JPH035189A - 感熱記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録シートに関するものである。

更に詳しく述べるならば、本発明は印字画像のニンミが
少なく、かつ感熱ヘッドへのカス何着障害のない、又は
少ない感熱記録シートに関するものである。

（従来の技術〕 少なくとも１種の無色ないし淡色の発色性塩基性染料と
フェノール類、有機酸なととの加熱発色反応を利用して
構成された感熱記録材料は、これまでに各種のものが発
表され（例えば特公昭４５１４０３９号公報など）に広
く実用化されている。これらの感熱記録材料は計測用記
録計、コンピューターおよび情報通信の端末機、ファク
シミリ、乗車券自動券売機など広い分野の記録装置に応
用されている。これらの記録装置は、′す′−マルへｙ
　ｈや熱ペンなどの熱素子を備えており、ごの熱素子を
加熱し、感熱記録材料に接触させるごとにより所望の発
色画像を形成して記録を得ることができるものである。

最近では用途の多様化と装置の高性能化が進められ、こ
れに伴い、感熱記録材料に対して要求される品質もより
高度なものとｙ、（ってきている。例えば、ファクシミ
リも高速化され、Ａ４判の記録に従来数分かかっていた
ものが１分以内で可能になっている。このような記録の
高速化に伴い感熱記録材料についても従来より大幅な記
録感度の向上が要求されている。この要求を満たずため
に従来多くの提案がなされてきたが、それらの多くは無
色ないし淡色の塩基性染料と、般にフェノール酸、また
は有機酸からなる顕色剤の組合せに、さらに熱加融性物
質（一般にこれを増感剤という）を併用するごとに関連
したものであった。

［発明が解決しようとする課題］ 感熱記録材料において、上述のような高感度化を達成す
るために、感熱記録層中の塩基性染料、顕色剤、増感剤
の合計含有量をなるべく多量にする傾向がある。これら
の成分（発色成分）は、感熱ヘッドから付与される熱に
より溶融して反応し発色するねりであるが、それらの配
合量が多いとそれらの溶融物が感熱ヘッドに付着するい
わゆるヘッドカスがどうしても多くなり、これが紙送り
障害（スティッキンク、印字音）、や印字障害（印字面
のスジ、キス）などを発生させるとい−）問題がある。

このような感熱ヘッドへのカス（＝ｊ着防止のための一
つの方法として感熱発色層中に炭酸カルシウド、炭酸マ
グネシラＪ１、タルク、タレ、シリカ、ゲイ酸カルシウ
ム、ケイ酸アルミニウムなどの微粉体を配合するごとが
知られているが、これだ＆）の手段では発色成分の配合
量が多い高感度感熱記録材料の場合にはカスイ・１着の
問題を完全に解決することができない。感熱ヘッドへの
カス打箔問題を解決する別の手段として、感熱発色層中
に低融点のワックスを配合することも知られている。し
かしこのような低融点ワックスを多量に配合すると、感
熱発色層中の発色成分がかなり低温でも溶けやすくなり
、感熱ヘットの余熱によって発色してしまうようになる
ため、多数枚の印字を行ったとき記録画像かにしみ、特
に細線、字画の多い文字などが不鮮明になってしまうと
いう欠点があり、また、はなはだしい場合には、感（３
） （４） 熱ヘツドの余熱により記録面の非画線部分まで淡く発色
し、黒ずんでしまうという、いわゆるかふりという現象
も発生ずることがある。

本発明は、感熱ヘットにおｉＪるカス付着による障害が
なく、かつ発色画像ににしめや、かぶりなどのない又は
少ない鮮明な記録画像を形成することのできる感熱記録
シートを提供しようとするものである。

〔課題を解決するだめの手段〕

上記課題を解決するだめの本発明の感熱記録シートは、
シート状支持体と、前記支持体の少なくとも１面上に形
成され、無色、又は淡色の発色性染料と、前記染料と加
熱下に反応してこれを発色させる顕色剤とを含む感熱発
色層とを有し、前記感熱発色層が、（Ａ）６５℃以下の
融点を有する低融点ワックス剤と、および（Ｂ　）１４
０℃以上の融点を有する高融点ワックス剤とを、１：３
〜３：１の含有量（固形分重量）比で含有することを特
徴とするものである。

上記低融点ワックス剤と高融点ワックス剤との、含有固
形分重量比１−３〜３−１の混合物は、感熱ヘットにお
けるカス付着を防止し、にＵみやかふりのない鮮明な記
録画像を形成するのに有効である。

低融点ワックス剤の高融点ワックス剤に対する含有量比
が、１：３未満となると、感熱ヘットに対するカス付着
防止効果が不十分となり、また何着するカス自体も硬い
ものとなり、紙送り障害や印字障害なとが発生しやすく
なるという不都合を生し、また、それが、３；１より大
きくなると、得られる感熱発色層がかなり低温でも発色
しやすくなり、記録画像のにじみや、非画像部のかふり
を発生しやすくなるという不都合を生ずる。

本発明に使用される低融点および高融点ワックス剤は、
それぞれ天然品、合成品のいずれであってもよく、たと
えばパラフィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワッ
クス、高級脂肪酸の金属塩などから、その融点に応じて
適当なものを選択することができる。一般にワックスの
融点はその成（５） （６） 分、精製度、結晶度、分子量などいろいろな要因により
変動するが、本発明に有用なものを下記に例示する。

占６５℃の　　占ワックス パラフィンワックス：融点４５℃前後から９０℃前後ま
でのものが通常販売されている。

占１４０℃」二の９　占　　クス エチレンビスステアリン酸アマイド：融点１４４℃エチ
レンビスラウリル酸アマイド　：融点１５３℃ジステア
リルアジピン酸アマイド　：融点１４４℃ヘキザメヂレ
ンビスヘヘニン酸アマイド ：融点１４３℃ 但し、これらは単なる例示であって、本発明に用いられ
るワックス剤は、これらのみに限定されるものではない
。

感熱発色層中におけるこれらワックス剤の合計含有量は
、感熱層全成分乾燥重量１００部当たり２部から３０部
であることが好ましく、さらに好ましくは５部から２０
部の範囲で用いられる。

本発明の感熱記録シートにおいて、支持体の少なくとも
１面上に、直接に、又は中間層を介して感熱発色層が形
成されている。支持体を形成する材料、及び感熱発色層
を形成するだめの染料、顕色剤、増感剤、結着剤などは
、それぞれ、従来使用されているものから選択すること
ができる。

たとえば支持体としては、一般に−１−質紙、中質紙、
新聞用紙、純白ロール紙、顔料塗工上質紙、合成バルブ
紙、合成紙またはプラスチックフィルムなどが使用され
る。

このような支持体上に感熱発色層形成塗液を塗工し、必
要に応じこれにスーパーカレンダーなどで平滑化処理を
施して、感熱記録シートが形成される。

感熱発色層に含まれる発色性染料は、感熱処理前には無
色ないし淡色の有機化合物（染料）であって、加熱処理
により有機酸又はフェノール化合物などからなる顕色剤
と反応して発色するものである。このような発色性染料
は、トリフェニルメタン系、トリフェニルメタン−フタ
リド系、フルオラン系、ジフェニルメタン系、ロイコオ
ーラミ（７） （８） ン系、スピロピラン系、インドリン系、インジゴ系など
の各種ロイコ染料などから選択することができる。

このような染料は、感熱発色層中に一般に、５〜２０重
量％の含有量で含有されている。

また顕色剤としては、フェノール化合物を実用する例が
多く、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸誘導体、フタル酸誘導体
、ナフトエ酸誘導体、などのモノフェノール類、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ヒスフェ
ノールＡ）およびそのｉ　似化合物、ビスフェノールス
ルホン、ビスフェノールスルフィドなどのジフェノール
類、没食子酸誘導体その他のトリフエノール類などのい
ずれも使用することができる。

感熱発色層中の各種成分薬剤は、結着剤により一体に結
着されている。

本発明に使用される結着剤としては、一般に知られてい
る水溶性樹脂がある。具体的には、ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ゼラチン
、カゼイン、デンプン、デンプン誘導体（例えばリン酸
エステル化テンプン、ヒドロキシアルキル化デンプンお
よび、酢酸ヒニルグラフト化デンプン）ポリヒニルビロ
リドン、スチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリアク
リル酸塩、ポリアクリル酸共重合物等を例示することが
できる。又、スチレン−シタジエン共重合体ラテックス
のような水性樹脂エマルジョンを用いることも可能であ
る。

一般に顕色剤は、感熱発色層中に１０〜４０重量％の含
有量で含有されている。

感熱発色層形成用塗液調製にあたっては、必要に応じて
各種成分薬剤を分散するだめの分散剤や消泡剤等の界面
活性剤を添加することができる。

また感熱発色層中には有機または無機の顔料を含んでい
てもよく、その例としては炭酸カルシウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛
、硫酸バリウム、クレー、クルク、表面処理された炭酸
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ポル
マリン樹脂、（９） （１０） スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等
の有機系の微粉末などを挙げることができる。ごのよう
な顔料は、感熱ヘットカス付着の抑制、および感熱発色
層表面の視感的増白などの効果があり、一般に５〜５０
重量％の含有量で感熱発色層中に含有される。更に塗工
時の発泡を抑制するための消泡剤、或は塗布性を向上さ
せるための界面活性剤などを添加することも効果的であ
る。

〔実施例］ 以下に本発明を実施例により更に説明する。各実施例お
よび比較例中の１部」は「重量部」を示し、特にことわ
らない限り「固形分重量部」を示す。

実施上」 下記組成のＡ液（染料分散液）およびＢ液（顕色剤液）
を調製した。

１０％ポリビニルアルｍｌ−ル　　　　４０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部串Ｊ、
１則苅剤−液−）− ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　１５部パラヘ
ンシルビフェニル　　　　　　１５部］０％ボリヒニル
アルコール　　　　４０６＋＋水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０部上記Ａ、Ｂの二液をそ
れぞれ別個の−ＩＪントグラインダーに供し、成分薬剤
の平均粒径が１陶になるまで粉砕した。次いで下記の割
合でＡＢ両液に顔料並びに低融点および高融点ｌノック
ス剤を混合して感熱発色層形成用塗液を調製した。

Ａ／＆　　　　　　　　　　　　　Ｉｏ部Ｂ液　　　　
　　　　　　　　　　１５部炭酸カルシウム（５０％分
散液）　　　　８部１０％ポリビニルアルコール　　　
　　３０部エチレンビスステアリン酸アマイド　　　３
部（融点１４４℃）（３０％分散＄ｊ、）この塗液を坪
ｉｔ５０ｇ／ｒｒｒの」二質紙にメイヤーハ（１１） （１２） −を用いて乾燥後塗工量が７ｇ／ｒｒｆになるように塗
布し、乾燥した。さらにこれをスーパーカレンダーを用
いて感熱発色層表面のべ・ツク平滑度が８００秒になる
ように表面平滑化した。

上記のようにして製造された感熱記録シートを、２５７
ｍｍの幅にスリンｌ−Ｌ、その長さ１００ｍをロールに
巻き取り、これを、ファクシミリ機（商標；ＨＩＦＡＸ
−２７、日立製作断裂）に供し、画像電子学会Ｎｏ、　
２チヤー１・を用いて画像を連続的に記録し、約３２０
枚の記録シートを得た。この記録テスト結果について評
価した。その結果を第１表に示す。

引計ト 実施例１と同一の操作を行った。但し、塗液中、エチレ
ンヒスステアリン酸アマイドの代わりにエチレンビスラ
ウリル酸アマイド（融点１５３℃１３０％分散液）３部
を用いた。記録テスＩ・結果を第１表に示す。

実Ｊ缶−例」一 実施例１と同一の操作を行った。但し、塗液に、さらに
ステアリン酸亜鉛（融点１２０’Ｃ）（３０％分散液）
３部を加えた。記録テスト結果を第１表に示す。

ル戟■上 実施例１と同一の操作を行った。但し塗液中のパラフィ
ンワックス（融点６０℃３３０％分散液）の配合量を１
部とし、また、エチレンビスステアリン酸アマイド（融
点１４５℃３３０％分散液）の配合量を４部とした。記
録テスト結果を第１表に示す。

ル較彬− 実施例１と同一の操作を行った。但し、塗液中のパラフ
ィンワックス（融点６０℃１３０％分子ｌｔ液）の配合
量を４部とし、また、エチレンビスステアリン酸アマイ
ド（融点１４５℃１３０％分散液）の配合量を１部とし
た。記録デス１〜結果を第１表（１３） （１４） 第１表 〔発明の効果〕 本発明の感熱記録シー１−は、感熱へントへのカス付着
がほとんどなく、画像のにしめやかふりも（１５） なく、鮮明度が良好であって、ずくれた記録性能を有す
るものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状支持体と、 前記支持体の少なくとも１面上に形成され、無色、又は
   淡色の発色性染料と、前記染料と加熱下に反応してこれ
   を発色させる顕色剤とを含む感熱発色層とを有し、 前記感熱発色層が、 （Ａ）６５℃以下の融点を有する低融点ワックス剤と、
   および （Ｂ）１４０℃以上の融点を有する高融点ワックス剤と を、１：３〜３：０の含有量（固形分重量）比で含有す
   ることを特徴とする感熱記録シート。