン酸・アゼライ
ン酸のポリエステルジオールである。 分子内にポリオキシアルキレン基を20ないし50
重量％含有するポリエステルポリオールの分子量
は800ないし3600好ましくは1000ないし3000でな
ければならない。分子量が800より小さくなると、
これから得られる気泡質ポリウレタンエラストマ
ーは硬度が高く、伸度が小さい等の常態物性の問
題が生じ、好適領域の分子量のものと混合でなけ
れば実用に供しない。分子量が3600を超えるとウ
レタンポリマーの粘度が上昇して成形作業性が劣
り、成形機械の制限も受け、得られる気泡質ポリ
ウレタンエラストマーも硬度が低く、伸度が大き
い等の常態物性でも問題を生じ、好適領域の分子
量のものとの混合でなければ実用に供せない。 また、本発明においては、ポリエステルポリオ
ールとして分子量260ないし1800のポリオキシア
ルキレン基を20ないし50重量％含有する分子量
800ないし3600のポリエステルポリオールを単独
にて使用するだけでなく、他のポリオール成分と
併用して用いることも勿論可能である。特に本発
明のポリオール、即ち分子内にポリオキシアルキ
レン基を有するポリエステルポリオールに高級脂
肪酸系エステルポリオールであるひまし油を併せ
て使用した場合、得られる密度0.3〜0.7ｇ／cm3の
気泡質ポリウレタンエラストマーの諸物性が一段
と向上するのでその併用は好適である。この場合
のひまし油の使用割合は、ポリエステルポリオー
ル100重量部に対して好ましくは0.1〜５重量部、
特に好ましくは0.5〜2.5重量部である。 本発明の気泡質ポリウレタンエラストマーを得
るための他の成分について述べると有機ポリイソ
シアネートは、例えば１，５−ナフチレンジイソ
シアネート、４，4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレン−ジイソシアネート、フエニレンジイソシ
アネート、４，4′−ジシクロヘキシル−メタン−
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ジメリールジ
イソシアネート、ジアニシジンジイソシアネー
ト、トランスビニレンジイソシアネート、フエニ
ルジイソシアネート、ポリメチレンポリフエニル
イソシアネート、トリフエニルメタントリイソシ
アネート、などであり好ましくは、４，4′−ジフ
エニル・メタン・ジイソシアネート、１，５−ナ
フチレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、などである。これらを単独で使用しても
良いが、又は混合して使用してもよい。 発泡剤としては通常水が使用される。 本発明のポリエステルポリオール、有機ポリイ
ソシアネート及び発泡剤（水）との当量比は ｂ／ａ≧1.6、0.90≦ｂ／ａ＋ｃ≦1.2 （但し、ａはポリエステルポリオールの当量
数、ｂは有機ポリイソシアネートの当量数、ｃは
水の当量数を示す。） ｂ／ａ＜1.6では、ウレタンプレポリマーの分
子量が大きくなり高粘度化して実用に供し得な
い。 ｂ／ａ＋ｃ＜0.9ではポリウレタンの分子量も
比較的小さくなり、気泡質ポリウレタンエラスト
マーとしての強度が充分発現し難い。 ｂ／ａ＋ｃ＞1.2では、アロフアネート結合や
ビユレツト結合等の架橋反応が多く起こりポリウ
レタンエラストマーの強伸度バランスが低下す
る。 又、発泡剤としての水の一部に、鎖伸長剤とし
てエチレン−グリコールやジエチレングリコール
等の短鎖脂肪族グリコールを使用する事もできる
が、通常、このような鎖伸長剤は、発泡剤として
の水の当量数の50％を越えない量を配合するのが
好ましい。 気泡質ポリウレタンエラストマーを得るときに
好適に加えられる他の助剤として整泡剤がある。
整泡剤としては、例えばシリコン系整泡剤、硫酸
エステル塩、スルホン酸塩等の界面活性剤が単独
或は混合して使用される。 シリコン系整泡剤としては、通常ジメチルポリ
シロキサン系が使用され、以下の構造式で示され
るポリエーテル変性ポリシロキサンが特に好まし
く挙げられる。 （但し、ｍ，ｎ；１〜100の整数 Ａ；アルキル基又は水素原子 R′；アルキレン基及び／又はポリオキシアル
キレン基） 硫酸エステル塩としては、硫酸化ひまし油、ア
ルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸、アルキルア
リルエーテル硫酸、アルキルアミド硫酸のリチウ
ム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩等が
挙げられる。スルホン酸塩としては、アルキルス
ルホン酸、アルキルベンゼン及びアルキルナフタ
レンスルホン酸、スルホコハク酸、オレフインス
ルホン酸、Ｎ−アシルスルホン酸のリチウム、カ
リウム、ナトリウム、アンモニウム塩などがあ
る。整泡剤の使用量は特に限定されないが、一般
にはポリウレタン総重量比0.1〜３重量％が好適
である。 また、その他必要に応じて加えられる助剤とし
ては、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルホモリン等のアミン系触
媒、ナフテン酸コバルト、ジブチル錫ジラウレー
ト、オクチル酸鉛、塩化第二鉄等の金属系触媒を
単独あるいは混合して使用することもできる。本
発明の気泡質ポリウレタンエラストマーを得るた
めの製造法はすでに周知の技術に基いて行われ
る。例えばポリオールと有機ポリイソシアネート
とを窒素気流中において60℃〜130℃、20〜180分
間反応させ、70〜90℃に温調されたウレタンプレ
ポリマー成分と、発泡剤と他の助剤（整泡剤、界
面活性剤及び、触媒等）を均一になる迄撹拌混合
して室温に温調された成分とを、通常使用される
二液混合機、二液自動注型機、あるいは低圧発泡
機で1500〜5000rpm混合し、内面にシリコン系又
は石油ワツクス系の離型剤を塗布し50〜110℃に
加熱温調された型に適量注入後、直ちにその型を
密閉して80〜120℃で10〜30分間一次熟成後脱型
し、更に常温ないし加熱雰囲気中、好ましくは90
〜110℃で８〜24時間二次熟成することによつて
得られる。 ウレタンプレポリマー成分と発泡剤成分との混
合物のクリーム・タイムは、10〜100秒、（樹脂量
100gr、型温度室温下で計測）ライズ・タイムは、
120〜420秒に調整されるのが好ましい。 以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が文中の部はいずれも重量基準である。 合成例 １ エチレングリコール120部、１，４−ブタンジ
オール175部、ポリオキシプロピレングリコール
（分子量600、以下PPG−600と略す）312部、ア
ジピン酸540部を触媒の存在下で200℃にて20時間
反応を行ない、水酸基価56.1、酸価0.5、分子量
約2000のPPG−600含有のエチレン・ブチレン・
アジペート（ポリエステルポリオール−１とす
る）1000部を得た。 合成例 ２ １，４−ブタンジオール333部、ポリオキシテ
トラメチレングリコール（分子量600、以下
PTMG−600と略す）300部、アジピン酸511部、
触媒の存在下で200℃にて20時間縮合反応を行な
い、水酸基価56.1、酸価0.3、分子量約2000の
PTMG−600含有のブチレンアジペート（ポリエ
ステルポリオール−２とする）1000部を得た。 合成例 ３ エチレングリコール95.2部、１，４−ブタンジ
オール138.2部、ポリオキシテトラメチレングリ
コール（分子量800、PTMG−800と略す）400
部、アジピン酸211.7部及びアゼライン酸272.5部
を触媒の存在下で200℃にて20時間縮合反応を行
ない、水酸基価56.1、酸価0.4、分子量約2000の
PTMG−800含有のエチレングリコール、ブタン
ジオール、アジピン酸、アゼライン酸のエステル
（ポリエステルポリオール−３とする）1000部を
得た。 合成例 ４ ε−カプロラクトン600部、PTMG−800 400
部を触媒の存在下で、180〜200℃にて10時間重合
付加反応を行ない、水酸基価56.1、酸価0.2、分
子量約2000のPTMG−800含有のポリカプロラク
トンポリオール（ポリエステルポリオール−４と
する）1000部を得た。 合成例 ５ １，４−ブタンジオール239.4部、２，2′−ビ
ス（ｐ−ハイドロキシ−シクロヘキシル）−プロ
パン70.9部、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン−グリコール（分子量800、以下E.O／
P.O・PPG−800と略す）400部、アジピン酸
407.3部を触媒の存在下で200℃にて20時間縮合反
応を行い、水酸基価56.1、酸価0.5、分子量約
2000のE.O／P.O・PPG−800含有の１，４−ブ
タンジオール、２，2′−ビス（ｐ−ハイドロキシ
−シクロヘキサル）−プロパン、アジピン酸のエ
ステル（ポリエステルポリオール−５とする）
1000部を得た。 合成例 ６ エチレングリコール105部、１，４−ブタンジ
オール152部、ポリオキシプロピレングリコール
（分子量400、以下PPG−400と略す）400部、ア
ジピン酸470部を触媒の存在下で、200℃にて20時
間反応を行い、OH価112、AN0.4のPPG−400含
有のエチレン・ブチレン・アジペート（ポリエス
テルポリオール−６とする）1000部を得た。 合成例 ７ エチレングリコール116.7部、１，４−ブタン
ジオール169.4部、ポリオキシプロピレングリコ
ール（分子量1000、以下PPG−1000と略す）
333.4部、アジピン酸523.5部を触媒の存在下で、
200℃にて、20時間反応を行いOH価37.3、AN0.4
のPPG−1000含有のエチレン−ブチレンアジペ
ート（ポリエステルポリオール−７とする）1000
部を得た。 合成例 ８ エチレングリコール184.5部、１，４−ブタン
ジオール267.8部、アジピン酸754.8部を触媒の存
在下で200℃にて20時間縮合反応を行ない、水酸
基価56.1、酸価0.6のエチレンブチレンアジペー
ト（ポリエステルポリオール−８とする）1000部
を得た。 合成例 ９ １，４−ブタンジオール451.4部、アジピン酸
697.2部を触媒の存在下で200℃にて20時間縮合反
応を行ない、水酸基価56.1、酸価0.4、分子量約
2000のブチレンアジペート（ポリエステルポリオ
ール−９とする）1000部を得た。 合成例 10 ε−カプロラクトン894部、ジエチレングリコ
ール106部を触媒の存在下で、180〜200℃にて10
時間重合付加反応を行ない、水酸基価56.1、酸価
0.2、分子量約2000のポリカプロラクトンポリオ
ール（ポリエステルポリオール−10とする）1000
部を得た。 合成例 11 エチレングリコール13.4部、１，４−ブタンジ
オール19.6部、ポリオキシプロピレングリコール
（分子量1700、以下PPG−1700と略す）875.5部、
アジピン酸117.9部を触媒の存在下で、200℃にて
20時間反応を行ない、水酸基価56.1、酸価0.5、
分子量2000のPPG−1700含有のエチレンブチレ
ンアジペート（ポリオキシアルキレン基85重量％
含有、ポリエステルポリオール−11）1000部を得
た。 合成例 12 １，４−ブタンジオール311.1部、分子量800の
PTMG307.4部、テレフタル酸367.4部、イソフタ
ル酸157.4部を触媒の存在下で、200℃にて20時間
縮合反応を行ない、水酸基価56.1、酸価0.4、分
子量約2000のPTMG含有のブチレンテレフタレ
ートイソフタレートグリコールト（ポリオキシア
ルキレン基45重量％含有、ポリエステルポリオー
ル−12）1000部を得た。 実施例 １ ポリエステルポリオール−１ 778部を真空度
４〜５mmHg125℃にて30分間脱ガス・脱水後、
４，4′−ジフエニルメタン−ジイソシアネート
220部を添加し、窒素ガス気流中80℃にて180分反
応させウレタンプレポリマー（NCO当量1000）
約995部を得た。 一方、水9.7部、脂肪酸スルホネート7.76部ト
ーレシリコンSRX−274C（東レシリコーン社）
1.94部とを均一にして、混合物（水系発泡剤成分
−Ａとする）19.4部を得た。ウレタンプレポリマ
ーと水系発泡剤成分−Ａの配合比を100対1.71部
にしたこれら二液を用いて、初期ウレタン発泡硬
化、密度、常態物性、反撥弾性と圧縮永久歪、バ
ネ定数、車両防振材の動的耐久性及び耐水性の各
測定を行なつた。その結果を第１表に記載する。 実施例 ２〜５ 実施例１で用いたポリエステルポリオール−１
に代えて、ポリエステルポリオール−２〜−５を
用いて各プレポリマーを製造した以外は実施例１
と同様にして各測定を行つた。結果を第１表に記
載する。 比較例 １〜３ 実施例１で用いたポリエステルポリオール−１
に代えてポリエステルポリオール−８〜−10を用
いて各プレポリマーを製造した以外は実施例１と
同様にして各測定を行つた。その結果を第１表に
記載する。 実施例 ６ ポリエステルポリオール−１ 784部、精製ひ
まし油12部を125℃、真空度４〜５mmHgにて30分
間脱ガス・脱水後、１，５−ナフタレンジイソシ
アネート204部を添加して窒素気流中125℃にて20
分間反応させ、ウレタンプレポリマー（NCO当
量905）約1000部を得た。 一方、水9.7部と脂肪酸スルホネート9.7部とを
均一にして、混合物（水系発泡剤成分−Ｂとす
る）19.4部を得た。 ウレタンプレポリマーと水系発泡剤成分−Ｂの
配合比を100対1.94部にしたこれら二液を用いて、
初期ウレタン発泡硬化、密度、常態物性、反撥弾
性と圧縮永久歪、バネ定数、車両防振材の動的耐
久性及び耐水性の各測定を行なつた。その結果を
第２表に記載する。 実施例 ７〜10 実施例６で用いたポリエステルポリオール−１
に代えてポリエステルポリオール−２〜−５を用
いて各プレポリマーを製造した以外は実施例６と
同様にして各測定を行つた。結果を第２表に記載
する。 比較例 ４〜６ 実施例６で用いたポリエステルポリオール−１
に代えてポリエステルポリオール−８〜−10を用
いて各プレポリマーを製造した以外は実施例６と
同様にして各測定を行つた。結果を第２表に記載
する。 比較例 ７ 実施例６で用いたポリエステルポリオール−１
に代えて、ポリエステルポリオール−11を用い
て、プレポリマーを製造した以外は、実施例６と
同様にして各測定を行つた。結果を第５表に示し
た。 比較例 ８ 実施例１で用いたポリエステルポリオール−１
に代えて、ポリエステルポリオール−12を用い
て、プレポリマーを製造した以外は、実施例１と
同様にして各測定を行つた。結果を第５表に示し
た。 尚、表中の各物性値についての測定は下記の通
りにて行なつた。 ・初期ウレタン発泡硬化の測定 80℃に調整されたウレタンプレポリマー100部
に、実施例に記載した水系発泡剤成分1.94部を添
加し、直ちに2300rpmの高速で５秒撹拌後、室温
下に静置し、発泡が始まるまでの時間（クリー
ム・タイム）、発泡が止まるまでの時間（ライ
ズ・タイム）を測定した。尚、時間はいずれも撹
拌を開始した時点からとした。 ・密度の測定 各気泡質ポリウレタンエラストマーの密度は排
水法により測定した。 ・常態物性の測定 80℃に調整されたウレタンプレポリマー250部
に実施例に記載した発泡剤成分4.84部を添加し、
直ちに2300rpmの高速で10秒撹拌後この混合物
134grを、予めシリコン系離型剤を塗布して乾燥
させていた厚み0.6cm×幅14cm×長さ29cmの80℃
に温度調節された金型に注入した。次に上蓋を閉
じ、すばやく110℃にて15分間熟成後、脱型し、
更に100〜110℃にて24時間熟成して６ｍ／ｍ厚気
泡質ポリウレタンシートを得て、常態物性の測定
に使用した。 抗張力、破断伸度、引裂強度は加硫ゴム物理試
験法JIS−Ｋ−6301に準じて、また硬度は日本ゴ
ム協介規格SRIR−0101に準じて各々測定した。 ・反撥弾性と圧縮永久歪の測定 厚み1.254cm×幅10cm×長さ10cmの金型を用い、
これにウレタンプレポリマーと水系発泡剤成分と
の混合物69grを注入する以外、前記した常態物性
の測定と同様にして12.54ｍ／ｍ厚気泡質ポリウ
レタンシートを得、これを測定に使用した。 反撥弾性と圧縮永久歪は、加硫ゴム物理法JIS
−Ｋ−6301に準じて測定した。（但し、圧縮永久
歪は50％圧縮、70℃×22時間の条件である。） ・バネ定数の測定 厚み2.5cm×幅10cm×長さ10cmの金型を用い、
これにウレタンプレポリマーと水系発泡剤成分と
の混合物137.5grを注入する以外、前記した常態
物性の測定と同様にして25ｍ／ｍ厚の気泡質ポリ
ウレタンシートを得、これを測定に供した。 バネ定数は防振ゴム試験法JIS−Ｋ−6385に準
じて測定した。 ・車両用防振材の動的耐久性の測定 容積150cm3の車両用防振材実型に、ウレタンプ
レポリマーと水系発泡剤成分との混合物を注入す
る以外は、前記した常態物性の測定と同様にして
気泡質ポリウレタンエラストマーの車両用防振材
を得た。 この車両用防振材に毎分160回の割合で600Kgの
荷重と除重をくり返し、５万回圧縮時の変形量及
び亀裂破壊の有無並びに亀裂破壊が発生した場合
はそれが発生した回数を測定した。 ［但し、変形量（％）＝（試験前の高さ）−（５万回
圧縮試験後の高さ）／（試験前の高さ）×100］ ・耐水性の測定 常態物性の測定に用いたと同様の６ｍ／ｍ厚気
泡質ポリウレタンシートを使い、これを70℃相対
湿度95％の雰囲気中に４週間放置した後に、抗張
力、破断伸度、引裂強度を加硫ゴム物理試験法
JIS−Ｋ−6301に準じて測定した。
【表】
【表】
【表】
実施例 11〜12
実施例１の配合を第３表に示した配合に代え、
ポリエステルポリオール−１をポリエステルポリ
オール−６，−７を使用する以外、実施例１と同
様にして各測定を行なつた。結果を第３表に記載
する。 実施例 13〜14 実施例６の配合を第４表に示した配合に代え、
ポリエステルポリオール−１をポリエステルポリ
オール−６，−７を使用する以外、実施例６と同
様にして各測定を行なつた。結果を第４表に記載
する。
ポリエステルポリオール−１をポリエステルポリ
オール−６，−７を使用する以外、実施例１と同
様にして各測定を行なつた。結果を第３表に記載
する。 実施例 13〜14 実施例６の配合を第４表に示した配合に代え、
ポリエステルポリオール−１をポリエステルポリ
オール−６，−７を使用する以外、実施例６と同
様にして各測定を行なつた。結果を第４表に記載
する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- １ ポリオール、有機ポリイソシアネート、発泡
剤、及び必要により加えられる他の助剤等から得
られる気泡質ポリウレタンエラストマーの製造方
法において、使用するポリオールが分子内に分子
量260ないし1800のポリエーテルポリオールから
のポリオキシアルキレン基を20ないし50重量％含
有する分子量800ないし3600の飽和脂肪族ポリエ
ステルポリエーテルポリオールであることを特徴
とする密度0.3〜0.7ｇ／cm3の気泡質ポリウレタン
エラストマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60022299A JPS61181815A (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | 気泡質ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60022299A JPS61181815A (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | 気泡質ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61181815A JPS61181815A (ja) | 1986-08-14 |
| JPH0351729B2 true JPH0351729B2 (ja) | 1991-08-07 |
Family
ID=12078864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60022299A Granted JPS61181815A (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | 気泡質ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61181815A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61250019A (ja) * | 1985-04-27 | 1986-11-07 | Bridgestone Corp | 微小気泡質状ポリウレタンエラストマ−の製造方法 |
| DE3613650A1 (de) * | 1986-04-23 | 1987-10-29 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von elastischen, kompakten oder zelligen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern |
| KR101424683B1 (ko) * | 2013-04-24 | 2014-08-01 | 케이피엑스케미칼 주식회사 | 합성수지 침목용 조성물 및 이의 제조방법 |
| JP6836706B2 (ja) * | 2015-05-28 | 2021-03-03 | Dic株式会社 | 発泡ウレタン組成物、及び、ストラットマウント |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52121699A (en) * | 1976-04-07 | 1977-10-13 | Toray Ind Inc | Preparation of block copolymer polyurethane elastomers |
| JPS54116092A (en) * | 1978-03-01 | 1979-09-10 | Miyoshi Yushi Kk | Production of semiihard polyurethane foam |
| US4349662A (en) * | 1981-05-13 | 1982-09-14 | Witco Chemical Corporation | Polyester resins for polyurethane foams prepared by reacting two diacids, diethylene glycol, a poly(oxyethylene) glycol and a cross-linking polyol |
-
1985
- 1985-02-07 JP JP60022299A patent/JPS61181815A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61181815A (ja) | 1986-08-14 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |