JPH0352554B2 - - Google Patents
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- JPH0352554B2 JPH0352554B2 JP59083214A JP8321484A JPH0352554B2 JP H0352554 B2 JPH0352554 B2 JP H0352554B2 JP 59083214 A JP59083214 A JP 59083214A JP 8321484 A JP8321484 A JP 8321484A JP H0352554 B2 JPH0352554 B2 JP H0352554B2
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Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Description
ａ 産業上の利用分野
本発明は、モリブデンの酸化物被膜の製造方法
に関し、特にエレクトロクロミツク素子（以下
EC素子と略称する）用被膜として良好なモリブ
デンの酸化物被膜の電解析出法に関する。 ｂ 従来技術 酸化モリブデンはEC特性を示すことが知られ
ておりこれを利用したEC素子も数多く提案され
ている。酸化モリブデン被膜の形成方法としては
スパツタ法・蒸着法などのいわゆるPVD法
（Physical Vapor Deposition）が用いられてい
るが一般にPVD法は大面積にわたり均一な膜を
作成するのが困難であり生産性も悪いという欠点
があつた。 ｃ 発明が解決しようとする問題点 本発明は、大面積にわたつて均一な被膜が得ら
れなかつた従来法の欠点を解決し、大面積にわた
つて均一なモリブデンの酸化物被膜を得ること、
特にEC素子に用いるのに適したモリブデンの酸
化物被膜を得ることをその目的とする。 ｄ 問題点を解決するための手段 上記問題点を解決するための本発明は、少なく
とも表面に導電性を有する基板をモリブデン酸塩
水溶液中に浸漬し、該基板をカソードとして電解
析出を行なう方法を用いている。 本発明に用いるモリブデン酸塩水溶液としては
モリブデン酸イオンが0.005〜２モル／のもの
が好ましい。0.005モル／よりも小さい濃度で
は水溶液の抵抗値が増加するためにより高い電圧
を必要としたり、目的の電解析出反応以外の副反
応が激しくなるために電解効率が悪くなつたり電
極上で気体が発生したりする欠点となる。又２モ
ル／よりも大きな濃度では液PHの調整が難しく
なる。 又均一で密着性の良好な被膜を得るためには、
上記モリブデン酸塩水溶液は酸性であること、特
にPH５以下であることが好まれる。 又モリブデン酸塩水溶液のPHを0.8〜1.5とする
と近赤外部に吸収極大をもつ青色のモリブデンの
酸化物被膜が得られ、又PHを２以上とすることに
よつて400〜500nｍに吸収帯をもつ褐色のモリブ
デンの酸化物被膜が得られる。 モリブデン酸塩水溶液を作成するのに使用され
るモリブデン酸塩としては、各種金属との塩が使
用できる。中でもリチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩などイオン半径の小さなカチオンの塩を
使用することが、本製造方法によつて得られたモ
リブデンの酸化物被膜を用いて応答の早いEC素
子が得られるので好ましい。 電解析出の電圧印加方法としては定電流電解法
がその析出膜厚を制御する上で望ましいが、
5A／m2よりも大きな電流密度で電解析出を行な
うと生成される膜の均一性および密着性が悪くな
るので電流密度5A／m2以下で電解析出すること
が望ましい。 又本発明のモリブデンの酸化物被膜を製造でき
る基板は、電解析出を行なう際に電極となりえる
基板であればどの様な材質、形状であつてもかま
わず、少なくとも表面に導電性を有する材料であ
れば金属又は酸化物の基板であつても使用でき
る。又該製造方法で作成した被膜をEC素子用被
膜として使用するためには基板は透明であること
が好まれ、特に導電被膜つきガラス板が望まし
い。 ｅ 実施例 PH値を1.0、1.5、2.0、3.0、4.0に硫酸を用いて
調整した0.07モル／のモリブデン酸リチウムの
水溶液をそれぞれ100mlずつ作成した。この電解
液をそれぞれ恒温槽中に入れ25℃に保持しながら
この電解液中にSnO2透明導電膜付ガラス（たて
20mm、よこ50mm、厚さ1.1mm）および白金板（た
て20mm、よこ50mm、厚さ0.3mm）を浸漬し、白金
板をアノード、透明導電膜つきガラスをカソード
として3A／m2の電流密度でそれぞれ90秒間定電
流電解を行なつた。 上記操作により透明導電膜上にそれぞれ約2000
Åのモリブデンの酸化物被膜（以後被膜と略称）
が形成されていたが、上記５種類の被膜はいずれ
も均一性・密着性の良好な被膜であつた。ここで
電解液PHが１および1.5で得られた被膜は青色を
示し、電解液PHが2.0、3.0、4.0で得られた被膜は
褐色であつた。 その後こうして得られた５種類の被膜つきガラ
ス基板およびPt板（たて16cm、よこ２cm、厚さ
0.3mm）を１モル／のLiClO4のプロピレンカー
ボネート溶液中に浸漬し、簡易EC素子とした。
この簡易EC素子の被膜つきガラス基板およびPt
板を両電極として、両極間に±2Vの直流電圧を
印加し、その時の光学密度（以後optical
density O.D.と略称）を測定した。被膜つきガラ
ス側をそれぞれアノードおよびカソードとして電
圧を印加した時のO.D.値O.D.（＋）、O.D.（−）お
よびそれらO.D.値の差△O.D.の値を第１表に示
す。ここで各O.D.値は電圧を印加した後O.D.が
ほぼ一定となつた時点でのO.D.値（λ＝600nｍ）
を示す。 PH1.0および1.5の条件で作成した被膜は上記操
作で無色−青色の発消色を示し、PH2.0、3.0、4.0
の条件で作成した被膜は褐色（淡）−褐色（濃）
の間で可逆的なO.D.の変化が起つていた。PH1.0
で作成した被膜の着消色時の可視光吸収スペクト
ルを第１図にPH3.0の条件で作成した被膜の着消
色時の可視吸収スペクトルを第２図に示す。
に関し、特にエレクトロクロミツク素子（以下
EC素子と略称する）用被膜として良好なモリブ
デンの酸化物被膜の電解析出法に関する。 ｂ 従来技術 酸化モリブデンはEC特性を示すことが知られ
ておりこれを利用したEC素子も数多く提案され
ている。酸化モリブデン被膜の形成方法としては
スパツタ法・蒸着法などのいわゆるPVD法
（Physical Vapor Deposition）が用いられてい
るが一般にPVD法は大面積にわたり均一な膜を
作成するのが困難であり生産性も悪いという欠点
があつた。 ｃ 発明が解決しようとする問題点 本発明は、大面積にわたつて均一な被膜が得ら
れなかつた従来法の欠点を解決し、大面積にわた
つて均一なモリブデンの酸化物被膜を得ること、
特にEC素子に用いるのに適したモリブデンの酸
化物被膜を得ることをその目的とする。 ｄ 問題点を解決するための手段 上記問題点を解決するための本発明は、少なく
とも表面に導電性を有する基板をモリブデン酸塩
水溶液中に浸漬し、該基板をカソードとして電解
析出を行なう方法を用いている。 本発明に用いるモリブデン酸塩水溶液としては
モリブデン酸イオンが0.005〜２モル／のもの
が好ましい。0.005モル／よりも小さい濃度で
は水溶液の抵抗値が増加するためにより高い電圧
を必要としたり、目的の電解析出反応以外の副反
応が激しくなるために電解効率が悪くなつたり電
極上で気体が発生したりする欠点となる。又２モ
ル／よりも大きな濃度では液PHの調整が難しく
なる。 又均一で密着性の良好な被膜を得るためには、
上記モリブデン酸塩水溶液は酸性であること、特
にPH５以下であることが好まれる。 又モリブデン酸塩水溶液のPHを0.8〜1.5とする
と近赤外部に吸収極大をもつ青色のモリブデンの
酸化物被膜が得られ、又PHを２以上とすることに
よつて400〜500nｍに吸収帯をもつ褐色のモリブ
デンの酸化物被膜が得られる。 モリブデン酸塩水溶液を作成するのに使用され
るモリブデン酸塩としては、各種金属との塩が使
用できる。中でもリチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩などイオン半径の小さなカチオンの塩を
使用することが、本製造方法によつて得られたモ
リブデンの酸化物被膜を用いて応答の早いEC素
子が得られるので好ましい。 電解析出の電圧印加方法としては定電流電解法
がその析出膜厚を制御する上で望ましいが、
5A／m2よりも大きな電流密度で電解析出を行な
うと生成される膜の均一性および密着性が悪くな
るので電流密度5A／m2以下で電解析出すること
が望ましい。 又本発明のモリブデンの酸化物被膜を製造でき
る基板は、電解析出を行なう際に電極となりえる
基板であればどの様な材質、形状であつてもかま
わず、少なくとも表面に導電性を有する材料であ
れば金属又は酸化物の基板であつても使用でき
る。又該製造方法で作成した被膜をEC素子用被
膜として使用するためには基板は透明であること
が好まれ、特に導電被膜つきガラス板が望まし
い。 ｅ 実施例 PH値を1.0、1.5、2.0、3.0、4.0に硫酸を用いて
調整した0.07モル／のモリブデン酸リチウムの
水溶液をそれぞれ100mlずつ作成した。この電解
液をそれぞれ恒温槽中に入れ25℃に保持しながら
この電解液中にSnO2透明導電膜付ガラス（たて
20mm、よこ50mm、厚さ1.1mm）および白金板（た
て20mm、よこ50mm、厚さ0.3mm）を浸漬し、白金
板をアノード、透明導電膜つきガラスをカソード
として3A／m2の電流密度でそれぞれ90秒間定電
流電解を行なつた。 上記操作により透明導電膜上にそれぞれ約2000
Åのモリブデンの酸化物被膜（以後被膜と略称）
が形成されていたが、上記５種類の被膜はいずれ
も均一性・密着性の良好な被膜であつた。ここで
電解液PHが１および1.5で得られた被膜は青色を
示し、電解液PHが2.0、3.0、4.0で得られた被膜は
褐色であつた。 その後こうして得られた５種類の被膜つきガラ
ス基板およびPt板（たて16cm、よこ２cm、厚さ
0.3mm）を１モル／のLiClO4のプロピレンカー
ボネート溶液中に浸漬し、簡易EC素子とした。
この簡易EC素子の被膜つきガラス基板およびPt
板を両電極として、両極間に±2Vの直流電圧を
印加し、その時の光学密度（以後optical
density O.D.と略称）を測定した。被膜つきガラ
ス側をそれぞれアノードおよびカソードとして電
圧を印加した時のO.D.値O.D.（＋）、O.D.（−）お
よびそれらO.D.値の差△O.D.の値を第１表に示
す。ここで各O.D.値は電圧を印加した後O.D.が
ほぼ一定となつた時点でのO.D.値（λ＝600nｍ）
を示す。 PH1.0および1.5の条件で作成した被膜は上記操
作で無色−青色の発消色を示し、PH2.0、3.0、4.0
の条件で作成した被膜は褐色（淡）−褐色（濃）
の間で可逆的なO.D.の変化が起つていた。PH1.0
で作成した被膜の着消色時の可視光吸収スペクト
ルを第１図にPH3.0の条件で作成した被膜の着消
色時の可視吸収スペクトルを第２図に示す。
【表】
上記結果において、EC特性としては着消色時
の吸光度の差△O.D.が大きいことが好まれるの
で、青色発色のEC素子用被膜としてはPH1.0で作
成した被膜が、又褐色発色のEC素子用被膜とし
てはPH3.0で作成した被膜が上記実施例中でEC素
子用被膜として適していることがわかる。 ｆ 発明の効果 本発明によれば、少なくとも表面に伝導性を有
する任意の基板上に大面積にわたつて均一なモリ
ブデンの酸化物被膜を形成することができる。こ
うして得られたモリブデンの酸化物被膜はエレク
トロクロミツク特性を示し、エレクトロクロミツ
ク素子を製造するのに適している。又本発明によ
れば従来得られなかつた褐色（淡）−褐色（濃）
の発消色を示すエレクトロクロミツク素子が作成
できるモリブデンの酸化物被膜を得ることが出来
る。又モリブデン酸イオンを含む溶液のPHを変化
させるという簡単な手段によつて、青色および褐
色という異つた発色を示すエレクトロクロミツク
素子用被膜が得られるという利点を有す。又本発
明は電解析出法を利用するものであるので電解量
によりその生成される膜厚を正確に制御すること
ができる。
の吸光度の差△O.D.が大きいことが好まれるの
で、青色発色のEC素子用被膜としてはPH1.0で作
成した被膜が、又褐色発色のEC素子用被膜とし
てはPH3.0で作成した被膜が上記実施例中でEC素
子用被膜として適していることがわかる。 ｆ 発明の効果 本発明によれば、少なくとも表面に伝導性を有
する任意の基板上に大面積にわたつて均一なモリ
ブデンの酸化物被膜を形成することができる。こ
うして得られたモリブデンの酸化物被膜はエレク
トロクロミツク特性を示し、エレクトロクロミツ
ク素子を製造するのに適している。又本発明によ
れば従来得られなかつた褐色（淡）−褐色（濃）
の発消色を示すエレクトロクロミツク素子が作成
できるモリブデンの酸化物被膜を得ることが出来
る。又モリブデン酸イオンを含む溶液のPHを変化
させるという簡単な手段によつて、青色および褐
色という異つた発色を示すエレクトロクロミツク
素子用被膜が得られるという利点を有す。又本発
明は電解析出法を利用するものであるので電解量
によりその生成される膜厚を正確に制御すること
ができる。
第１図はPH1.0の条件で作成したモリブデンの
酸化物被膜を用いた簡易EC素子の発消色を示す
可視光吸収スペクトルを示す図、第２図はPH3.0
で作成した被膜を用いた簡易EC素子の場合の可
視光吸収スペクトルの図である。
酸化物被膜を用いた簡易EC素子の発消色を示す
可視光吸収スペクトルを示す図、第２図はPH3.0
で作成した被膜を用いた簡易EC素子の場合の可
視光吸収スペクトルの図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも表面に導電性を有する基板をモリ
ブデン酸塩水溶液中に浸漬し、該基板をカソード
として電解析出を行ない該基板基表面にモリブデ
ンの酸化物被膜を形成することを特徴とするモリ
ブデンの酸化物被膜の製造方法。 ２ 該モリブデン酸塩水溶液のPHが0.8〜1.5であ
り、形成されるモリブデンの酸化物被膜が青色で
ある特許請求の範囲第１項記載のモリブデンの酸
化物被膜の製造方法。 ３ 該モリブデン酸塩水溶液のPHが２以上であ
り、形成されるモリブデンの酸化物被膜が褐色で
ある特許請求の範囲第１項記載のモリブデンの酸
化物被膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59083214A JPS60228698A (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | モリブデン酸化物被膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59083214A JPS60228698A (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | モリブデン酸化物被膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60228698A JPS60228698A (ja) | 1985-11-13 |
| JPH0352554B2 true JPH0352554B2 (ja) | 1991-08-12 |
Family
ID=13796064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59083214A Granted JPS60228698A (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | モリブデン酸化物被膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60228698A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018056932A2 (en) * | 2016-08-16 | 2018-03-29 | ARVAS, Melih Beşir | Method of production of molybdenum blue at high purity and in solid state |
-
1984
- 1984-04-25 JP JP59083214A patent/JPS60228698A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60228698A (ja) | 1985-11-13 |
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