JPH0352879A - ムスカリンの中間体 - Google Patents
ムスカリンの中間体Info
- Publication number
- JPH0352879A JPH0352879A JP1187011A JP18701189A JPH0352879A JP H0352879 A JPH0352879 A JP H0352879A JP 1187011 A JP1187011 A JP 1187011A JP 18701189 A JP18701189 A JP 18701189A JP H0352879 A JPH0352879 A JP H0352879A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- muscarine
- mmol
- solution
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はムスカリンの中間体に関し、さらに詳しくは、
天然産と同じムスカリンを工業的に製造可能にする中間
体に関する． ［従来の技術および発明が解決すべき課題］ムスカリン
はある種の毒キノコから抽出分離されるアルカロイドで
，平滑筋臓器の運動や膣分泌を冗進したり，心臓の拍動
を抑制したり、血圧を降下させる等の作用がある． このようにムスカリンは薬理学的にも特異な物質である
が、それを大量に製造することは必ずしも容易なことで
はない． 本発明の目的は、ムスカリンの工業的な製造を可能にす
る中間体を提供することにある．（前記課題を解決する
ための手段） 本発明は、下記の一般式で表わされるムスカリンの中間
体である． Ｈ （式中Ｒは水素又はペンシル基、Ｍｅはメチル基を表わ
す．） 以下、本発明を詳しく説明する． 本発明の中間体は、たとえば第１図に示す工程に従って
合威することが出来る． まず、 （Ｒ）−０−ベンジルグリシドール１を出発原
料として、これから公知の方法に基いてアセチレンアル
コール体２を合成する． たとえば、３−ブチニルーＰ−メトキシフェニルエーテ
ルをエーテル中でメチルリチウムで処理して得られるリ
チウムアセチリドと， （Ｒ）−０一ベンジルグリシ
トールｌとを反応せしめて、アセチレンアルコール体２
を合成する． 次にアセチレンアルコール体をアルキル化する． このアルキル化は公知の方法によればよい．たとへばｎ
−ブチルリチウムの存在下にヨウ化メチルと反応させる
とよい． この結果、アセチレン体３を収率よく得ることが出来る
． 前記アルキル化のかわりにアセチレンアルコール体２を
，臭化銅の存在下にバラホルムアルデヒドおよびジイソ
プロビルアミンと反応させて、アレン体４を合成しても
よい． 次に上記アセチレン体３またはアレン体４をＤＭＳＯ
（ジメチルスルホキシト）中ｔ−ブトキシカリと反応さ
せると２，３−ジヒドロフラン体５を得ることができる
． 得られた２．３−ジヒトロフラン体５は酸類の存在下で
は非常に不安定であるのに対し、塩基や中性の条件下で
はさほどではない． 次に２．３−ジヒドロフラン体５をＴＨＦ（テトラヒド
ロフラン）中でジシクロヘキシルボラン、次いで過酸化
水素と反応させると，目的とするテトラヒトロフランベ
ンジルエーテル体６を得ることができる．このペンジル
エーテル体６の脱ベンジルにより，目的とするもう一方
のテトラヒトロフランジオール体７に誘導することがで
きる． この脱ベンジル化は一般に接触還元条件下で容易に行な
うことができる． これは後述するようにムスカリンの製造にとって重要な
中間体となるものである． その製造法を第１図に基いて概略的に説明すると，先ず
テトラヒトロフランジオール体７をｐ−トルエンスルホ
ニルクロリドとビリジンとを用いてトシレート体８に変
え、更にヨウ化ナトリウムによりヨウ化物９に変えてか
ら過剰のトリメチルアミンと反応させると、Ｌ−（＋）
一ムスカリンアイオダイトｌＯが得られる． 上述したように本発明の中間体はムスカリンの製造に欠
かせないものであり、その出発原料も容易Ｃ入手するこ
とができる．これによってムスカリンの工業的生産が可
能になる． 〔実施例） 以下，実施例に基いて本発明をさらに具体的に説明する
． （Ｓ） − １−ペンジルオキシ−２−ヒトロキシー４
−ベンテン（第１図中の２ ） ５．１７ｇ （２７．
２ミリモル）とヘキサメチルリン酸トリアｆｉ｝（（Ｈ
ＭＰＡ） ９．ＳｎＪＬ（５５ミリモル）を含むＴＨ
ＦＩＯＯｍｆＬ溶液に、−７８℃で１．６Ｍのｎ−ブチ
ルリチウム／ヘキサン溶液３５．３ｍｆＬ（５５ミリモ
ル）を３０分かけて滴下した．ついで、ヨウ化メチル２
．２ｍ ｌ（３５ミリモル）を同湿度で加えた後，室温
に戻し． １２時間攪拌を続けた． 反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０ｍＪｌを加え
，攪拌したのちエーテル１００ｍ ｌで抽出した． 工−テル層を飽和重曹水３０ｍ ｌ、飽和食塩水３０ｍ
ｌで順に洗浄した後，無水硫酸マグネシウムで乾燥し，
溶媒を減圧下に留去した． 残液をシリカゲル３００ｇを用いたカラムクロマトグラ
フィーに付し、エーテル／ヘキサン（ｌ：６）混合溶媒
の流分より４．８８ｇの（Ｓ）−１−ペンジルオキシ−
２−ヒトロキシー４−ヘキシン（第ｌ図中の３）（収率
８８％）を得た．その物性は以下のとおりであった． ［α］ ， ： ＋１２．１Ｓ° （Ｃ ２．０４，
ＣＨＣｕｆｆ ）Ｉ Ｒ ｙ ａ：ｍ’ｃ＠−’
： ３４５０、 １ｌ５０’ ｝Ｉ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ文３ ） ：１．８０（３Ｈ． ｔ． Ｊ
−２．５Ｈｚ ）２．２５− ２．５０ （ ５ Ｈ
， ｍ ）３．３０−３．７０（２｝１． ｍ）
３．７５−４．０５ （ ｌ Ｈ ．ｍ ）４．５５（
２Ｈ， ｓ）． ７．３０（５Ｈ． ｓ） Ｍ Ｓ 一／ｅ ： ２０４ （Ｍ”）．
９ｔ（１００％〉なお、上記（Ｓ）−１−ペンジルオキ
シ−２−ヒトロキシー４−ヘキシンの代わりに、次のよ
うにして（Ｓ）−１−ペンジルオキシ−２−ヒトロキシ
ー４．５−へキサジエン（第１図中の４）を製造しても
よい． マス、（Ｓ）−１−ペンジルオキシ−２−ヒトロキシー
４−ベンテン１．７３ｇ （９．１ミリモル）を含むジ
オキサン３０ｍＪＬの溶液に，バラホルムアルデヒド１
．３１ｇ （１４．５ミリモル〉，ジイソプロビルアミ
ン１．５ｍｌ （１０．９ミリモル）および臭化第一銅
４３０ｗ＋ｇ （ ３．０ミリモル）を加え、１８時
間かけて加熱還流した．ついで室温に戻し、エーテル５
０ｍ ｌと水３０ｍＭとを加えて分液した． 有機層を飽和食塩水３０ｍ文で洗浄した後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した．減圧下に溶媒を溜去し，得られ
た残液をシリカゲル６０ｇを用いたカラムクロマトグラ
フィーに付し、エタノール／ヘキサン（１ ： ６）混
合溶媒の流分より． （Ｓ） −１−ペンジルオキシ−
２−ヒトロキシー４．５一へキサジエン１．２９ｇ （
収率７０％）を得た．［α］ ：’ ： ＋ ４．６６
° （Ｃ Ｉ．０３、ＣＨＣ文，）ｂ ｐ ： ｔａ
ｏ℃（０．２１ｍＨｇ）■ Ｒ ｙ ．．：＠２ｍ−’ ： ３４５０、ｌ９６０Ｈ
−ＮＭＲ （ＣＤＣ文，）： ２．１０−２．３５ （ ２ Ｈ． ｍ） ．２．
４０ （ Ｉ Ｈ． ｄ． Ｊ ＝ ５Ｈｚ． Ｄ２
０で消失）、 ３．３０− ３．６５ （ ２ Ｈ ． ｍ ）
、３．７０−４．０５ （ Ｉ Ｈ．ｍ） 、４．５
５（２Ｈ， ！Ｉ） 、 ４．５５−４．７５（２Ｈ．ｍ） 、４．９５− ５
．３０ （ Ｉ Ｈ ，ｍ ） 、７．３５（５Ｈ．
ｓ） Ｍ Ｓ ｓ／ｅ ： ２０４ （ｋｌ”）．９１（
１００％）（Ｓ） − ｔ−ペンジルオキシ−２−ヒト
ロキシー４−ヘキシン１．２０ｇ （５４８ミリモル）
を含むＤＭＳｏ １０ｍｉ溶液に室温にてｔ−ブトキ
シカリ１．：ｌ５ｇ （１２．０５ミリモル）を加えた
後、６０℃でｌＯ分攪拌した． 室温に戻した後、水１０ｍ ｌを加え、エーテル２０ｍ
ｌで３回抽出した． 有機層を飽和食塩水２０ｍ文で洗浄した後，炭酸カリウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去し、黄色油状の粗ジヒ
トロフラン（第１図中の５ ） １．３３ｇを得た． この粗ジヒトロフラン体１．３１ｇのＴ Ｈ Ｆ １０
ｍ ｌ溶液に室温で０．５Ｍのジシクロヘキシルボラン
のＴＨＦ溶液１５．６ｍ ｌ （ ７．６ミリモル）を
加え，１時間同温度で攪拌した．薄層クロマトグラフで
原料の消失を確認した後，エタノール５ｍｊ１． ３Ｎ
の苛性ソーダ４ｍＪｌ３０％の過酸化水素水溶液２．９
ｍｉを加え、３０分間攪拌した．冷却後、エタノールを
減圧下に留去し、残液をエーテル５０ｍＬ；Ｌで２回抽
出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した．減圧下で溶媒を留去し、得られる
残液をシリカゲル１２０ｇを用いたカラムクロマトグラ
フィーに付し，工一テル／ヘキサン混合溶媒の流分より
、無色油状の（２３，３Ｒ，ＳＲ） − ５−ペンジル
オキシメチル−３一ヒトロキシー２−メチルテトラヒド
ロフラン（第１図中の６ ） ８５０朧ｇ （収率６５
％，２段階）を得た． （α） ｏ３： −１３．０° （Ｃ Ｉ．０．ＣＨ
Ｃ文，）Ｉ Ｒ ｙ 二：ｇ’ｃｌ−’ ： ３
４３０、 ｌ４５５、 ｌ１００” Ｈ−ＮＭＲ （
ＣＤＣ文，）： δ ： １．２３ （３ Ｈ． ｄ， Ｊ −６
．１Ｈｚ ） ．１．７０ （ ｌ Ｈ． ｂ ｓ
， Ｄａ Ｏで消失｝１．８０− ２．０５ （ ２
Ｈ ．ｍ ） 、３．５０（２｝１． ｄ，Ｊ＝
４．４Ｈｚ ） 、３．７０− ４．０５ （ ２
Ｈ ．ｍ ） 、４．１０−４．５０ （ Ｉ Ｈ
． ｍ）４．５５ （ ２ Ｈ ． ｓ ） ７．３０（５Ｈ． ｓ） Ｍ Ｓ ａｌｅ ： ２２２ （Ｍ’″）、１０１
（１００ ％）（２Ｓ，３Ｒ，ＳＲ）− ５−ペンジ
ルオキシメチル−３−ヒトロキシー２−メチルテトラヒ
ドロフラン８２０■ｇ （３．６９ミリモル）を含む
メタノール２０ｍ文の溶液に２０％水酸化パラジウム／
炭素４０−ｇおよびクロロホルム０．１ｍＪｌを加え、
水素の気流下（１気圧）で２０時間室温で攬拌した． セライトを用いて触媒を除去し，溶液を減圧下に留去し
たのち，残渣をシリカゲル２０ｇを用いたカラムクロマ
トグラフィーに付し、５％メタノール／エーテル混合溶
媒の流分より無色油状の（２Ｓ，：ｌＲ，５Ｓ）− ３
−ヒトロキシメチル−５−ヒトロキシー２−メチルテト
ラヒドロフラン（Ｍｌ図中の７ ） ４６２ｍｇ（収率
９５％）を得た．〔α〕冫：−６．２５° （ｃ ｏ
．ｓｏ、ＣＨＣｌ３ ）（α） ｏ’： −１９．２’
（Ｃ Ｉ．２０． ＭｅＯＨ）文献値（α）二
’：−６．０ （ｃ ｏ．ｓ、ＣＨＣ文２ ） ＩＲ ν二：：’ ： ３３ｓｏ． １１００’
Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣ文３ ） ：δ ： １．
コＯ（３｝｛， ｄ， Ｊ＝６．１Ｈｚ ｝１．
７０− ２．２０ （ ２ Ｈ ，ｍ ）２．５０−１
．１５（２Ｈ．ｂｄ，Ｄ２ ０で消失） ３．３０−４．０５（４Ｈ， ｍ） ４．０５ − ４．４０ （ Ｉ Ｈ ， ｍ ）ＭＳ
ｍ／ｅ：１３コ （ Ｍ◆千 １ ） ． ５７
（１００％）［発明の効果］ 本発明によれば，ムスカリンの中間体を提供することが
できるので、これまで難しいとされていたムスカリンの
工業的生産が可能になった．
天然産と同じムスカリンを工業的に製造可能にする中間
体に関する． ［従来の技術および発明が解決すべき課題］ムスカリン
はある種の毒キノコから抽出分離されるアルカロイドで
，平滑筋臓器の運動や膣分泌を冗進したり，心臓の拍動
を抑制したり、血圧を降下させる等の作用がある． このようにムスカリンは薬理学的にも特異な物質である
が、それを大量に製造することは必ずしも容易なことで
はない． 本発明の目的は、ムスカリンの工業的な製造を可能にす
る中間体を提供することにある．（前記課題を解決する
ための手段） 本発明は、下記の一般式で表わされるムスカリンの中間
体である． Ｈ （式中Ｒは水素又はペンシル基、Ｍｅはメチル基を表わ
す．） 以下、本発明を詳しく説明する． 本発明の中間体は、たとえば第１図に示す工程に従って
合威することが出来る． まず、 （Ｒ）−０−ベンジルグリシドール１を出発原
料として、これから公知の方法に基いてアセチレンアル
コール体２を合成する． たとえば、３−ブチニルーＰ−メトキシフェニルエーテ
ルをエーテル中でメチルリチウムで処理して得られるリ
チウムアセチリドと， （Ｒ）−０一ベンジルグリシ
トールｌとを反応せしめて、アセチレンアルコール体２
を合成する． 次にアセチレンアルコール体をアルキル化する． このアルキル化は公知の方法によればよい．たとへばｎ
−ブチルリチウムの存在下にヨウ化メチルと反応させる
とよい． この結果、アセチレン体３を収率よく得ることが出来る
． 前記アルキル化のかわりにアセチレンアルコール体２を
，臭化銅の存在下にバラホルムアルデヒドおよびジイソ
プロビルアミンと反応させて、アレン体４を合成しても
よい． 次に上記アセチレン体３またはアレン体４をＤＭＳＯ
（ジメチルスルホキシト）中ｔ−ブトキシカリと反応さ
せると２，３−ジヒドロフラン体５を得ることができる
． 得られた２．３−ジヒトロフラン体５は酸類の存在下で
は非常に不安定であるのに対し、塩基や中性の条件下で
はさほどではない． 次に２．３−ジヒドロフラン体５をＴＨＦ（テトラヒド
ロフラン）中でジシクロヘキシルボラン、次いで過酸化
水素と反応させると，目的とするテトラヒトロフランベ
ンジルエーテル体６を得ることができる．このペンジル
エーテル体６の脱ベンジルにより，目的とするもう一方
のテトラヒトロフランジオール体７に誘導することがで
きる． この脱ベンジル化は一般に接触還元条件下で容易に行な
うことができる． これは後述するようにムスカリンの製造にとって重要な
中間体となるものである． その製造法を第１図に基いて概略的に説明すると，先ず
テトラヒトロフランジオール体７をｐ−トルエンスルホ
ニルクロリドとビリジンとを用いてトシレート体８に変
え、更にヨウ化ナトリウムによりヨウ化物９に変えてか
ら過剰のトリメチルアミンと反応させると、Ｌ−（＋）
一ムスカリンアイオダイトｌＯが得られる． 上述したように本発明の中間体はムスカリンの製造に欠
かせないものであり、その出発原料も容易Ｃ入手するこ
とができる．これによってムスカリンの工業的生産が可
能になる． 〔実施例） 以下，実施例に基いて本発明をさらに具体的に説明する
． （Ｓ） − １−ペンジルオキシ−２−ヒトロキシー４
−ベンテン（第１図中の２ ） ５．１７ｇ （２７．
２ミリモル）とヘキサメチルリン酸トリアｆｉ｝（（Ｈ
ＭＰＡ） ９．ＳｎＪＬ（５５ミリモル）を含むＴＨ
ＦＩＯＯｍｆＬ溶液に、−７８℃で１．６Ｍのｎ−ブチ
ルリチウム／ヘキサン溶液３５．３ｍｆＬ（５５ミリモ
ル）を３０分かけて滴下した．ついで、ヨウ化メチル２
．２ｍ ｌ（３５ミリモル）を同湿度で加えた後，室温
に戻し． １２時間攪拌を続けた． 反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０ｍＪｌを加え
，攪拌したのちエーテル１００ｍ ｌで抽出した． 工−テル層を飽和重曹水３０ｍ ｌ、飽和食塩水３０ｍ
ｌで順に洗浄した後，無水硫酸マグネシウムで乾燥し，
溶媒を減圧下に留去した． 残液をシリカゲル３００ｇを用いたカラムクロマトグラ
フィーに付し、エーテル／ヘキサン（ｌ：６）混合溶媒
の流分より４．８８ｇの（Ｓ）−１−ペンジルオキシ−
２−ヒトロキシー４−ヘキシン（第ｌ図中の３）（収率
８８％）を得た．その物性は以下のとおりであった． ［α］ ， ： ＋１２．１Ｓ° （Ｃ ２．０４，
ＣＨＣｕｆｆ ）Ｉ Ｒ ｙ ａ：ｍ’ｃ＠−’
： ３４５０、 １ｌ５０’ ｝Ｉ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ文３ ） ：１．８０（３Ｈ． ｔ． Ｊ
−２．５Ｈｚ ）２．２５− ２．５０ （ ５ Ｈ
， ｍ ）３．３０−３．７０（２｝１． ｍ）
３．７５−４．０５ （ ｌ Ｈ ．ｍ ）４．５５（
２Ｈ， ｓ）． ７．３０（５Ｈ． ｓ） Ｍ Ｓ 一／ｅ ： ２０４ （Ｍ”）．
９ｔ（１００％〉なお、上記（Ｓ）−１−ペンジルオキ
シ−２−ヒトロキシー４−ヘキシンの代わりに、次のよ
うにして（Ｓ）−１−ペンジルオキシ−２−ヒトロキシ
ー４．５−へキサジエン（第１図中の４）を製造しても
よい． マス、（Ｓ）−１−ペンジルオキシ−２−ヒトロキシー
４−ベンテン１．７３ｇ （９．１ミリモル）を含むジ
オキサン３０ｍＪＬの溶液に，バラホルムアルデヒド１
．３１ｇ （１４．５ミリモル〉，ジイソプロビルアミ
ン１．５ｍｌ （１０．９ミリモル）および臭化第一銅
４３０ｗ＋ｇ （ ３．０ミリモル）を加え、１８時
間かけて加熱還流した．ついで室温に戻し、エーテル５
０ｍ ｌと水３０ｍＭとを加えて分液した． 有機層を飽和食塩水３０ｍ文で洗浄した後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した．減圧下に溶媒を溜去し，得られ
た残液をシリカゲル６０ｇを用いたカラムクロマトグラ
フィーに付し、エタノール／ヘキサン（１ ： ６）混
合溶媒の流分より． （Ｓ） −１−ペンジルオキシ−
２−ヒトロキシー４．５一へキサジエン１．２９ｇ （
収率７０％）を得た．［α］ ：’ ： ＋ ４．６６
° （Ｃ Ｉ．０３、ＣＨＣ文，）ｂ ｐ ： ｔａ
ｏ℃（０．２１ｍＨｇ）■ Ｒ ｙ ．．：＠２ｍ−’ ： ３４５０、ｌ９６０Ｈ
−ＮＭＲ （ＣＤＣ文，）： ２．１０−２．３５ （ ２ Ｈ． ｍ） ．２．
４０ （ Ｉ Ｈ． ｄ． Ｊ ＝ ５Ｈｚ． Ｄ２
０で消失）、 ３．３０− ３．６５ （ ２ Ｈ ． ｍ ）
、３．７０−４．０５ （ Ｉ Ｈ．ｍ） 、４．５
５（２Ｈ， ！Ｉ） 、 ４．５５−４．７５（２Ｈ．ｍ） 、４．９５− ５
．３０ （ Ｉ Ｈ ，ｍ ） 、７．３５（５Ｈ．
ｓ） Ｍ Ｓ ｓ／ｅ ： ２０４ （ｋｌ”）．９１（
１００％）（Ｓ） − ｔ−ペンジルオキシ−２−ヒト
ロキシー４−ヘキシン１．２０ｇ （５４８ミリモル）
を含むＤＭＳｏ １０ｍｉ溶液に室温にてｔ−ブトキ
シカリ１．：ｌ５ｇ （１２．０５ミリモル）を加えた
後、６０℃でｌＯ分攪拌した． 室温に戻した後、水１０ｍ ｌを加え、エーテル２０ｍ
ｌで３回抽出した． 有機層を飽和食塩水２０ｍ文で洗浄した後，炭酸カリウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去し、黄色油状の粗ジヒ
トロフラン（第１図中の５ ） １．３３ｇを得た． この粗ジヒトロフラン体１．３１ｇのＴ Ｈ Ｆ １０
ｍ ｌ溶液に室温で０．５Ｍのジシクロヘキシルボラン
のＴＨＦ溶液１５．６ｍ ｌ （ ７．６ミリモル）を
加え，１時間同温度で攪拌した．薄層クロマトグラフで
原料の消失を確認した後，エタノール５ｍｊ１． ３Ｎ
の苛性ソーダ４ｍＪｌ３０％の過酸化水素水溶液２．９
ｍｉを加え、３０分間攪拌した．冷却後、エタノールを
減圧下に留去し、残液をエーテル５０ｍＬ；Ｌで２回抽
出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した．減圧下で溶媒を留去し、得られる
残液をシリカゲル１２０ｇを用いたカラムクロマトグラ
フィーに付し，工一テル／ヘキサン混合溶媒の流分より
、無色油状の（２３，３Ｒ，ＳＲ） − ５−ペンジル
オキシメチル−３一ヒトロキシー２−メチルテトラヒド
ロフラン（第１図中の６ ） ８５０朧ｇ （収率６５
％，２段階）を得た． （α） ｏ３： −１３．０° （Ｃ Ｉ．０．ＣＨ
Ｃ文，）Ｉ Ｒ ｙ 二：ｇ’ｃｌ−’ ： ３
４３０、 ｌ４５５、 ｌ１００” Ｈ−ＮＭＲ （
ＣＤＣ文，）： δ ： １．２３ （３ Ｈ． ｄ， Ｊ −６
．１Ｈｚ ） ．１．７０ （ ｌ Ｈ． ｂ ｓ
， Ｄａ Ｏで消失｝１．８０− ２．０５ （ ２
Ｈ ．ｍ ） 、３．５０（２｝１． ｄ，Ｊ＝
４．４Ｈｚ ） 、３．７０− ４．０５ （ ２
Ｈ ．ｍ ） 、４．１０−４．５０ （ Ｉ Ｈ
． ｍ）４．５５ （ ２ Ｈ ． ｓ ） ７．３０（５Ｈ． ｓ） Ｍ Ｓ ａｌｅ ： ２２２ （Ｍ’″）、１０１
（１００ ％）（２Ｓ，３Ｒ，ＳＲ）− ５−ペンジ
ルオキシメチル−３−ヒトロキシー２−メチルテトラヒ
ドロフラン８２０■ｇ （３．６９ミリモル）を含む
メタノール２０ｍ文の溶液に２０％水酸化パラジウム／
炭素４０−ｇおよびクロロホルム０．１ｍＪｌを加え、
水素の気流下（１気圧）で２０時間室温で攬拌した． セライトを用いて触媒を除去し，溶液を減圧下に留去し
たのち，残渣をシリカゲル２０ｇを用いたカラムクロマ
トグラフィーに付し、５％メタノール／エーテル混合溶
媒の流分より無色油状の（２Ｓ，：ｌＲ，５Ｓ）− ３
−ヒトロキシメチル−５−ヒトロキシー２−メチルテト
ラヒドロフラン（Ｍｌ図中の７ ） ４６２ｍｇ（収率
９５％）を得た．〔α〕冫：−６．２５° （ｃ ｏ
．ｓｏ、ＣＨＣｌ３ ）（α） ｏ’： −１９．２’
（Ｃ Ｉ．２０． ＭｅＯＨ）文献値（α）二
’：−６．０ （ｃ ｏ．ｓ、ＣＨＣ文２ ） ＩＲ ν二：：’ ： ３３ｓｏ． １１００’
Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣ文３ ） ：δ ： １．
コＯ（３｝｛， ｄ， Ｊ＝６．１Ｈｚ ｝１．
７０− ２．２０ （ ２ Ｈ ，ｍ ）２．５０−１
．１５（２Ｈ．ｂｄ，Ｄ２ ０で消失） ３．３０−４．０５（４Ｈ， ｍ） ４．０５ − ４．４０ （ Ｉ Ｈ ， ｍ ）ＭＳ
ｍ／ｅ：１３コ （ Ｍ◆千 １ ） ． ５７
（１００％）［発明の効果］ 本発明によれば，ムスカリンの中間体を提供することが
できるので、これまで難しいとされていたムスカリンの
工業的生産が可能になった．
第１図は本発明の中間体およびムスカリンヨウ化物の製
造工程図である． Ｍｅ （メチル基） Ｂｎ（ベンジル基）
造工程図である． Ｍｅ （メチル基） Ｂｎ（ベンジル基）
Claims (1)
- （１）下記一般式で表わされるムスカリンの中間体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒは水素又はベンジル基、Ｍｅはメチル
基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1187011A JPH0352879A (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | ムスカリンの中間体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1187011A JPH0352879A (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | ムスカリンの中間体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0352879A true JPH0352879A (ja) | 1991-03-07 |
Family
ID=16198642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1187011A Pending JPH0352879A (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | ムスカリンの中間体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0352879A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1080725C (zh) * | 1999-07-14 | 2002-03-13 | 北京市新技术应用研究所 | 从羊肚菌粗多糖中提取单一多糖的方法及其产品 |
| CN1080726C (zh) * | 1999-07-14 | 2002-03-13 | 北京市新技术应用研究所 | 从羊肚菌粗多糖中提取单一多糖的方法及其产品 |
-
1989
- 1989-07-19 JP JP1187011A patent/JPH0352879A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1080725C (zh) * | 1999-07-14 | 2002-03-13 | 北京市新技术应用研究所 | 从羊肚菌粗多糖中提取单一多糖的方法及其产品 |
| CN1080726C (zh) * | 1999-07-14 | 2002-03-13 | 北京市新技术应用研究所 | 从羊肚菌粗多糖中提取单一多糖的方法及其产品 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3822254A (en) | Synthesis of 25-hydroxycholesterol | |
| CA1088930A (en) | Preparation of 9-hydroxy tetrahydropyranyl substituted prostaglandin intermediates | |
| Li et al. | L-DMDP, L-homoDMDP and their C-3 fluorinated derivatives: synthesis and glycosidase-inhibition | |
| Yuasa et al. | Diastereoselective synthesis of 2, 5-disubstituted 3-hydroxypyrrolidine and 2, 6-disubstituted 3-hydroxypiperidine derivatives by radical cyclisation; synthesis of (+)-bulgecinine and (–)-desoxoprosopinine | |
| Uenishi et al. | Asymmetric synthesis of D-and L-2-deoxy-4-thioriboscs | |
| JPH0352879A (ja) | ムスカリンの中間体 | |
| JPH10245369A (ja) | セリン誘導体の製造方法 | |
| US4107181A (en) | Useful prostaglandin intermediates | |
| JP3610014B2 (ja) | 不斉水素化のための改良された製法 | |
| Khuddus et al. | Improved preparation of 9, 10, 12, 13-tetrahydroxystearic acids from anti-cis, cis-9, 10, 12, 13-diepoxystearic acid | |
| JPH0262886A (ja) | 光学活性なフェロセニルホスフィンおよびその製法 | |
| JPS6069054A (ja) | ビシクロ〔３．３．０〕オクテン誘導体 | |
| JP2765575B2 (ja) | 置換シクロペンテノン及び置換シクロヘキセノン誘導体の製造法 | |
| JPH07233175A (ja) | 金属置換シクロプロピルメタノール誘導体の不斉製造法 | |
| JPH01100147A (ja) | 光学活性マロン酸エステル誘導体 | |
| JPS5857327A (ja) | ペルフルオロアルキル置換ブテニル化合物 | |
| JPS58936A (ja) | ４−ヒドロキシアセト酢酸アルキルエステル | |
| JPS59175893A (ja) | ３−ヒドロキシ酸類およびその製造法 | |
| Cai et al. | Stereoselective synthesis of (Z)-α-arylsulfenylvinyl tellurides via hydrozirconation of alkynyltellurides | |
| JPS6048515B2 (ja) | ヒドロキシデルタラクトン類の製造法 | |
| JPS61254544A (ja) | ４，４，４−トリフルオロバリン系化合物の製造法 | |
| JPH01160927A (ja) | ジシクロペンタジエン誘導体およびその製造方法 | |
| JPS582238B2 (ja) | ２−オルガノチオ−２−シクロペンテノン類及びこれらの製造方法 | |
| JPH047349B2 (ja) | ||
| JPH0651694B2 (ja) | 光学活性化合物 |