JPS6035372B2 - 難燃性有機高分子組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機簸燃剤と不燃性の極性無機質粉末により
難燃化されたエチレンーブロピレン系共重合ゴム（以下
、ＥＰ系ゴムと称す）の組成物に関し、特に簸燃剤が一
層改善されたＥＰ系ゴム組成物に関する。

有機鍵燃剤と不燃性極性無機質粉末の配合によってＥＰ
系ゴムを容易に無燃化し得ることから、この方法はＥＰ
系ゴムの難燃化法として古くから広く採用されている〔
たとえばアメリカ特許第４１２７５５９号：アメリカ特
許第４１３２７４８号〕。

周知の通り、有機高分子物質は、燃焼時の高温度により
ラジカル反応的に分解し、低分子量の可燃性分解ガスを
放出し、これが燃料となって着火し、燃焼により更に高
温度となって分解ガス発生量を増大するという連鎖反応
により延焼しつづけると考えられている。上記難燃化薬
剤の難燃化機能は、極めて複雑で未だその全貌が把握さ
れていないが、概略的には、有機灘燃剤は有機高分子物
質の燃焼の連鎖反応を妨害する作用や雰囲気の酸素濃度
を低減する作用を果し、一方、不燃性極性無機質粉末は
一部に雛燃助剤的な効果を有するものもあるが、共通す
る作用として可燃物たる有機高分子物質の濃度を稀釈し
、それにより有機高分子物質からの可燃性分解ガスの発
生量を減少させ、もって難燃化に寄与するものと考えら
れている。

ところで、上記の作用を奏し得る薬剤の存在下において
も燃焼中の高温度による有機高分子物質の分解そのもの
、並びに可燃ガスの発生を完全に防止することができず
、従ってそれら薬剤の使用による有機高分子の鍵燃化に
は自ずから限界があり、近時益々強く要求されている有
機高分子の一層の雛燃化は、上記薬剤の単なる増量のみ
によっては達成することはできない。

上記に鑑み、本発明は、難燃性の一層改善された有機高
分子組成物を提案するものである。

発明の開示本発明の要旨は、【ａｌエチレンープロピレ
ン系共重合ゴム（ＥＰ系ゴム）、【ｂ｝有機雛燃剤およ
び｛ｃ’不燃性極性無機質粉末を重量比が‘ａ｝：｛ｂ
｝：【ｃ１＝１００：５〜１００：１０〜３００となる
ように含有して成る難燃性組成物に、更に‘ｄ｝多官能
性化合物および‘ｅ｝式：〔式中、Ｚは酸素原子または
硫黄原子、Ａは置換基を有することもある炭素数２〜２
０の２価炭化水素基であって、隣接する２つの炭素原子
およびＢと共に環形成に与るもの、Ｂは酸素原子または
式：−ＮＹ−で表わされるィミノ基（ただし、Ｙは水素
原子、ハロゲン原子または炭素数３０以下の有機基を表
わす。

〕を示す。〕で表わされる有機化合物またはその加水分
解生成物を【ａ｝１００重量部に対しそれぞれ少くとも
０．０５重量部の割合で含有して成ることを特徴とする
、難燃性が一層高められた有機高分子組成物に関する。
本発明においては、従来から鍵燃化用薬剤として使用さ
れて来た｛ｂ｝成分たる有機鍵燃剤と｛ｃ｝成分たる不
燃性極性無機質粉末に加え、上記の【ｄ’成分と‘ｅ｝
成分をも用いることを必須とする。

そうすることにより、従来にみられぬ【ａ｝成分の高度
難燃化が達成される。‘ｄｌ成分と｛ｅー成分と併用に
よる顕著な鍵燃化の機構は未だ定かではないが、本発明
者らはその機構につき以下の通り考えている。

高温時において‘ａ）成分がラジカル反応に分解して低
分子量の可燃性ガスを放出することは前記の通りである
が、‘ｄ｝成分たる多官能性化合物は上記ラジカル反応
にて生成するラジカルを補捉したり、‘ａ’成分の分子
間にラダー構造的な架橋を生ぜしめて結果的に該【ａ｝
成分の分子量を増大させ、低分子量ガスの生成を抑制す
る作用をなす。

他方、【ｄ｝成分の分子中には、【ａ’成分に対して親
和乃至反応性を有する炭素鎖（Ａ部分）と‘ｃ｝成分あ
るいはこれと【ｂ｝成分との反応生成物に対して親和性
あるいは反応性を有する酸素原子または硫黄原子（Ｚ部
分）が存在するため、高温時において【ａ）成分と‘ｃ
ー成分は｛ｅ）成分を介して物理的乃至化学的に結合し
て存在することになる。

このように‘ａ１成分と‘ｃ｝成分が結合状態で存在す
るため、それらが互いに遊離して存在する従来の難燃性
組成物に比較して一層効果的な簸燃化が達成されるもの
と考えられる。なお、従来の難燃性組成物において、‘
ｂ｝成分は加熱の初期段階で【ａ’成分を難燃化し、そ
の結果【ａ｝成分の燃焼による急激な温度上昇を防止し
、‘ａ｝成分の分解による可燃性ガスの発生速度を抑制
する効果があると考えられている。

本発明の難燃性組成物においても（ｂ｝成分に同機な効
果が期待されるが、その結果、燃焼の初期段階において
前記した【ｄ’成分や【ｅ｝成分の関与する反応がより
完全に進行してｔａ）成分分子の巨大化が行われるため
、この点からもより高度な鱗燃化が達成されるものと考
えられる。なおまた、‘ｄー成分と‘ｅ’成分は、その
何れか一方のみを使用したときよりも、両者を一緒に使
用したときの方が格段に優れた雛燃効果を発生する。

このことは両成分間にも何らかの相互作用があることも
示唆するものである。本発明組成物の顕著な難燃性に関
する難燃化機構は以上の如く推定されるが、後記する実
施例についての雛燃試験から明らかな通り、それら組成
物は燃焼によりチャ−（ｃｈａｒ）化するかおよび／又
は少くとも形骸を保持し得る硬い灰化物を生成する。

これらの現象は、本発明の組成物が燃焼経過を経ること
により巨大分子化することを示唆するものであり、且つ
上記した難燃化機構を支持するものである。本発明にお
いて上記‘ａｌ〜【ｄ成分の作用は燃焼のごとく初期の
段階において、主として‘ｄー成分を‘ａ’成分の分子
鎖にペンダント状にラジャル結合させぬことにある。

かくすることにより、本発明組成物が燃焼時に高温度で
急速に加熱されることとなっても、‘ｄ’成分は遊離し
た状態にて存在する場合と比較して蒸散し難く、且つ‘
ａー成分に対する前記した架橋機能を効果的に速める。
‘ｆ’成分を併用する場合、該成分を含む本発明の組成
物を予め加熱処理して剛成分の｛ａ｝成分へのペンダン
ト化反応を完結させておくのが好ましい。

後記する通り、‘ｆｌ成分としてはポリエチレン等の高
分子の架橋剤として知られているものと同じものが用い
られるが、‘ｆー成分を用いた場合の上記加熱処理条件
は、たとえば有機過酸化架橋剤によるポリエチレン等の
架橋条件と同じでよい。たとえば加熱処理温度が１５０
ｏｏ、１８００○、２００ｑｏ等であるとき、加熱時間
はそれぞれ約１００分、約２０分、約５分程度である。
本発明組成物におせる【ａ｝成分としては、従釆の有機
難燃剤とし不燃性極性無機質粉末との併用による雛燃化
の対象とされていた通常の市販品を対象とすることがで
きる。

エチレンープロピレン共重合ゴムとしては、生ゴムムー
ニー粘度（ＭＬＭ，１００ｏｏ）が３０〜５０程度のも
の、たとえば、市販品としては、モンテェジソン社のヂ
ュートラルーＣＯ−０５４，一０５５，日本合成ゴム社
のＪＳＲ−ＥＰ−１１，一０７Ｐ等が挙げられる。

エチレンープロピレンージェン三元共重合ゴムとしては
、生ゴムムーニー粘度（Ｍ比，十４，１００℃）が３０
〜１１鼠華度で、第３成分としてジシク。ペンタジエン
、エチリデンノルボルネン、１，４−へキサジェン等を
含み沃素化が６〜３の華度のもの、たとえば、市販品と
しては、住友化学社のェスプレンー３０１，一３０１Ａ
，一５０１Ａ，一５０１，一５０２等、日本合成ゴム社
のＪＳＲ−ＥＰ−２１，一４３，−２４，一２７，一５
７Ｃ，一８４×，一９６Ｘ，一３３，一５７等、三井石
油化学社の三井ＥＰＴ−４０２１，一１０４５，一１０
７０，一４０４５，一４０７咲等、デュポン社のノーデ
ル−１０４０，一１０７僕等が挙げられる。上記中、好
ましいものは、エチレンープロピレンージェン三元共重
合ゴムであって、就中、生ゴムムーニ−粘度が３５〜６
雌失素化が１０〜２０のものである。公知雛燃化剤を用
いた従来の雛燃化技術の改善を目的とする本発明の課題
から、あるいは前記した本発明組成物についての鍵燃化
機構から理解される通り、本発明において用いる｛ｂ｝
成分たる有機難燃化剤並びに‘ｃー成分たる不燃性極性
無機質粉末としては、従来公知のものを使用してよい。

以下においては‘ｂ）成分、‘ｃ’成分として好ましい
ものを例示しておく。‘ｂ’成分については、｛１’舎
ハロゲン系有機灘燃剤類、特に‘ｉ｝３００〜８００ｏ
ｏの温度において顕著に分解し、｛ｉｉ）分解によりハ
ロゲン化水素を放出する性質を有し、且つ御分子中のハ
ロゲン含有量が少くとも２の重量％のもの、【２）含ハ
ロゲン含リン系有機難燃剤類、特に‘ｉ｝３００〜８０
０℃において顕著に分解し、胤分子中のハロゲン含有量
が少くとも１５重量％、且つ分子中のリン含有量が少く
とも３重量％のもの、‘３’舎リン系有機難燃剤類、特
に【ｉ’３００〜８００ｏｏにおいて顕著に分解し、【
ｉｉ’分子中のリン含有量が少くとも４重量％であり、
且つ剛分子中に少くとも２個の酸素原子を含むもの等で
ある。

具体例を次に示す。‘１｝ 含ハロゲン系有機繁燃剤類 ‘ィｉ 脂肪族有機臭素化合物として、トリス（２，３
ージブロモプロピル）イソシアヌレート、２，３ージプ
ロモプロピルメタクリレート、ヘキサブロモシクロドデ
カン、トリプロモアリルヱーテル、ベンタプロモアリル
エーテル、テトラブロモブタン、フロモトリクロロメタ
ン、ベンタブロモクロロシクロヘキサノン、エピプロモ
ヒドリン、トリプロモネオベンチルアルコールなど：【
ｏ｝ 芳香族有機臭素化合物として、ベンタブロモトル
エン、デカブロモビフヱニル、デカブロモジフエニルエ
ーテル、ベンタブロモジフエニルエーテル、テトラブロ
モビスフエノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ誘
導体、２，２′−ビス（４ーヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフエニル）プロパン、２，２−ピス（４ーヒドロキ
シエトキシ．３，５ージプロモフエニル）プロ／ｆン、
ヘキサブロモピフエニル、ヘキサブロモベンゼン、ヘキ
サブロモジフエニルエーテル、ペンタブロモフエノール
、ベンタブ。

モエチルベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、トリブ
ロモアニリン、トリブロモフエノール、ビス（４ーヒド
ロキシヱトキシ−３，５ージブロモフエニル）スルホン
、２，２ービス〔４−（２，３ージブロモプロポキシ）
一３，５ージフロモフエニル〕プロパンなど；し一 高
分子状臭素化合物として、臭素化ポリブタジェン、臭素
化ポリ−ｐービニルフェノール・融点５０〜１２０ｏｏ
の臭素化ェポキシ樹脂など：８ 有機塩素化合物として
、塩素化パラフィン類（特に塩素含有量３５〜７５重量
％のもの）、塩素化ポリオレフィン類（特に塩素含有量
５の重量％のもの）、ジメチルクロレンデート、塩素化
多環脂肪族化合物類としてデクロラン６０２，デクロラ
ン６０４，デクロランブラス２申等の市販品（以上、米
国フツカー社製品）、テトラクロロ無水フタル酸などで
ある。

‘２｝ 舎ハロゲン含リン系有機灘燃化剤類：‘ィー
有機臭素リン化合物として、ビス（２，３ージブロモプ
ロピル）ジクロロプロピルホスフエート、トリス（２−
フロモー３ークロロプロピル）ホスフエート、トリス（
プロモクレジル）ホスフエート、トリス（２−クロロー
２′ープロモイソプロピル）ホスフエート、２ーフロモ
エチルジエチルホスフエート、トリス（トリブロモフエ
ニル〉ホスフエート、エチレンビス〔トリス（２ーシア
ノヱチル）ホスホニウム〕ブ。

ミド、臭素化アルキルアシツドホスフエートなど；【ｏ
｝ 有機塩素リン化合物として、トリスクロロェチルホ
スフエート、トリス（モノクロロプロピル）ホスフエー
ト、フエニルビス（モノクロロプロピル）ホスフエート
、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、フェニル
ホスホン酸クロリド、リン−塩素含有オリゴマーなど、
あるいはスミガード７０５，７０７，８０１（以上住友
化学■製）、ＫＸＮ−５３０（一方社油脂‘樹製）、フ
オスガード（Ｐｈｏｓｇａｒｄ）、Ｃ−２２−Ｒ（モン
サント社製）、パイロセツトＲＴＫ（Ｐｙｒｏｓｃｔ）
（アメリカンサイアナミッド社製）、ファイロール（Ｆ
〆ｏｌ）ＦＲ−２（ストフアーケミカル社製）などの市
販品。

｛３｝ 舎リン有機灘燃剤類：ジ（ポリオキシエチレン
）ヒドロキシメチルホスフェート、ポリリン酸アンモニ
ウム、ジェトキシービスー（２ーヒドロキシエチル）ー
アミノメチルホスフオネート、フェニルホスフオン酸な
ど。

価成分として特に好ましいのは、臭素又は臭素とリンを
含む含臭素有機難燃剤類であって、たとえば、トリス（
２，３ージブロモプロピル）イソシアヌレート、デカブ
ロモビフエニル、デカブロモジフエニルエーテル、テト
ラブロモビスフエノールＡ誘導体、テトラブロモビスフ
ヱノールＳ、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ジクロ
ロプロピルホスフエート、トリス（２−ブロモー３−ク
ロロブロピル）ホスフエート、トリス（ブロモクレジル
）ホスフェート、臭素化アルキルアシツドホスフエート
、トリス（クロロエチル）ホスフエート、トリス（モノ
クロロプロピル）ホスフエート、ジ（ポリオキシエチレ
ン）ヒドロキシメチルホスフオネート、ジエトキシビス
（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルホスフオネート
などであり、就中、デカブロモビフェニル、デカブロモ
ジフエニルエーテルトリステトラブロモビスフエノール
Ｓが最も好ましい。

‘ｃ｝成分としては、■無機難燃剤として認識されてい
るものや■無機充填剤として認識されているものが好ま
しい。

尤もこのような分類は便宜的なものであって、両者の間
に明確な区別が存在するわけではない。■無機難燃剤と
して理解されているものとしては、周期律表第Ｖ族金属
元素であるＡｓ，Ｓｂ，ＢｊやＺｎ，Ｃｏ，Ｂ，Ｚｒ，
Ｓｎ，Ｔｊ，Ａ夕，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ等の金属元素化合
物あるいは複塩群、たとえばＳｂ２０３，ＳＱ０５等の
アンチモン化合物、ケイ酸ジルコン等のジルコン化合物
、Ｚｎ○・Ｚｎ・Ｍｏｏ４，Ｃａｏ・Ｚｎ・Ｍｏｏ４，
Ｚｎ・Ｍｏｏ３・ＣａＳｏ４等のモリブデン化合物、Ｎ
ａ山（ＯＨ）２Ｃ０３（ドーソナイト）、ＮａＡそ（Ｏ
Ｈ）２Ｃ０３，ＡどくＯＨ）３，ＮａＣ０３・２日２０
，Ｍｇ（ＯＨ）２，Ｚｎ０・波２０３・３日２０，傘ｎ
○・粕２０３３１′２日２０。

ホゥ酸，無水酸化アルミニウム、Ｚｎ８０３，Ｚｎ〇，
ＺｎＣ〇３，Ｃａ○，Ｆｅ（ＯＨ）３，ＳｎＳ０４，Ｃ
０３（Ｐ０４）２・細２０，ＭｇＣ０３，Ｍｇ０，Ｎａ
２Ｂ４０７・１０日２０，的ａ０・篤ｉ０２・日２０，
Ａそ（ＯＨ）３・ＮａＨＣ０３，Ａ夕（ＯＨ）３・Ｍｇ
Ｃ０３，塩基性炭酸マグネシウム、Ｃａ（ＯＨ）２，Ｔ
ｉ０２，メタスズ酸等がある。また、■無機充填剤とし
て認識されてているものとしては、ソフトクレー、ハー
ドクレー、デキシークレー、焼成クレー、カオリンクレ
ー、長石粉等のクレー類（ケイ酸アルミニウム化合物）
、ミストロンベー／ぐータルク、クラウンタルク、タル
クＳＣ、タルクＳＷ等の夕ルク類（ケイ酸マグネシウム
化合物）、竪質炭カル、車質炭カル、表面被覆炭カル等
の炭酸カルシウム類、シリカ類、ケィソウ士、雲母粉、
ケィ砂、スレート粉、石綿、硫酸バリウム、硫酸アルミ
ニウム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、黒鉛、チ
タン酸カリ、ガラス粉等が挙げられる。上記のうち好ま
しいものは、■に属するものとしては、Ｓｂ２０３，Ｍ
ｇＣｏ３，Ｍｇ（ＯＨ）２，メタスズ酸、Ａそ（ＯＨ）
３，塩基性炭酸マグネシウム、２に属するものとしては
タルク類、クレー類が挙げられる。

特にＭｇＣ０３，Ｍｇ（ＯＨ）２，塩基性炭マグネシウ
ムトリスタルク類等の含Ｍｇ無機質末が好ましい。以上
の‘ａー成分、‘ｂ’成分トリス‘ｃ’成分はいずれも
公知のものであり、上記の外にも種々のものが使用でき
る。

たとえばクリラ（Ｋｕひｌａ）ら糠「フレイム・リター
デンシイ・オプ・ポリメリツク・マテリアルス（Ｆｌａ
ｍｅＲｅｔａｒ地ｎｃｙｏｆＰｏｌｙｍｅｎｃＮねｔｅ
ｒｉａｌｓ）」第１巻〜第５巻マーセル・デッカー社刊
（１９７３王）にはこれら成分についての詳細な記録が
あり、これらから適宜に選択したものを本発明で使用し
てもよい。剛成分として用いる多官能性化合物とは、分
子内に少くとも２個以上の反応性炭素−炭素二重結合含
有基を有する化合物を指し、少くとも、２官能性、好ま
しくは２〜４官能性の芳香族、脂肪族および脂肪族環状
化合物ならびに合金属化合物が例として挙げられる。

好ましくは分子量が５０〜１００，０００さらに好まし
くは１００〜１０，０００のものである。具体例を挙げ
れば次のとおりである。１ 芳香族多官能性化合物とし
ては、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリ
ルイソフタレート、４，４′ーイソプロピリデンジフェ
ノールビス（ジエチレングリコールメタクリレ−ト）エ
ーテル、トリアリルトリメリテート、２，２−ビス（４
−アクリロキシジエトキシフヱニル）プロパンなど。

２ 脂肪族多官能性化合物としては、Ｓ叩−１，２−ポ
リブタジエン、１，４ーブチレンジメタクリレート、１
，４−ブタンジアクリレート、ペンタヱリスリトールト
リアクリレート、Ｎ，Ｎ′−メチレンジビスアクリルア
ミド、エチレングリコールジメタクリレート、ネオベン
チルグリコールジメタクリレート、１，３ーブチレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ベンタエリスリトールテトラメタクリレート、
１，６ーヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロ
−ルプロパントリアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリ
レート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、１，６ーヘキサ
ンジオールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレートなど。

３ 脂肪族多官能性環状化合物としては、トリァリルイ
ソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアクリ
ロイルヘキサヒドロー１，３，５−トリアジン、ジアリ
ルクロレンデートなど。

４ 含金属多官能性化合物としては、たとえば、アルミ
ニウムアクリレート、アルミニウムメタクリレート、亜
鉛メタクリレート、亜鉛アクリレート、マグネシウムメ
タクリレート、マグネシウムアクリレート、カルシウム
メタクリレ−ト、カルシウムメタクリレート、カルシウ
ムアクリレート、ジルコンアクリレート、ジルコンメタ
クリレートなど。

これらの多官能性化合物中、最も好ましいものは含窒素
多官能性環状化合物類、たとえばトＩＪアリルイソシア
ヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロー１，３，５
−トリアジンおよびトリアリルシアヌレートである。

｛ｅ｝成分は一般式〔１〕で表わされる化合物ならびに
その加水分解生成物、すなわち式〔式中、ＡおよびＺは
前記と同意義。

〕で示される酸無水物および式： 〔式中、Ａ、ＹおよびＺは前記と同意義。

〕で示される酸ィミドならびにそれらの加水分解生成物
から選択されたものである。特に、式：〔式中、Ｒ，お
よびＲ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭素
数３０以下の有機基を示す。ＢおよびＺは前記と同意義
。〕ならびにその加水分解生成物が好ましい。

一般式〔１〕におけるＡで示される２価炭化水素基は飽
和のものであっても不飽和のものであってもよい。

また、２価炭化水素基は適宜の置換基を有するものであ
ってもよい。ただし、その場合、Ａを構成する炭素数（
２〜２０）とそれに置換した有機基の炭素数の合計量は
５０以下であることが望ましい。

置換基としてはたとえば、アルキル基、アルコキシ基、
カルボキシル基、アミノ基、アシル基等が例示される。
また、Ａの構成炭素数が２であるとき、これら炭素と置
換炭素とで一環又は多環（縮合環を含む）が形成されて
いるもの、更にはそれら環上に有機基が置換されている
ものでもよい。一般式〔１〕又は〔ＩＢ〕で示すＹは炭
素数３０以下の有機基たとえばアルキル基、アルコキシ
基、カルボオシル基、アミノ基、アシル基等又は水素原
子、ハロゲン原子である。

‘ｅ｝成分としては、一般式〔ＩＡ〕で示す部分又は／
及び一般式〔田〕で示す 部分 を分子中に２ケ以上有するものも用いられる。

従って、一般式〔１〕には、少くとも次式で表わされる
化合物が包含される：〔式中、Ａ′は置換基を有するこ
ともある炭素数２〜２０の２価鎖状炭化水素基、Ａ″は
置換基を有することもある炭素数２〜２０の３価鎖状炭
化水素基、Ｙ′は炭素数２０を越えない２価鎖状炭化水
素基、ｎは１〜３の整数、ＢおよびＺは前記と同意義。

なお、ベンゼン環状には置換基が存在してもよい。〕一
般式〔１〕で表わされる化合物の更に他の具体例として
は、コハク酸ィミド、ピロメリット酸イミド、Ｎ，Ｎ′
−ｍ−フエニレンビスマレイミド、Ｎ−（シクロヘキシ
ルチオ）フタルイミド、グルタル酸ィミド、Ｎ−ブロモ
フタルィミド、４ーニトロフタルイミド、フタルイミド
、Ｎ一ｎ−ブチルフタルイミド、Ｎ−ペンジルフタルイ
ミド、２−ピリジルフタルイミド、Ｎ−ヒドロキシメチ
ルフタルイミド、Ｎーフエニルサクシニミド、６−フロ
モエチルフタルイミド、ジエチルフタルイミドマロネー
ト、マレイン化テルピネンイミド等のモノならびにポリ
ィミド類、テルピネン無水マレィン酸、無水ピロメリツ
ト酸、無水フタル酸、無水マレィン酸等の酸無水物が挙
げられる。

これらのなかでも最も好ましいのは、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フ
ェニレンビスマレィド、無水フタル酸、無水マレィン酸
、テルピネワ無水マレィン酸、マレィン化テルピネンイ
ミド、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルィミド等であ
る。一般式〔１〕で表わされる化合物の加水分解生成物
、すなわち式〔ＩＡ〕で表わされる酸無水物に対応する
ジカルボン酸および式〔ＩＢ〕で表わされるィミ日こ対
応する酸アミドもまた【ｅ｝成分として使用されるが、
これらは上記酸無水物〔ＩＡ〕またはィミド〔ＩＢ〕を
加水分解して生成したものであってもよく、あるいは他
の適宜の方法で製造されたものであってもよい。

｛ｆ）成分としては、｛ａ）成分ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系ゴムやプ
ラスチックスの架橋剤として公知のものを用いてよく、
特に制限はないが、たとえばｔ−フチルヒドロベルオキ
シド、クメンヒドロベルオキシド、ジーｔ−ブチルクミ
ルベルオキシド、ジクミルベルオキシド、２，５ージメ
チルー２，５ージ（ｔ−ブチルベルオキシ）へキサン、
２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−プチルベルオキシ）
へキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルベルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔーブチルベル
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ
ーブチルー４，４−ピス（ｔーブチルベルオキシ）バレ
レート、ジベンゾイルベルオキシド、ｐ−ク０ロベンゾ
イルベルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルベルオ
キシド、ｔーブチルベルオキシベンゾエート、ｔ−ブチ
ルベルオキシイソプロピルーカルボナート、ｔ−フチル
ベルベンゾェート等が挙げられ、就中、好ましいものは
ジクミルベルオキシド、１，３−ビス（ｔーブチルベル
オキシイソプロピル）ベンゼンなどである。

本発明における各成分の使用量は、｛ａ｝成分１００重
量部当り、【ｂ｝成分は５〜１０の重量部好ましくは１
０〜４の重量部、｛ｃ｝成分は１０〜３０の重量部、好
ましくは３０〜１０の重量部、（ｄ｝成分は０．０５〜
２の重量部、好ましくは０．１〜５重量部、｛ｅ）成分
は０．０５〜１５重量部、好ましくは０．１〜５重量部
であり、‘ｆ｝成分を使用する場合、その使用量は０．
３〜２の重量部、好ましくは１〜３重量部の範囲である
。

各成分の使用量が上記範囲未満の場合は、充分な難燃性
が達成されないため、また上記範囲を越えて使用する場
合は【ａ’成分が本来有する特徴的な性質を大きく損う
こととなるので、それぞれ好ましくない。本発明組成物
は、‘ａ｝成分の架橋剤または加硫剤として一般に知ら
れている薬剤を用いてあるし、は照射により【ａ｝成分
を架橋、加硫してもよい。｛ｆ｝成分の併用により前記
した加熱処理を行うときは、｛ａ）成分の【ｆ｝成分に
よる架橋も同時に生じるが、かかる架橋は本発明組成物
の難燃性を何ら損うものではない。また、‘ａ｝成分と
して用いる有機高分子物質が‘ｆー成分以外の薬剤で架
橋、加硫されるものであるときは、使用する‘ａ）成分
の架橋剤、加硫剤として適するとされている公知の薬剤
を｛ｆ｝成分との併用下で、または川成分と併用せずに
用いて架橋、加硫してもよい。本発明の組成物には、更
に必要に応じて、通常、ゴム、プラスチック工業におい
て用いられる他の添加剤、たとえばカーボンブラック、
ワックス、高級脂肪酸類、顔料、プロセス油、溶剤、発
泡剤、老化防止剤、ＩＪ夕−ダー、加硫促進剤、粘着賦
与剤等を適宜用いても何ら差支えない。

また、上記通常の添加剤を含む本発明の組成物はロール
ミル、ニーダーもしくはバンバリー等の通常の濠糠手段
、装置にて容易に作製し得、また架橋、加硫に際しても
ゴム、プラスチック工業において通常の方法で架橋、加
硫することができる。なお、本発明組成物の製造に際し
、必須および任意の各成分の配合順序については何らの
制限も存在せず、当業界における技術常識に従って適宜
に行えばよい。従って、配合順序の如何を問わず、結果
として少くとも本発明の必須成分をすべて含有し、灘燃
化の目的あるいは効果を達成または捜している限り、本
発明の技術的範囲に属するものと理解されなければなら
ない。本発明組成物は、架橋、加硫可能であり、しかも
秀れた難燃性を有するので、難燃性が要求される種々の
用途就中、電線ケーブル被覆、ホース、パイプ、シート
、フィルム、テープ、繊維、各種のプロフアィル等の構
成材料として最適である。

発明を実施するための最良の形態本発明を更に具体的に
説明するために、以下に実施例および比較例を挙げるが
、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

なお、これらの実施例において部および％とあるのは重
量部および重量％を意味する。なおまた、これらの実施
例において使用した各成分の物質名と番号の対照表を一
括して第１表に示す。後記第２表中で番号によって示さ
れた成分の物質名はこの第１表を参照することによって
明らかとなる。第１表 す。

なお、上記の難燃性試験において、燃焼によってチャー
（ｃｈａｒ）を生成するか、少くとも形骸を保持し得る
硬い灰化物を生成するものについては、備考欄に○で示
し、かかる生成のないものは×で示した。実施例 １６
〜１９ 樹脂基材としてエチレン・共重合体ゴム （“ＪＳＲＥＰ−１ｒ，日本合成ゴム■製）を用い、次
に示す各成分をロールミルにて混合して基本配合と作成
し、これを基本配合Ｃとした。

基本配合Ｃ： エチレン・プロピレン共重合体ゴム （生ゴムムーニー粘度；約４０） １０の部酸
化亜鉛 雌部２−メル
カプトベンゾチアゾール ２部ステアリン酸
１部この基本配合Ｂに第２表に示す各成
分を添加、ロールミルで混合し、実施例１〜１５と同様
にプレス加硫を行って、加硫ゴムサンプルを作成した。

難燃性の試験を行い、得られた結果を第２表に示す。夫
施例１〜１５および比較例１〜３ 樹脂基材としてエチレンープロピレン・ジェン共重合体
（ＥＰＤＭ）（“ＪＳＲＥＰ−２１”，日本合成ゴム■
製）を用い、次に示す基本配合Ａと第２表に示す各成分
をロールミルにて混合し、実施例１〜８の組成物とした
。

また、樹脂基材として、ＥＰＤＭ（ェスプレン−５０１
，住友化学■製）を用い、下記に示す基本配合Ｂと第２
表に示す各成分をロールミルにて混合し、実施例９〜１
５の組成物とした。また、同様の方法により基本配合Ａ
を用い比較例１〜３の組成物を作成した。ＥＰＤＭ（生
ゴムムーニ−粘度：約３８，沃素価約１９）
１〇〇部酸化亜鉛
雌部２−メルカプトベンゾチ
アゾール ２部ステアリン酸
１部基本配合Ｂ： ＥＰＤＭ（生ゴムムーニ−粘度；約５５，沃素価約１２
） １〇鷹Ｋ酸化亜
鉛 雌部２−メルカプ
トベンゾチァゾール ２部ステアリン酸
１部かくして得られた組成物を１６５℃で３０
分間プレス加硫して、厚さ３．０±０．５肋、中６．５
±０．５側、長さ１００側の加硫ゴムサンプルを作成し
た。

このサンプルにつき、酸素指数法（ＪＩＳＫ７２０１−
１９７６）こより難燃性を測定した。測定結果を第２表
に示第２表第２表（続き）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）エチレン−プロピルピレン系共重合ゴム、（
   ｂ）有機難燃剤および（ｃ）不燃性極性無機質粉末を重
   量比が（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝１００：５〜１００：
   １０〜３００となるように含有して成る難燃性組成物に
   、更に（ｄ）多官能性化合物および（ｅ）式：▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子、Ａは置換基を
   有することもある炭素数２〜２０の２価炭化水素基であ
   つて、隣接する２つの炭素原子およびＢと共に環形成に
   与るもの、Ｂは酸素原子または式：−ＮＹ−で表わされ
   るイミノ基（ただし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子また
   は炭素数３０以下の有機基を表わす。 〕を示す。〕で表わされる有機化合物またはその加水分
   解生成物を（ａ）１００重量部に対しそれぞれ少くとも
   ０．０５重量部の割合で含有して成ることを特徴とする
   、難燃性が一層高められた有機高分子組成物。２ （ａ
   ）〜（ｅ）に加え、（ｆ）有機過酸化物を（ａ）１００
   重量部に対し０．３〜２０重量部の割合で含有して成る
   、請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ （ａ）から生ゴムムーニー粘度が約３５〜６０のエ
   チレン−プロピレン共重合ゴム又は生ゴムムーニー粘度
   が約３５〜６０のエチレン−プロピレン−ジエン共重合
   ゴムである、請求の範囲第１項または第２項記載の組成
   物。 ４ （ａ）がエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
   ゴムである請求の範囲第１項または第２項記載の組成物
   。 ５ （ｂ）が含ハロゲン有機難燃剤である、請求の範囲
   第１項または第２項記載の組成物。 ６ 含ハロゲン有機難燃剤のハロゲン原子の少くとも１
   個が臭素原子である、請求の範囲第５項記載の組成物。 ７ （ｂ）が含ハロゲン含リン有機難燃剤である、請求
   の範囲第１項または第２項記載の組成物。８ 含ハロゲ
   ン含リン有機難燃剤のハロゲン原子の少くとも１個が臭
   素原子である、請求の範囲第７項記載の組成物。 ９ （ｂ）が含リン有機難燃剤である、請求の範囲第１
   項または第２項記載の組成物。 １０ （ｃ）が含マグネシウム無機質粉末である、請求
   の範囲第１項または第２項記載の組成物。 １１ 含マグネシウム無機質粉末がケイ酸マグネシウム
   、水和マグネシヤ、炭酸マグネシウムおよび塩基性炭酸
   マグネシウムから選ばれた少くとも１種のものである、
   請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２ （ｃ）が無機質難燃剤である、請求の範囲第１項
   または第２項記載の組成物。 １３ 無機質難燃剤がアンチモン化合物、モリブデン化
   合物およびジルコニウム化合物から選ばれた少くとも１
   種のものである、請求の範囲第１２項記載の組成物。 １４ （ｃ）がガラス、ケイ酸、クレー、水和アルミナ
   、アスベスト、マイカおよび炭酸カルシウムから選ばれ
   た少くとも１種のものである、請求の範囲第１項または
   第２項記載の組成物。 １５ （ｄ）が含窒素多官能性環状化合物である、請求
   の範囲第１項または第２項記載の組成物。 １６ 含窒素多官能性環状化合物がトリアリルイソシア
   ヌレート、トリアリルシアヌレートおよび１，３，５−
   トリアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
   ンから選ばれた少くとも１種のものである、請求の範囲
   第１５項記載の組成物。 １７ （ｅ）が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子または炭素数３０以下の有機基を示す。 ＢおよびＺは請求の範囲第１項に定義のとおり。〕で表
   わされる有機化合物またはその加水分解生成物である、
   請求の範囲第１項または第２項記載組成物。１８ （ｅ
   ）がＮ，Ｎ′−ｍ−フエニレンビスマレイミド、テルピ
   レン無水マレイン酸、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタ
   ルイミド、無水ピロメリツト酸、無水フタル酸、無水マ
   レイン酸およびマレイン化テルピレンイミドから選ばれ
   た少くとも１種のものである、請求の範囲第１項または
   第２項記載の組成物。 １９ （ｂ）がデカプロモジフエニルエーテル、デカプ
   ロモビフエニルおよびテトラプロモビフエノールＳから
   選ばれた少くとも１種のもの、（ｃ）がケイ酸マグネシ
   ウムおよび三酸化アンチモンから選ばれた少くとも１種
   のもの、（ｄ）がトリアリルイソシアヌレートおよび（
   ｅ）がＮ，Ｎ′−ｍ−フエニレンビスマレイミドである
   、請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。