JPH0352492B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0352492B2 JPH0352492B2 JP58132849A JP13284983A JPH0352492B2 JP H0352492 B2 JPH0352492 B2 JP H0352492B2 JP 58132849 A JP58132849 A JP 58132849A JP 13284983 A JP13284983 A JP 13284983A JP H0352492 B2 JPH0352492 B2 JP H0352492B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polyolefin
- triazine ring
- ammonium salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は高度の難燃性を有するポリオレフイン
組成物に関する。 ポリオレフインは炭化水素より構成されている
ため、着火しやすい、燃えやすいといつた欠点が
あり、このためポリオレフインの難燃化について
種々の提案がなされている。 近年、電気製品、建材等に使用するポリオレフ
インの難燃性はますます高度の難燃性が要求され
る傾向にある。例えば米国のUL規格においては、
テレビの外枠等電気製品の部品は従前はＶ−２と
いう難燃度で許されていたが、現在はＶ−１乃至
Ｖ−０というより高度の難燃度が要求されてい
る。従つて、米国向け輸出品についてはＶ−１乃
至Ｖ−０の難燃度を持たせねばならず、また、我
国においても当然、より高度の難燃性は要求され
ている。 このような背景において、有機系難燃剤及び無
機系難燃剤の使用が種々試みられている。一般に
有機系難燃剤はポリオレフインに対して自己消化
性はあるが、燃焼時に火垂れが生じるという欠点
がある。この点、無機系難燃剤は火垂れが生ぜず
自己消化性も一応はあるが、Ｖ−１乃至Ｖ−０と
いつた高度の難燃化効果を賦与せしめようとする
と、極めて多量の、例えばポリオレフイン100重
量部に対して300重量部も配合しなければならな
い。一般にポリオレフイン100重量部に対して200
重量部までの配合は、成形品とした場合の剛性、
寸法安定性等を改善して好ましいのであるが、
300重量部のもの多量の配合量となるとペレタイ
ズが極めて困難となり実用的でなくなる。即ち、
成形品とする場合に成形機および金型内の流動性
低下をきたし、また成形品とした場合に衝撃強度
が低下するという弊害が出てくる。 本発明者らは、ペレタイズに困難を伴なわず、
しかもＶ−１乃至Ｖ−０に相当する程度に高度の
難燃性を有するポリオレフイン組成物の開発につ
き種々検討の結果、無機アンモニウム塩に特定の
有機系難燃剤及び三酸化アンチモンを併用するこ
とにより満足される結果が得られることを見出
し、本発明を完成させるに至つた。 本発明は、ポリオレフイン100重量部に対し、
無機アンモニウム塩35〜90重量部、トリアジン環
を有する脂肪族臭素化合物15〜45重量部および三
酸化アンチモン５〜20重量部を含有してなる難燃
性ポリオレフイン組成物である。 本発明で用いられるポリオレフインとしてはエ
チレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフイ
ンの単独重合体、該α−オレフインと他のα−オ
レフインとの共重合体、ブロツク共重合体あるい
はこれらの混合物等が挙げられ、特にポリプロピ
レンを主成分とするポリオレフインが好ましく用
いられる。 また、無機アンモニウム塩としては、例えば塩
化アンモニウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム、りん酸アンモニウム及び炭酸アンモニウ
ムなど公知の任意のものが使用できるが、就中、
塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム又は臭化ア
ンモニウムが好ましく用いられる。これらの無機
アンモニウム塩は特に粒径が0.1〜50μで且つ比表
面積が30m2／ｇ以下の微粉状物を使用することに
より、衝撃性の向上と共にシルバーストリークの
発生がない表面状態の良好な成形品を得ることが
出来る。また、無機アンモニウム塩は予めステア
リン酸ソーダ、ラウリルスルホン酸ソーダ等の界
面活性剤で表面処理することにより、ポリオレフ
インにおける分散性および流動性を向上でき好ま
しい。 本発明における無機アンモニウム塩の配合量は
ポリオレフイン100重量部に対して35〜90重量部、
好ましくは40〜85重量部である。無機アンモニウ
ム塩の配合量が、上記35重量部より少ない場合は
充分なたれ防止効果を発揮出来ず、また上記90重
量部より多くしても効果が限度であり、むしろポ
リオレフイン成形品を製造する際、押出機での混
練ペレタイズが困難となるので工業的に好適では
ない。 本発明においては、無機アンモニウム塩と併用
してトリアジン環を有する脂肪族臭素化合物及び
三酸化アンチモンを用いることが最大の特徴であ
る。トリアジン環を有する脂肪族臭素化合物と
は、トリアジン環の炭素又は窒素とエーテル結
合、エステル結合、アミド結合等を介して、又は
直接に臭素化脂肪族基が結合した化合物である。
例えばトリス（ジブロムプロピル）シアヌレー
ト、ビス（ジブロムプロピル）シアヌレート、ト
リス（テトラブロムペンチル）シアヌレート、ビ
ス（テトラブロムペンチル）シアヌレート等の臭
素化アルキルシアヌレート；トリス（ジブロムプ
ロピル）チオシアヌレート、ビス（ジブロムプロ
ピル）チオシアヌレート、トリス（テトラブロム
ペンチル）チオシアヌレート、ビス（テトラブロ
ムペンチル）チオシアヌレート等の臭素化アルキ
ルチオシアヌレート；トリス（ジブロムプロピ
ル）イソシアヌレート、ビス（ジブロムプロピ
ル）イソシアヌレート等の臭素化アルキルイソシ
アヌレート等があげられる。これらのうち、特に
臭素含有量が55％以上を有する化合物が好ましく
用いられる。 本発明においては難燃化剤として公知である脂
肪族臭素化合物のうち、特に選択されたトリアジ
ン環を有する脂肪族臭素化合物を用いることが極
めて重要である。即ち、脂肪族臭素化合物であつ
てもトリアジン環を有しない化合物、例えば四臭
化ビスフエノールＡビス（二臭化プロピルエーテ
ル）、四臭化ジヒドロキシ、ジフエニルスルホン
（二臭化プロピルエーテル）、テトラブロムブタ
ン、トリブロムプロパン等は火垂れが生じ、本発
明には適用できない。 本発明におけるトリアジン環を有する脂肪族臭
素化合物の配合量はポリオレフイン100重量部に
対して15〜45重量部、好ましくは20〜40重量部で
ある。この臭素化合物の配合量が15重量部より少
ない場合には自己消化性が不充分であり、また逆
に45重量部より多い場合には熱分解作用が強くな
り、発泡や分解着色等が生じ易く、また押出も困
難となるので好ましくない。尚、ポリオレフイン
100重量部に対して無機アンモニウム塩40〜85重
量部を配合する場合には、該無機アンモニウム塩
に対して上記臭素化合物を30重量％以上にするこ
とが、より高度の難燃性を付与するために好まし
い。さらに、三酸化アンチモンは、ポリオレフイ
ン100重量部に対して５〜20重量部、特に９〜16
重量部を配合することがより高度の難燃化を付与
するために好ましい。 本発明においてポリオレフイン、無機アンモニ
ウム塩およびトリアジン環を有する脂肪族臭素化
合物更には三酸化アンチモンの混合順序は特に限
定されず、各成分を同時に混合してもよく、数種
を予じめ混合し残りを後から混合してもよい。 また混合方法も特に限定されず、一般にタンブ
ラー式ブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシエル
ミキサー、リボンミキサー等を用いて行われる。
更に、予め数種をヘンシエルミキサーで混合し、
次いで残りを加えてタンブラー式ブレンダーで混
合するといつた、混合順序、装置を変える方法も
採用できる。 さらに押出方法も特に限定されず、本発明の所
定割合に混合した組成物を一度に押出ペレタイズ
してもよく、或いは予め一部成分を混合ペレタイ
ズした後に残余の成分を混合して所定割合の目的
とする組成物を得てもよい。 本発明に於けるポリオレフイン組成物は基本的
に前記ポリオレフイン、無機アンモニウム塩およ
びトリアジン環を有する脂肪族臭素化合物更には
三酸化アンチモンよりなるものであるが、これら
の成分以外に従来公知の安定剤、着色剤、帯電防
止剤、滑剤、核剤、各種充填材、ガラス、各種カ
ツプリング剤等を添加してもよい。 本発明のポリオレフイン組成物は極めて高度の
難燃性を有し、前記したUL94規格におけるＶ−
１乃至Ｖ−０に相当するような高度の難燃性を有
することも可能である。このような難燃性が得ら
れる理由は明らかではないが、脂肪族臭素とトリ
アジン環の窒素とが無機アンモニウム塩および三
酸化アンチモンと相剰的に作用して高い難燃性を
発揮するものと推定している。しかも無機アンモ
ニウム塩がポリオレフイン100重量部に対して35
〜90重量部も配合されているので成形品とした場
合、寸法安定性が良好で剛性も高いという利点を
有する。 本発明を更に具体的に説明するために以下実施
例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお実施
例及び比較例で示した実験結果はUL94規格の垂
直法に準拠して行ない、平均自己消化時間として
10本の燃焼試験片において各２回の着炎、すなわ
ち合計20回の着炎後の自己消化時間の平均を示し
た。また最大自己消化時間は前記20回の着炎後の
自己消化時間中の最大値を示した。また試験片下
の綿花が試験片からの“火だれ”により着火する
程度は10本中何本が着火させるかで表示した。例
えば10本中３本が着火させたとすると3/10と表示
した。 尚、試験片の形状は５インチ×0.5インチ×1/1
６インチで行つた。 実施例 １ ポリプロピレン（徳山曹達社製ME240）100重
量部に対して第１表に示す割合の無機アンモニウ
ム塩、トリアジン環を有する脂肪族臭素化合物、
三酸化アンチモンおよび熱安定剤をスーパーミキ
サー（川田製作所製）で混合した。尚、熱安定剤
は２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフエノ
ール、ジラウリルチオプロピオネート及びステア
リン酸カルシウムをそれぞれ全組成中に0.1％、
0.2％、及び0.1％となるよう添加した。次いで、
ニーダー付押出機（ナカタニ機械(株)製）を用い、
熔融混練し、ペレツト化した。このペレツトを
1.5oz射出成形機（川口−チヤーチル(株)製）を用
いて成形し試験片を得た。この試験片を用い、燃
焼試験（UL規格SB94垂直法）を行ない、自己消
化時間の平均値及び最大値と綿花着火率を測定
し、この値を第１表に併記した。
組成物に関する。 ポリオレフインは炭化水素より構成されている
ため、着火しやすい、燃えやすいといつた欠点が
あり、このためポリオレフインの難燃化について
種々の提案がなされている。 近年、電気製品、建材等に使用するポリオレフ
インの難燃性はますます高度の難燃性が要求され
る傾向にある。例えば米国のUL規格においては、
テレビの外枠等電気製品の部品は従前はＶ−２と
いう難燃度で許されていたが、現在はＶ−１乃至
Ｖ−０というより高度の難燃度が要求されてい
る。従つて、米国向け輸出品についてはＶ−１乃
至Ｖ−０の難燃度を持たせねばならず、また、我
国においても当然、より高度の難燃性は要求され
ている。 このような背景において、有機系難燃剤及び無
機系難燃剤の使用が種々試みられている。一般に
有機系難燃剤はポリオレフインに対して自己消化
性はあるが、燃焼時に火垂れが生じるという欠点
がある。この点、無機系難燃剤は火垂れが生ぜず
自己消化性も一応はあるが、Ｖ−１乃至Ｖ−０と
いつた高度の難燃化効果を賦与せしめようとする
と、極めて多量の、例えばポリオレフイン100重
量部に対して300重量部も配合しなければならな
い。一般にポリオレフイン100重量部に対して200
重量部までの配合は、成形品とした場合の剛性、
寸法安定性等を改善して好ましいのであるが、
300重量部のもの多量の配合量となるとペレタイ
ズが極めて困難となり実用的でなくなる。即ち、
成形品とする場合に成形機および金型内の流動性
低下をきたし、また成形品とした場合に衝撃強度
が低下するという弊害が出てくる。 本発明者らは、ペレタイズに困難を伴なわず、
しかもＶ−１乃至Ｖ−０に相当する程度に高度の
難燃性を有するポリオレフイン組成物の開発につ
き種々検討の結果、無機アンモニウム塩に特定の
有機系難燃剤及び三酸化アンチモンを併用するこ
とにより満足される結果が得られることを見出
し、本発明を完成させるに至つた。 本発明は、ポリオレフイン100重量部に対し、
無機アンモニウム塩35〜90重量部、トリアジン環
を有する脂肪族臭素化合物15〜45重量部および三
酸化アンチモン５〜20重量部を含有してなる難燃
性ポリオレフイン組成物である。 本発明で用いられるポリオレフインとしてはエ
チレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフイ
ンの単独重合体、該α−オレフインと他のα−オ
レフインとの共重合体、ブロツク共重合体あるい
はこれらの混合物等が挙げられ、特にポリプロピ
レンを主成分とするポリオレフインが好ましく用
いられる。 また、無機アンモニウム塩としては、例えば塩
化アンモニウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム、りん酸アンモニウム及び炭酸アンモニウ
ムなど公知の任意のものが使用できるが、就中、
塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム又は臭化ア
ンモニウムが好ましく用いられる。これらの無機
アンモニウム塩は特に粒径が0.1〜50μで且つ比表
面積が30m2／ｇ以下の微粉状物を使用することに
より、衝撃性の向上と共にシルバーストリークの
発生がない表面状態の良好な成形品を得ることが
出来る。また、無機アンモニウム塩は予めステア
リン酸ソーダ、ラウリルスルホン酸ソーダ等の界
面活性剤で表面処理することにより、ポリオレフ
インにおける分散性および流動性を向上でき好ま
しい。 本発明における無機アンモニウム塩の配合量は
ポリオレフイン100重量部に対して35〜90重量部、
好ましくは40〜85重量部である。無機アンモニウ
ム塩の配合量が、上記35重量部より少ない場合は
充分なたれ防止効果を発揮出来ず、また上記90重
量部より多くしても効果が限度であり、むしろポ
リオレフイン成形品を製造する際、押出機での混
練ペレタイズが困難となるので工業的に好適では
ない。 本発明においては、無機アンモニウム塩と併用
してトリアジン環を有する脂肪族臭素化合物及び
三酸化アンチモンを用いることが最大の特徴であ
る。トリアジン環を有する脂肪族臭素化合物と
は、トリアジン環の炭素又は窒素とエーテル結
合、エステル結合、アミド結合等を介して、又は
直接に臭素化脂肪族基が結合した化合物である。
例えばトリス（ジブロムプロピル）シアヌレー
ト、ビス（ジブロムプロピル）シアヌレート、ト
リス（テトラブロムペンチル）シアヌレート、ビ
ス（テトラブロムペンチル）シアヌレート等の臭
素化アルキルシアヌレート；トリス（ジブロムプ
ロピル）チオシアヌレート、ビス（ジブロムプロ
ピル）チオシアヌレート、トリス（テトラブロム
ペンチル）チオシアヌレート、ビス（テトラブロ
ムペンチル）チオシアヌレート等の臭素化アルキ
ルチオシアヌレート；トリス（ジブロムプロピ
ル）イソシアヌレート、ビス（ジブロムプロピ
ル）イソシアヌレート等の臭素化アルキルイソシ
アヌレート等があげられる。これらのうち、特に
臭素含有量が55％以上を有する化合物が好ましく
用いられる。 本発明においては難燃化剤として公知である脂
肪族臭素化合物のうち、特に選択されたトリアジ
ン環を有する脂肪族臭素化合物を用いることが極
めて重要である。即ち、脂肪族臭素化合物であつ
てもトリアジン環を有しない化合物、例えば四臭
化ビスフエノールＡビス（二臭化プロピルエーテ
ル）、四臭化ジヒドロキシ、ジフエニルスルホン
（二臭化プロピルエーテル）、テトラブロムブタ
ン、トリブロムプロパン等は火垂れが生じ、本発
明には適用できない。 本発明におけるトリアジン環を有する脂肪族臭
素化合物の配合量はポリオレフイン100重量部に
対して15〜45重量部、好ましくは20〜40重量部で
ある。この臭素化合物の配合量が15重量部より少
ない場合には自己消化性が不充分であり、また逆
に45重量部より多い場合には熱分解作用が強くな
り、発泡や分解着色等が生じ易く、また押出も困
難となるので好ましくない。尚、ポリオレフイン
100重量部に対して無機アンモニウム塩40〜85重
量部を配合する場合には、該無機アンモニウム塩
に対して上記臭素化合物を30重量％以上にするこ
とが、より高度の難燃性を付与するために好まし
い。さらに、三酸化アンチモンは、ポリオレフイ
ン100重量部に対して５〜20重量部、特に９〜16
重量部を配合することがより高度の難燃化を付与
するために好ましい。 本発明においてポリオレフイン、無機アンモニ
ウム塩およびトリアジン環を有する脂肪族臭素化
合物更には三酸化アンチモンの混合順序は特に限
定されず、各成分を同時に混合してもよく、数種
を予じめ混合し残りを後から混合してもよい。 また混合方法も特に限定されず、一般にタンブ
ラー式ブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシエル
ミキサー、リボンミキサー等を用いて行われる。
更に、予め数種をヘンシエルミキサーで混合し、
次いで残りを加えてタンブラー式ブレンダーで混
合するといつた、混合順序、装置を変える方法も
採用できる。 さらに押出方法も特に限定されず、本発明の所
定割合に混合した組成物を一度に押出ペレタイズ
してもよく、或いは予め一部成分を混合ペレタイ
ズした後に残余の成分を混合して所定割合の目的
とする組成物を得てもよい。 本発明に於けるポリオレフイン組成物は基本的
に前記ポリオレフイン、無機アンモニウム塩およ
びトリアジン環を有する脂肪族臭素化合物更には
三酸化アンチモンよりなるものであるが、これら
の成分以外に従来公知の安定剤、着色剤、帯電防
止剤、滑剤、核剤、各種充填材、ガラス、各種カ
ツプリング剤等を添加してもよい。 本発明のポリオレフイン組成物は極めて高度の
難燃性を有し、前記したUL94規格におけるＶ−
１乃至Ｖ−０に相当するような高度の難燃性を有
することも可能である。このような難燃性が得ら
れる理由は明らかではないが、脂肪族臭素とトリ
アジン環の窒素とが無機アンモニウム塩および三
酸化アンチモンと相剰的に作用して高い難燃性を
発揮するものと推定している。しかも無機アンモ
ニウム塩がポリオレフイン100重量部に対して35
〜90重量部も配合されているので成形品とした場
合、寸法安定性が良好で剛性も高いという利点を
有する。 本発明を更に具体的に説明するために以下実施
例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお実施
例及び比較例で示した実験結果はUL94規格の垂
直法に準拠して行ない、平均自己消化時間として
10本の燃焼試験片において各２回の着炎、すなわ
ち合計20回の着炎後の自己消化時間の平均を示し
た。また最大自己消化時間は前記20回の着炎後の
自己消化時間中の最大値を示した。また試験片下
の綿花が試験片からの“火だれ”により着火する
程度は10本中何本が着火させるかで表示した。例
えば10本中３本が着火させたとすると3/10と表示
した。 尚、試験片の形状は５インチ×0.5インチ×1/1
６インチで行つた。 実施例 １ ポリプロピレン（徳山曹達社製ME240）100重
量部に対して第１表に示す割合の無機アンモニウ
ム塩、トリアジン環を有する脂肪族臭素化合物、
三酸化アンチモンおよび熱安定剤をスーパーミキ
サー（川田製作所製）で混合した。尚、熱安定剤
は２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフエノ
ール、ジラウリルチオプロピオネート及びステア
リン酸カルシウムをそれぞれ全組成中に0.1％、
0.2％、及び0.1％となるよう添加した。次いで、
ニーダー付押出機（ナカタニ機械(株)製）を用い、
熔融混練し、ペレツト化した。このペレツトを
1.5oz射出成形機（川口−チヤーチル(株)製）を用
いて成形し試験片を得た。この試験片を用い、燃
焼試験（UL規格SB94垂直法）を行ない、自己消
化時間の平均値及び最大値と綿花着火率を測定
し、この値を第１表に併記した。
【表】
＊は比較例に相当する。
比較例 １ 実施例１の実験例No.６において、塩化アンモニ
ウム、トリス（ジブロモプロピル）イソシアヌレ
ート及び三酸化アンチモンの配合量を第２表に示
すようにそれぞれ変化させた以外は同様にして試
験片を作成した。得られた試験片を用いて、実施
例１と同様な試験を行つた。結果を第２表に併記
した。
比較例 １ 実施例１の実験例No.６において、塩化アンモニ
ウム、トリス（ジブロモプロピル）イソシアヌレ
ート及び三酸化アンチモンの配合量を第２表に示
すようにそれぞれ変化させた以外は同様にして試
験片を作成した。得られた試験片を用いて、実施
例１と同様な試験を行つた。結果を第２表に併記
した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン100重量部に、無機アンモニ
ウム塩35〜90重量部、トリアジン環を有する脂肪
族臭素化合物15〜45重量部および三酸化アンチモ
ン５〜20重量部を含有してなる難燃性ポリオレフ
イン組成物。 ２ ポリオレフインがポリプロピレンである特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 無機アンモニウム塩が塩化アンモニウム、臭
化アンモニウム及び硫酸アンモニウムの内より選
ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 ４ トリアジン環を有する脂肪族臭素化合物がイ
ソシアヌル酸と臭素化脂肪族アルコールのエステ
ルである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ トリアジン環を有する脂肪族臭素化合物がト
リス（ジブロムプロピル）イソシアヌレートであ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58132849A JPS6026047A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | 難燃性ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58132849A JPS6026047A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | 難燃性ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6026047A JPS6026047A (ja) | 1985-02-08 |
| JPH0352492B2 true JPH0352492B2 (ja) | 1991-08-12 |
Family
ID=15090953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58132849A Granted JPS6026047A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | 難燃性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6026047A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5517777B2 (ja) * | 1972-03-06 | 1980-05-14 | ||
| JPS6035372B2 (ja) * | 1980-12-27 | 1985-08-14 | 三菱電線工業株式会社 | 難燃性有機高分子組成物 |
-
1983
- 1983-07-22 JP JP58132849A patent/JPS6026047A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6026047A (ja) | 1985-02-08 |
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