JPH0352467B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0352467B2 JPH0352467B2 JP13648282A JP13648282A JPH0352467B2 JP H0352467 B2 JPH0352467 B2 JP H0352467B2 JP 13648282 A JP13648282 A JP 13648282A JP 13648282 A JP13648282 A JP 13648282A JP H0352467 B2 JPH0352467 B2 JP H0352467B2
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- Japan
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- formula
- butyl
- acetylene carbamide
- hydroxybenzyl
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- Prior art date
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- Expired
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、一般式（）
（式中、Ａは
【式】を示
す。ここでＲは水素原子または炭素数１〜４個の
アルキル基を示す。） で示されるアセチレンカーバミド誘導体の製造法
に関する。 上記一般式（）で示されるアセチレンカーバ
ミド誘導体は、先に本発明者らにより見出された
新規化合物であつて、合成樹脂、天然ゴム、合成
ゴム等の各種重合体のほか、潤滑油、燃料油など
の石油製品、油脂、グリースなどの各種有機物質
に対する安定剤として非常に有用であり（特願昭
56−167434号）、その製造法についてもｐ−ヒド
ロキシベンジルアルコール類とアセチレンカーバ
ミドとを反応させる方法について開示している。 本発明者らは、かかる新規にしてかつ非常に有
用な一般式（）で示されるアセチレンカーバミ
ド誘導体を工業的により有利に製造すべく更に検
討を行つた結果、本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、一般式（） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有し、R′は炭
素数１〜４個のアルキル基を示す） で示されるジアルキルジチオカーバメート誘導体
とアセチレンカーバミドを反応させることを特徴
とする前記一般式（）で示されるアセチレンカ
ーバミド誘導体の製造法を提供するものである。 本反応において、一般式（）で示されるジア
ルキルジチオカーバメート誘導体としては、 ３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメ
チルジチオカーバメート、 ３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル ジメチルジチオカーバメート、 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル ジメチルジチオカーバメート、 ３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル ジエチルジチオカーバメート、 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル ジブチルジチオカーバメート、 ３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル ジプロピルジチオカーバメート 等が例示され、かかるジアルキルジチオカーバメ
ート誘導体とアセチレンカーバミドとの反応モル
比は、通常3.5〜５：１、好ましくは４〜4.6：１
である。 本反応は通常、溶媒の存在下に行われ、溶媒と
しては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、sec−ブ
チルアルコールなどのアルコール類が例示される
が、メタノールおよびエタノールが好ましく使用
される。 また、この反応において触媒の使用は有効であ
り、かかる触媒としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、ナトリウムメトキ
シド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキ
シドなどの塩基性触媒が用いられ、その使用量は
アセチレンカーバミドに対して通常3.5〜12モル
倍、好ましくは８〜10モル倍である。 反応温度は約20℃から反応系における還流温度
の範囲であるが、通常は還流温度で行われる。 反応混合物からの目的化合物の分離は、たとえ
ば、反応終了後、酸類で塩基性触媒を中和したの
ち、水に不溶な溶媒たとえばトルエン等の有機溶
媒を用いて生成物を抽出し、有機溶媒層を水洗
後、これを濃縮し、必要に応じて濃縮液から再結
晶を行う等の方法により行うことができる。 かくして、本発明方法によれば高収率で、目的
物を容易に得ることができる。 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ 温度計、撹拌装置、冷却管をそなえた300ml四
口フラスコに３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル ジメチルジチオカーバメート
15.62ｇ（0.046モル）、アセチレンカーバミド1.42
ｇ（0.01モル）およびメタノール50mlを仕込み、
容器内の空気を窒素置換した後、85重量％水酸化
カリウム6.59ｇ（0.100モル）を加える。その後
昇温し、還流下で３時間反応させた。反応終了
後、塩酸で中和し、トルエンを加えて抽出処理を
行い、トルエン層を水洗後濃縮し、濃縮物にｎ−
ヘキサンを加えて再結晶することにより、白色結
晶として、Ｎ，N′，N″，Ｎ−テトラキス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
アセチレンカーバミド9.85ｇ（収率97％）を得
た。 （融点244〜246℃） 元素分析 C64H94N4O6（ ）内計算値 Ｃ；75.45％（75.70％） Ｈ； 9.30％（ 9.33％） Ｎ； 5.50％（ 5.52％） FD−MS 分子イオンピーク：1014 実施例 ２ 実施例１で用いたと同様のフラスコに３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシベンジル
ジエチルジチオカーバメート14.97ｇ（0.046モ
ル）、アセチレンカーバミド1.42ｇ（0.01モル）
およびメタノール50mlを仕込み、容器内の空気を
窒素置換した後、28重量％ナトリウムメトキシド
メタノール溶液19.28ｇ（0.100モル）を加える。
その後昇温し、還流下で10時間反応させた。反応
終了後は、実施例１と同様に後処理し、白色の結
晶として、Ｎ，N′，N″，Ｎ−テトラキス（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシベン
ジル）アセチレンカーバミド7.79ｇ（収率92％）
を得た。 融点 225〜227℃ 元素分析 C52H70N4O6 （ ）内計算値 Ｃ；73.83％（73.73％） Ｈ； 8.51％（ 8.33％） Ｎ； 6.60％（ 6.61％） FD−MS 分子イオンピーク：846
アルキル基を示す。） で示されるアセチレンカーバミド誘導体の製造法
に関する。 上記一般式（）で示されるアセチレンカーバ
ミド誘導体は、先に本発明者らにより見出された
新規化合物であつて、合成樹脂、天然ゴム、合成
ゴム等の各種重合体のほか、潤滑油、燃料油など
の石油製品、油脂、グリースなどの各種有機物質
に対する安定剤として非常に有用であり（特願昭
56−167434号）、その製造法についてもｐ−ヒド
ロキシベンジルアルコール類とアセチレンカーバ
ミドとを反応させる方法について開示している。 本発明者らは、かかる新規にしてかつ非常に有
用な一般式（）で示されるアセチレンカーバミ
ド誘導体を工業的により有利に製造すべく更に検
討を行つた結果、本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、一般式（） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有し、R′は炭
素数１〜４個のアルキル基を示す） で示されるジアルキルジチオカーバメート誘導体
とアセチレンカーバミドを反応させることを特徴
とする前記一般式（）で示されるアセチレンカ
ーバミド誘導体の製造法を提供するものである。 本反応において、一般式（）で示されるジア
ルキルジチオカーバメート誘導体としては、 ３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメ
チルジチオカーバメート、 ３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル ジメチルジチオカーバメート、 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル ジメチルジチオカーバメート、 ３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル ジエチルジチオカーバメート、 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル ジブチルジチオカーバメート、 ３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル ジプロピルジチオカーバメート 等が例示され、かかるジアルキルジチオカーバメ
ート誘導体とアセチレンカーバミドとの反応モル
比は、通常3.5〜５：１、好ましくは４〜4.6：１
である。 本反応は通常、溶媒の存在下に行われ、溶媒と
しては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、sec−ブ
チルアルコールなどのアルコール類が例示される
が、メタノールおよびエタノールが好ましく使用
される。 また、この反応において触媒の使用は有効であ
り、かかる触媒としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、ナトリウムメトキ
シド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキ
シドなどの塩基性触媒が用いられ、その使用量は
アセチレンカーバミドに対して通常3.5〜12モル
倍、好ましくは８〜10モル倍である。 反応温度は約20℃から反応系における還流温度
の範囲であるが、通常は還流温度で行われる。 反応混合物からの目的化合物の分離は、たとえ
ば、反応終了後、酸類で塩基性触媒を中和したの
ち、水に不溶な溶媒たとえばトルエン等の有機溶
媒を用いて生成物を抽出し、有機溶媒層を水洗
後、これを濃縮し、必要に応じて濃縮液から再結
晶を行う等の方法により行うことができる。 かくして、本発明方法によれば高収率で、目的
物を容易に得ることができる。 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ 温度計、撹拌装置、冷却管をそなえた300ml四
口フラスコに３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル ジメチルジチオカーバメート
15.62ｇ（0.046モル）、アセチレンカーバミド1.42
ｇ（0.01モル）およびメタノール50mlを仕込み、
容器内の空気を窒素置換した後、85重量％水酸化
カリウム6.59ｇ（0.100モル）を加える。その後
昇温し、還流下で３時間反応させた。反応終了
後、塩酸で中和し、トルエンを加えて抽出処理を
行い、トルエン層を水洗後濃縮し、濃縮物にｎ−
ヘキサンを加えて再結晶することにより、白色結
晶として、Ｎ，N′，N″，Ｎ−テトラキス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
アセチレンカーバミド9.85ｇ（収率97％）を得
た。 （融点244〜246℃） 元素分析 C64H94N4O6（ ）内計算値 Ｃ；75.45％（75.70％） Ｈ； 9.30％（ 9.33％） Ｎ； 5.50％（ 5.52％） FD−MS 分子イオンピーク：1014 実施例 ２ 実施例１で用いたと同様のフラスコに３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシベンジル
ジエチルジチオカーバメート14.97ｇ（0.046モ
ル）、アセチレンカーバミド1.42ｇ（0.01モル）
およびメタノール50mlを仕込み、容器内の空気を
窒素置換した後、28重量％ナトリウムメトキシド
メタノール溶液19.28ｇ（0.100モル）を加える。
その後昇温し、還流下で10時間反応させた。反応
終了後は、実施例１と同様に後処理し、白色の結
晶として、Ｎ，N′，N″，Ｎ−テトラキス（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシベン
ジル）アセチレンカーバミド7.79ｇ（収率92％）
を得た。 融点 225〜227℃ 元素分析 C52H70N4O6 （ ）内計算値 Ｃ；73.83％（73.73％） Ｈ； 8.51％（ 8.33％） Ｎ； 6.60％（ 6.61％） FD−MS 分子イオンピーク：846
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜４個の
アルキル基を、R′は炭素数１〜４個のアルキル
基を示す） で示されるジアルキルジチオカーバメート誘導体
とアセチレンカーバミドを反応させることを特徴
とする一般式 （式中、Ａは【式】を示 す。ここでＲは前記と同じ意味を有する。） で示されるアセチレンカーバミド誘導体の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13648282A JPS5927891A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | アセチレンカ−バミド誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13648282A JPS5927891A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | アセチレンカ−バミド誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5927891A JPS5927891A (ja) | 1984-02-14 |
| JPH0352467B2 true JPH0352467B2 (ja) | 1991-08-12 |
Family
ID=15176170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13648282A Granted JPS5927891A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | アセチレンカ−バミド誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5927891A (ja) |
-
1982
- 1982-08-04 JP JP13648282A patent/JPS5927891A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5927891A (ja) | 1984-02-14 |
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