JPH0352862B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、一般的に云えば静電写真現像剤組成
物に関し、更に詳しく云えば、本発明はオルガノ
アルコキシシラン被覆を含有するキヤリヤー組成
物を含有する静電写真現像剤組成物に関する。オ
ルガノアルコキシシランで被覆したキヤリヤー粒
子を含有する現像剤組成物を利用する静電写真像
形成システムも本発明の範囲内に包含される。こ
のような現像剤組成物は、正の極性または負の極
性のいずれかの静電潜像の現像に利用できるの
で、ユニークなものである。すなわち、上記トナ
ー組成物は、例えばキヤリヤー被覆に従つて正に
または負に帯電させることができる。更に、本発
明のキヤリヤー粒子の摩擦電気性質はコントロー
ルでき、および／または、キヤリヤーコア表面の
導電性は、例えば、使用するオルガノアルコキシ
シランによつて、必要に応じて変えることができ
る。 背景技術 光導電性材料の如き像形成表面上に静電潜像を
形成し、且つ現像することは周知である。公知の
１方法では、光導電性絶縁層上に均一な静電荷を
置き、次いでその層を光と影の像に露光して、層
の光の当つた領域の電荷を消散させて形成した静
電潜像を、光導電性層の像にトナー粒子を沈着さ
せることにより現像する。これらの粒子は、電荷
を保持している光導電性層の帯電領域に吸引さ
れ、その結果、静電潜像に相当するトナー像が形
成される。次に、粉末像は、紙の如き支持体表面
に転写することができ、且つその像は、例えば熱
を利用してその表面に永久的に融着させることが
できる。静電潜像にトナー粒子を施着する方法は
多数公知であり、例えば、カスケード現像方法、
磁気ブラシ現像方法等を包含する。これらのシス
テムでは、一般的には、比較的大きなキヤリヤー
粒子から成り、これらの表面に静電気的に付着し
ている微細なトナー粒子を含有している現像剤組
成物を、静電潜像形成部材に運び、その面に転が
す、すなわちカスケードする。トナー粒子の組成
は、キヤリヤー粒子の極性と反対の摩擦電気極性
を有するように選択し、従つて、該混合物を光導
電性部材を横切つてカスケード、すなわち転がす
と、トナー粒子は、潜像の帯電部分に静電気に沈
着し且つ確保され、そして、像の帯電していな
い、すなわちバツクグランド部分には沈着しな
い。バツクグランド領域に偶然に沈着したトナー
粒子の大部分は、転がつているキヤリヤー粒子に
よつて、一義的には、トナー粒子ともキヤリヤー
粒子との間の静電引力の方がトナー粒子と放電し
たバツクグランドとの間よりも大であるために、
除去される。キヤリヤー粒子と使用されなかつた
トナー粒子は、次に再循環させることができる。 キヤリヤー粒子は、それらが適当な摩擦電気性
質を有するものであり、且つ適当な導電性のもの
であれば、種々の材料から構成でき、被覆したも
のでも未被覆のものでもよい。しかして、大部分
の用途には、使用するキヤリヤー材料またはその
表面の被覆は、トナー粒子の摩擦電気値とつり合
つた摩擦電気値を有するべきであり、そのように
することにより、トナー粒子がキヤリヤー粒子に
静電気的に接着させ、且つ次いでトナー粒子をキ
ヤリヤー粒子から感光体表面上の像に転移させる
ことができる、更に、キヤリヤー粒子の摩擦電気
性質は比較的均一であつて、キヤリヤー粒子がト
ナー粒子を吸引することができ、且つそのような
トナー粒子を沈着できるようであるべきである。
更に、キヤリヤー材料として使用する材料は、一
般的には、静電潜像が最初に置かれる光導電性表
面のスクラツチが避けられるように中間的な硬度
を有し、一方、同時に、再循環時に粒子が受ける
力に耐え得るのに十分硬いものである。更に、再
循環中に粒子に与えられる力で表面がフレーク化
したり粒子が崩壊するようなもろい材料から成る
キヤリヤー粒子の使用も知られている。このよう
なフレーク化は望ましくない影響を生じ、例え
ば、比較的小さいフレーク粒子は最終的にコピー
表面に移動され、沈着したトナー組成を妨害し、
且つ最終コピー像を不完全にする。また、キヤリ
ヤー粒子表面のフレーク化は、キヤリヤー粒子が
該表面の表面被覆とは異なるコア材料から成つて
いる場合は、フレーク化した粒子が不均一な摩擦
電気性質を有するようになり、且つその結果キヤ
リヤー粒子によるトナー粒子の望ましくない不均
一なピツクアツプと静電潜像上へのトナー粒子の
不均一な沈着を生じることになる。従つて、キヤ
リヤー粒子またはその被覆として有用である種類
の材料は、適当な摩擦電気性質を有しているとし
ても、それらが有している他の物理的性質が上述
の望ましくない結果を生じる場合には制限される
ことになる。 従来技術では、望ましいトナー組成物が使用で
きるようにするため、同時にキヤリヤー粒子の他
の望ましい物理的性質を保持したままキヤリヤー
コアの摩擦電気性質を変えることが高度に望まし
いことであることも開示されている。表面被覆を
施すことによつて、キヤリヤー粒子の摩擦電気性
質を変えることは、特に有用であることが判つて
いる。それは、そのような被覆によつて、望まし
い物理的性質を有している材料から作成したキヤ
リヤー粒子の摩擦電気性質を変えることが可能で
あり、一方、キヤリヤー粒子として以前は不適当
であつた材料も使用できるようになるからであ
る。従つて例えば、硬度の点に除いて、望ましい
物理的性質を有しているキヤリヤー粒子は、所望
の硬度および他の物理的性質を有している材料で
被覆することによつて、得られる生成物をキヤリ
ヤー粒子として有用なものとすることができる。 米国特許第4039463号明細書には、Ｎ−ビニル
カルバゾールとトリアルコキシシランおよび／ま
たはトリアセトキシビニルシランのコポリマーで
被覆されたキヤリヤー粒子から成る静電写真現像
剤が開示されている。明らかに、このような被覆
は、キヤリヤー粒子の摩擦電気性質を変えて、そ
れら粒子を望ましいトナー組成物に適合させてい
るものであり、また、このような粒子は簡単な方
法で調製することができる。米国特許第4039331
号明細書にも、キヤリヤー粒子がビニルピリジン
から成る外側層およびオルガノシリコーンキヤリ
ヤー被覆を有している点を除いて同様な開示があ
る。これらの改良されたキヤリヤー被覆は、ある
種の用途には有用であることが判つているが、幾
つかの場合においては、その被覆が、厚さ、摩擦
電気性質において不均一であり、並びにキヤリヤ
ー粒子の導電性が長時間の間には変化し、従つて
使用によつてキヤリヤー表面が劣化することにな
る。従つて、被覆が実質的に均一な厚さであり、
且つキヤリヤー粒子の表面導電性並びにその摩擦
電気性質が必要に応じてコントロールでき、且つ
そのような性質を長期間にわたつて一定に保持し
ているキヤリヤー粒子および該粒子を含有してい
る現像剤組成物に対する要請が続いている。更
に、その表面が使用によつて劣化しないキヤリヤ
ー粒子も要望されている。 発明の目的 本発明の第１の目的は、上述の欠点を克服した
キヤリヤー粒子を含有する現像剤組成物を提供す
ることである。 本発明の第２の目的は、ある種のオルガノアル
コキシシラン被覆を有するキヤリヤー粒子を含有
する現像剤組成物を提供することである。 本発明の第３の目的は、ある種のオルガノアル
コキシシラン被覆であつて、所望の導電性およ
び／または摩擦電気値のキヤリヤー粒子の調製が
可能である被覆を有するキヤリヤー粒子を含有す
る現像剤組成物を提供することである。 本発明の第４の目的は、改良された被覆キヤリ
ヤー粒子および、トナー樹脂と顔料または着色剤
を含有するトナー粒子とから成る現像剤組成物を
提供することである。 発明の構成 本発明の上記の目的および他の目的は、約30ミ
クロン〜約１，000ミクロンの直径を有し、且つ
その上に約0.004重量％〜約10重量％の量の被覆
を含有するコアから成るキヤリヤー粒子を提供す
ることにより達成される。上記の被覆は、脂肪族
および芳香族ポリマーオルガノアルコキシシラン
から成る群から選ばれるものである。脂肪族およ
び芳香族オルガノアルコキシシランは、下記式の
シランあるいはそれらの混合物から成る群から選
ばれたオルガノアルコキシシランの重合により得
られる。 Ｒ−Si−（OR₁）₃および

【式】 上記式中のR₁は、約１〜約６個の炭素原子を
有するアルキル基であり、且つＲ、R₂およびR₃
は、約５〜約30個の炭素原子を有するアルキル
基、置換アルキル基、芳香族基および置換芳香族
基からなる群から独立に選ばれ、かつ前記のアル
キル基および芳香族基の置換基は、水酸基、カル
ボキシル、カルボン酸、カルボン酸エステル、酸
無水物、アミド、アルデヒド、ケトン、アミン、
ニトロ、第４級アンモニウム、ホスホニウムある
いはスルホニウム塩、シアナイド、イソシアネー
ト、ウレタン、尿素、メルカプタン、スルフイ
ド、スルホキシド、スルホン及びスルホン酸から
成る群から選ばれる。得られたオルガノアルコキ
シシランは、キヤリヤコア表面に容易に被覆、吸
着および表面で重合することができ、所望の摩擦
電気性質および後述する導電値を有する被覆キヤ
リヤー粒子が得られる。 アルキル基の例としては、一般的に知られてい
るものを包含するが、本発明では、Ｒ，R₂およ
びR₃である基は、一般的には、約５〜約30個の
炭素原子を有するもの、例えば、ペンチル、ヘプ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ペ
ンタデシル、エイコシル等を包含する。好ましい
Ｒ，R₂およびR₃基は、約５〜約18個の炭素原子
を含み、オクタデシルまでであり、一方、R₁の
好ましいアルキル基はメチルおよびエチルであ
る。 Ｒ、R₂およびR₃に対する芳香族置換基の例と
しては、約６〜約30個の炭素原子を含有するも
の、例えば、フエニル、ナフチル、アンスリル等
を包含する。好ましい芳香族基はフエニルであ
る。 アルキルおよび芳香族のＲ、R₂およびR₃基は、
各種の公知の置換基、例えば、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、カルボン酸、カルボン酸エステル、
酸無水物、アミド、アルデヒド、ケトン、アミ
ン、ニトロ、第４級アンモニウム、ホスホニウム
あるいはスルホニウム塩（例えば、ハロゲン塩、
トシレート塩、メチルサルフエート塩等）、シア
ナイド、イソシアネート、ウレタン、尿素、メル
カプタン、サルフアイド、スルホキサイド、スル
ホン、スルフオン酸等を包含する。 本発明のポリマーオルガノアルコキシシラン被
覆を形成するために重合する特定のオルガノシロ
キサン被覆の例としては、次のもの、すなわち、
オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリ
ル）−プロピル〕アンモニウムクロライド；Ｎ−
トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アンモニウムアセテート；Ｎ−トリメトキシシリ
ルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ムクロライド：アミノブチルトリメトキシシラ
ン；３−アミノプロピルトリエトキシシラン；３
−アミノプロピルトリメトキシシラン；１−トリ
メトキシシリル−２−（ｐ−ｍ−アミノメチル）−
フエニルエタン；Ｎ−２−アミノエチル−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン；トリメトキシ
シリルプロピルジエチレントリアミン；ビス〔３
−（トリエトキシシリル）プロピル〕アミン；ビ
ス〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチ
レンジアミン；（Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノ）
プロピルトリメトキシシラン；Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノフエニルトリエトキシシラン；Ｎ−（トリ
メトキシシリルプロピル）イミダゾール；Ｎ−
（３−トリメトキシシリルプロピル）モルフオリ
ン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノ−プロピルト
リメトキシシラン；アミルトリエトキシシラン；
ヘキシルトリメトキシシラン；オクチルトリエト
キシシラン；ｎ−ドデシルトリエトキシシラン；
オクタデシルトリエトキシシラン；メチルドデシ
ルジエトキシシラン；メチルオクタデシルトリエ
トキシシラン；フエニルトリメトキシシラン；フ
エニルトリエトキシシラン；ベンジルトリエトキ
シシラン；ジフエニルジメトキシシラン；ジフエ
ニルジエトキシシラン；メチルフエニルジメトキ
シシラン；メチルフエニルジエトキシシラン；２
−ヒドロキシトリメトキシシラン；２−ヒドロキ
シエチルトリエトキシシラン；２−カルボキシエ
チルトリメトキシシラン；２−カルボキシエチル
トリエトキシシラン；３−ヒドロキシプロピルト
リエトキシシラン；３−カルボキシプロピルトリ
エトキシシラン；３−ヒドロキシプロピルトリメ
トキシシラン；３−カルボキシプロピルトリメト
キシシラン；（γ−グリシドキシプロピル）メチ
ルジメトキシシラン；および１−トリメトキシシ
リル−２−（ｐ，ｍ−クロロメチル）フエニルエ
タン等を包含する。 重合することができ、且つ本発明のキヤリヤー
被覆として有用である好ましいオルガノアルコキ
シシランとしては、フエニルトリメトキシシラ
ン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミ）プロピルトリ
メトキシシラン；Ｎ−トリメトキシシリルプロピ
ル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロラ
イド；Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）イミ
ダゾール；オクタデシルトリエトキシシラン；Ｎ
−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン；Ｎ
−アミルトリエトキシシランを包含する。 前記のオルガノアルコキシシランモノマーは、
重合反応条件下で公知の方法によつて重合するこ
とができる。１実施態様においては、キヤリヤコ
アを最初にオルガノシロキサンモノマーで被覆
し、次いで重合するが、一方、別の実施態様で
は、キヤリヤーコアをオルガノアルコキシシラン
モノマーで被覆し、且つ、例えば流動床方式、ヒ
ブラチユーブ（vibratub）等を包含する各種の方
式で同時に重合を開始することができる。重合反
応により一般的は、使用したシロキサンの官能数
に応じて線状若しくは架橋したオルガノシロキサ
ンポリマーが得られる。 オルガノアルコキシシラン材料は、本発明の目
的が達成できるのに十分な量でキヤリヤーコアに
適用される。この量は、一般的には、キヤリヤー
コアの特定の組成、キヤリヤーコアの表面積、適
用したモノマーの重量％によつて変化する。 しかしながら、一般的には、オルガノアルコキ
シシランモノマーは、キヤリヤーコア上の最終被
覆重量が、約0.004重量％〜約10重量％、好まし
くは約0.4重量％〜約５重量％になる様な量で適
用される。 キヤリヤー粒子上に保持される摩擦電気電荷
は、ある範囲内で、例えば、使用した特定のオル
ガノアルコキシシラン材料、このような材料の重
量％等に依つて変えることができる。従つて、例
えば、約６マイクロクーロン／ｇ〜約40マイクロ
クーロン／ｇのキヤリヤー摩擦電荷が必要とされ
る場合は、約0.4重量％〜約３重量％の範囲のキ
ヤリヤーコア被覆が生じるのに十分な量で本発明
のオルガノアルコキシシランをキヤリヤーコアに
適用し、一方、約１×10^-8（オーム・cm）^-1〜約１
×10^-12（オーム・cm）^-1のキヤリヤーコア表面の
キヤリヤー導電度が必要とされる場合は、約0.4
重量％〜約６重量％の被覆が使用される。更に、
本発明のキヤリヤー粒子の非常にユニークで且つ
重要な性質は、該粒子が、使用したオルガノアル
コキシシラン被覆材料に応じて、トナー粒子上の
摩擦電気電荷の極性を変えることができることで
ある。従つて、例えば、トナー粒子は、例えば第
表において説明する如く、存在する特定のオル
ガノアルコキシシラン被覆によつて、正または負
の摩擦電気値に変えることができる。更に、例え
ば、異なるトナー組成物に正または負の摩擦電気
値を与える目的で同一のキヤリヤー粒子を使用す
ることができる。 本発明のオルガノアルコキシシラン被覆の１つ
の重要な側面は、オルガノアルコキシシラン化合
物の構造中にアルコキシシラン基が存在すること
である。理論によつて制限されることを望むもの
ではないが、これらのアルコキシシラン基が、下
記式に従つて、キヤリヤー表面上に化学吸着また
は物理吸着されたポリマーが形成されることによ
つて、オルガノ官能シロキサン構造がキヤリヤー
粒子の表面に結合するのを助長するものと考えら
れている。 従つて、適当なオルガノ官能構造は、オルガノ
アルコキシシラン化合物によつてキヤリヤーコア
表面に形成される被覆が、正または負の電荷を発
現できる様に選択することができる。オルガノア
ルコキシシラン化合物は、各種の割合で混合する
ことができ、例えば、50％の１種のモノマーと50
％の第２のモノマーとの混合物によつて、所望の
キヤリヤー被覆性を達成することができる。例え
ば、未置換アルカンオルガノアルコキシシラン
を、置換アルキルオルガノアルコキシシランと混
合することによつて、キヤリヤー被覆の置換アル
キル構造の濃度の調節ができ、一方、キヤリヤー
コアの全表面にわたつてアルコキシシラン被覆を
形成することができる。 更に、キヤリヤーコア上に形成したオルガノア
ルコキシシランは、長期間にわたつて安定であ
り、このような被覆が、キヤリヤーコアの表面導
電性をコントロールするためのキヤリヤーコア表
面処理として使用することができる。更に、オル
ガノアルコキシシラン被覆は、負に帯電したキヤ
リヤーを調製するために、例えば、フルオロカー
ボンポリマーの如き被覆剤を使用する等、キヤリ
ヤー被覆用として現在公知の他の材料で被覆する
ことができる。 多数の種々のキヤリヤーコア、例えば、塩化ナ
トリウム、アルミニウム、塩化カリウム、ガラ
ス、粒状シリコン、メチルメタクリレート、二酸
化硅素、鉄、スチール、フエライト、ニツケルお
よびそれらの混合物が、本発明のオルガノアルコ
キシシランで被覆することができる。本発明にお
いて有用である好ましいキヤリヤーコアとして
は、粒状シリコン、ガラス、メチルメタクリレー
ト、ステンレススチール、スチール、フエライ
ト、鉄およびニツケルを包含する。 本発明の別の態様では、キヤリヤーコアを酸化
またはリン酸塩処理により処理し、且つ更に、こ
のようなキヤリヤーコアはアクリレートの如き該
コアに適用したプライマーを有することができ、
このような処理によつて、キヤリヤー被覆とキヤ
リヤーコアとの間の接着性を良くすること、電気
的性質をコントロールすること、より強靭なコア
表面を提供すること等が可能となる。 本発明において有用なトナー粒子（トナー樹脂
プラス着色剤または顔料）としては、各種の材料
を包含する。使用することができるトナー粒子の
例としては、ポリアミド、エポキヰ、ポリウレタ
ン、ビニル樹脂、およびジカルボン酸とジオール
との重合エステル化生成物を包含する。トナー樹
脂としてはビニルモノマーのホモポリマーまたは
２種以上のビニルモノマーのコポリマーを包含す
るいずれが適当なビニル樹脂が使用できる。この
ようなビニルモノマー単位の典型的なものとして
は、スチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルナフ
タレン、エチレン性不飽和モノオレフイン（例え
ば、スチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン等）、ビニルエステル（例えば、ビニルクロ
ライド、ビニルブロマイド、ビニルフルオライ
ド、ビニルアセテート、ビニルベンゾエート、ビ
ニルブチレート等）、α−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル（例えば、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、フエニルアクリレー
ト、メチルα−クロロアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート等）を包含する。 いずれか適当な顔料または染料が、トナー樹脂
粒子の着色剤として使用することができ、このよ
うな材料は周知であり、且つ例えば、カーボンブ
ラツク、ニグロシン染料、カルコオイルブルー、
クロムイエロー、デユポンオイルレツド、フタロ
シアニンブルーおよびそれらの混合物を包含す
る。顔料または染料は、トナー樹脂を高度に着色
して、像形成表面上に明瞭な可視像が形成できる
のに十分な量で存在するべきである。一般的に
は、カーボンブラツクが好ましい顔料である。顔
料または着色剤は、トナー組成物の総重量の約３
〜約20重量％の量で使用するのが好ましい。 本発明の現像剤組成物を調製するには、一般的
に約１重量％〜約４重量％のトナー粒子に対して
約96〜約99重量％のキヤリヤー粒子を使用する。 トナー組成物および／または現像剤組成物に、
トナー樹脂に例えば正の極性を与える目的で各種
の帯電強化添加剤を包含させることもできる。使
用することができる帯電強化添加剤としては、公
知の第４級アンモニウム化合物、アルキルピリジ
ニウムハライド（例えば、セチルピリジニウムク
ロライド等）を包含する。一般的には、帯電強化
添加剤、特にアルキルピニジニウムハライドは、
樹脂粒子の重量の約0.1重量％〜約10重量％の量
で存在する。更に、トナー樹脂に対して、ステア
リン酸亜鉛を包含する各種のステアリン酸、アエ
ロジルR972として市販されているような二酸化
ケイ素粒子の如き他の添加剤粒子を添加すること
ができる。 本発明の好ましい現像剤組成物は、オルガノア
ルコキシシランキヤリヤー粒子の他に、下記の成
分を包含する。 トナー組成物Ａ 1.58重量％のスチレンおよび42重量％のｎ−ブチ
ルメタクリレートを含有する92重量％のスチレ
ンｎ−ブチルメタクリレートコポリマー。 2.6重量％のリーガル330カーボンブラツク。 3.2重量％のセチルピリジニウムクロライド。 トナー組成物Ｂ 1.58重量％のスチレンと42重量％のｎ−ブチルメ
タクリレートを含有する89.7重量％のスチレン
ｎ−ブチルメタクリレート。 2.10.3重量％のラーベン（Raven）5750カーボン
ブラツク。 トナー組成物Ｃ 1.ビスフエノールＡ、プロピレンオキサイド、お
よびフマール酸の反応生成物から得られた88.5
重量％のポリエステル樹脂。 2.11.5重量％のリーガル330カーボンブラツク。 3.トナー樹脂の重量の0.35重量％の量のステアリ
ン酸亜鉛。 4.トナー樹脂の重量の0.65重量％のアエロジル
R972。 トナー組成物Ｄ 1.58重量％のスチレンと42重量％のＮ−ブチルメ
タクリレートを含有する90重量％のスチレンｎ
−ブチルメタクリレートコポリマー樹脂。 2.10重量％のラーベン5250カーボンブラツク。 3.トナー樹脂の重量の0.75重量％の量のステアリ
ン酸亜鉛。 4.トナー樹脂の重量の0.65重量％のアエロジル
R972。 被覆したキヤリヤー粒子およびトナー粒子から
成る本発明の現像剤組成物は、静電潜像の現像に
有用である。この場合、感光体部材の如き像形成
表面は、負または正のいずれかに帯電されてい
る。像形成方法としては、像形成表面上に静電潜
像を形成し、次いで該像を本発明の現像剤組成物
で現像し、該現像した像を適当な基体に転写し、
且つ該像を熱または他の公知の方法により基体に
永久的に定着する。 潜電潜像の形成に利用することができる感光性
部材の例としては、セレン；セレンと砒素、アン
チモン、テルル等との合金；ポリビニルカルバゾ
ールを包含する有機感光体および多層式有機感光
体装置を包含する。ある１実施態様では、好まし
い多層式感光装置は、米国特許第4265990号明細
書（この開示は全て参照文献として本明細書に含
まれる。）に開示される如く、基体、電荷輸送層
および電荷発生層から成つている。電荷発生層の
例としては、バナジルフタロシアニンまたは三方
晶系セレンを包含し、輸送層の例としては、米国
特許第4265990号明細書に開示されている各種の
ジアミンを包含する。 本発明を特定の好ましい実施態様を参照して詳
細に説明するが、これらの実施態様は単に説明す
るためのものであり、且つ本発明は、これらの特
定の条件に限定されるものではない。すべての部
および％は特に断りのない限り重量基準である。 実施例 100/200メツシユスチールビーズから成る低表
面積（約300m²／ｇ）の球状コアを、ビブラスラ
イド・コーポレーシヨン（vibrasile
Corporation）、ビンハントン、ニユーヨークか
ら入手し得るビブラチユーブ（vibratun）被覆装
置により、第表で示した15重量％のシラン材料
とエタノール（約５重量％の水を含む）とからな
る溶液で被覆し、重合後0.4重量％の被覆重量を
得て、キヤリヤー粒子を調製した。 被覆方法としては、キヤリヤー表面上に溶液を
分配させ、次いで、溶剤であるエタノールを蒸発
させ、且つシランを１部硬化させ、次いで125℃
で１時間炉中で被覆を後硬化させた。キヤリヤー
粒子は、被覆の硬化過程でトレイ中に置いた。 オルガノアルコキシシランで被覆した材料の
各々に対する摩擦電気電荷量（マイクロクーロ
ン／ｇ）は、トナー組成物Ａ〜Ｄとして前記した
トナー組成物を使用し、且つ分（min.）で示し
た混合時間を使用して、公知のフアラデーケージ
技術により測定して次の結果を得た。

【表】 ラン

( )中の値は、トナー濃度の％を表わす
。
約800m²／ｇの高い表面積を有するキヤリヤー
コアを使用して同様な摩擦電気の測定を行つた。
このキヤリヤーコアは、水微粒化方法で調製した
ものであり、アンカー（Ancor）スチール80/150
として、ヘーガナーゼ・インコーポレイテツド
（Hoeganaes lncorporated）から市販されてい
る。

【表】 リエトキシシ
ラン
参照第表の材料５である重合した被覆オクタ
デシルトリエトキシシランを有する97重量部の被
覆キヤリヤー粒子と３重量部のトナー組成物Ｂと
を混合して現像剤組成物を調製した。次に、この
現像剤組成物を、99.5重量％のセレンおよび0.5
重量％の砒素を含有する正に帯電した砒素・セレ
ン感光体表面上に形成された静電潜像に施着し、
次いで、現像した像を紙に転写し、且つ熱を利用
して該像を紙に永久的に定着させた。すぐれた解
像性、および低バツクグラウンドの高品質のコピ
ーが得られた。 重合したＮ−メチルアミノプロピルトリエトキ
シシランから成るキヤリヤー粒子とトナー組成物
Ａを使用した同様な現像剤組成物を使用して、基
体、基体を被覆した三方晶系セレンからなる発生
層、該発生層を被覆したＮ，N′−ジフエニル−
Ｎ，N′−ビス（３−メチルフエニル）１，1′−ビ
フエニル−４，4′−ジアミンからなる輸送層から
成り、負に帯電させた多層式感光装置（米国特許
第4265990号明細書参照）上に形成した像を現像
した。現像した像を紙に転写し、且つそこに熱で
定着させた。高い解像性と、実質的にバツクグラ
ウンドの汚れのないすぐれた品質の最終コピーが
得られた。 第表の３および６の重合した被覆を有するキ
ヤリヤー材料は、正または負の極性のいずれかの
トナー樹脂とともに使用することができ、これは
本発明のキヤリヤー粒子のユニークな性質であ
り、一方、例えば、２の重合した被覆を有する他
のキヤリヤーも、負に帯電したトナー組成物とと
もに使用することができる。 実施例 オルガノアルコキシシラン材料として、（γ−
グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン材料
およびＮ−メチルアミノプロピルトリエトキシシ
ラン材料６を、0.15，0.25，0.6，0.8および1.0の
被覆重量％で使用したことを除いて、実施例の
操作を繰返し、実質的に同様な結果が得られた。 更に、この実施例の被覆キヤリヤー粒子を含有
する現像剤組成物を、実施例に従つて、静電潜
像像形成システムで使用たところ、実質的に同様
な結果が得られた。 本発明の他の修正は、本発明の開示に基づき当
業者にとつて自明であり、且つこれらの修正も本
発明の範囲内に包含されるものと解するべきであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ トナー粒子とキヤリヤー粒子を有し、かつキ
   ヤリヤー粒子が、約0.004重量％〜約10重量％の
   重合したオルガノアルコキシシラン被覆を有し、
   重合されるモノマーが下記式のオルガノアルコキ
   シシランモノマーから成る群から選ばれたもので
   あるコアを有する静電写真現像剤組成物。 【式】 （但し、上記式中のR₁は、約１〜約６個の炭
   素原子を有するアルキル基であり、Ｒ、R₂およ
   びR₃は、約５〜約30個の炭素原子を有するアル
   キル基、置換アルキル基、芳香族基、および置換
   芳香族基から成る群から独立して選ばれ、かつ前
   記のアルキル基および芳香族基の置換基は、水酸
   基、カルボキシル、カルボン酸、カルボン酸エス
   テル、酸無水物、アミド、アルデヒド、ケトン、
   アミン、ニトロ、第４級アンモニウム、ホスホニ
   ウムあるいはスルホニウム塩、シアナイド、イソ
   シアネート、ウレタン、尿素、メルカプタン、ス
   ルフイド、スルホキシド、スルホン及びスルホン
   酸から成る群から選ばれる。）