JPH035361B2 - - Google Patents
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- JPH035361B2 JPH035361B2 JP57180961A JP18096182A JPH035361B2 JP H035361 B2 JPH035361 B2 JP H035361B2 JP 57180961 A JP57180961 A JP 57180961A JP 18096182 A JP18096182 A JP 18096182A JP H035361 B2 JPH035361 B2 JP H035361B2
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
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Description
本発明は新規な殺ダニ剤に関する。更に詳記す
れば、新しい薬効成分として、分枝状酸性高分子
電解質である、重合性有機カルボン酸の橋かけ重
合体を含有して成る、各種ハダニ類に有効な殺ダ
ニ用組成物に係る。 植物に寄生するダニ類のうち、害の最も大きい
ものはハダニ類でり、ミカン、リンゴなどの果
樹、イチゴ、ナス、そ菜、茶、ウリ類、森林な
ど、これが被害のないものはない。更にハダニ類
は年間世代数が多く、各種合成殺ダニ剤に対する
抵抗性の出現が早期に見られ、上市され殺ダニ剤
が、早急にその実用的防除効力を失うという問題
がある。 これらの問題を解消するために、物理的に殺ダ
ニの効果を示す、固形パラフイン乳化液とか、マ
シン油乳化剤が開発された。しかし、前者は薬害
を回避することができないので、展着剤として命
脈を保つているに過ぎず、後者はその薬害を回避
するために、植物の代謝が低下し、且つ低温であ
る冬季を中心に施用するという方法がとられる。
尤もマシン油を精製してスピンドル油とし、薬害
を低下させる方策もとられているが、尚6月後半
から8月迄、むしろ殺ダニ剤を最も必要とする時
季に、油浸斑発生、葉の黄化、幼果の熟期遅れ、
果実等作物の品質劣化等の薬害を回避するため
に、施用を見合せねばならぬこと周知である。特
に柑橘類の場合、その重要病害であるそうか病の
防除剤、N―(1,1,2,2―テトラクロロエ
チルチオ)―4―シクロヘキセン―1,2―ジカ
ルボキシミド(ダイホルタン)、2,3―ジシア
ノ―1,4―ジチアアンスラキノン(デラン)等
の前後撒布で、マシン油乳剤は落葉等の激しい薬
害を〓すので、実質的にはダイホルタン、デラン
等を撒布した園では、開花期以後マシン油乳剤の
使用は許されるものでない。 本発明者らは、上記の問題を一挙に解決する殺
ダニ用組成物を求めて鋭意研究の結果、本発明を
完成した。本発明の効果は、勿論殺ダニの薬効が
顕著である処にあるが、特に注目されるべきは、
薬害の懸念が全くなく、且つ人畜に対しても十分
に安全である点である。何となれば、本発明薬効
成分は、医薬品の剤型を整えたり、化粧品の原料
として、既に長く人体に適用されて来たものであ
る。 本発明組成物は、多分枝状に架橋された高分子
鎖に、多くのカルボキシル基をもつた、水溶性酸
性高分子電解質を主成分とした、水性媒体による
均一混合物である。 本発明酸性高分子電解質は、主として重合性有
機カルボン酸なるモノマーを、架橋剤を以て架橋
重合した橋かけ重合体であり、モノマーとして通
常、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
フマル酸などの、重合性乃至共重合性有機カルボ
ン酸の一種以上が使用され、必要に応じて他の共
重合性モノマーと共に、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルジオキサン、シユクロースポリアリルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリアリルエーテル、
シアヌル酸トリアリル、メチレンビスアクリルア
ミド、ビスアクリル酸アルキレン等の架橋剤を用
いて、架橋重合して得られるもので、カルボキシ
ル基含有量が通常50〜75%のものが適当である。
市販されている商品名で例示するなら、カーボポ
ール(米国グツドリツチ社)、ビスコパール(高
松油脂)、ジユンロン(日本純薬)、ハイビスワコ
ー(和光純薬)などが挙げられる。 水性媒体とは、水単独、又は水と混ずる有機溶
剤の一種以上と水との混合物であり、水と混ずる
有機溶媒としては、アルコール類、グリコール
類、グリセロール、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン等の環状エーテ
ル、メチルセロソルブ等のセロソルブ類などが通
常の例として挙げられるが、取扱いの安全と植物
への悪影響のないことを考慮した量を用いる。 本発明組成物は、水又は必要に応じては、水と
前記溶剤との混合物に、本発明酸性高分子電解質
を混合均一化して製造される。場合によつては、
着色剤とか展着剤とか、その他好ましい薬効を与
え、商品価値を高める成分を添加することを防げ
ない。本発明主成分の含量は3000ppm以下、好まし
くは100〜2500ppmとする。勿論、これより高濃度
を妨げないが、粘度が高くなつて取扱いが不便に
なると共に、既に十分な薬効現出の濃度を超し、
特に必要としないものである。 本発明組成物の実際の使用は、必要とする農作
物に対し、必要な時期に、適宜撒布すればよく、
これによつて極めて優れた殺ダニ効果が得られ
る。且つ精製マシン油乳剤等の重大欠点である油
浸斑、果実の成熟阻害など、また殺菌剤との前後
撒布による甚しい薬害も、全く認められない結果
を得る。農園芸に裨益すること極めて大きい発明
である。以下に実施例比較例を記載するが、これ
らの記載は、本発明を限定するものでない。 実施例 1 (薬効) 架橋型ポリアクリル酸である商品名ハイビスワ
コー(和光純薬工業(株)製)3重量部を、水97重量
部に混じ、撹拌混合均一化する。適宜下記の通り
水で稀釈して得た本発明組成物につき、殺ダニ効
果を測定した。 直径9cmのシヤーレに寒天溶液30mlを入れ、固
化直前に一定面積のミカン葉を寒天溶液上に載せ
て密着させ、然る後ミカンハダニ雌成虫を1シヤ
ーレ25頭接種(2シヤーレ使用の2回くり返し)
し、このシヤーレを必要数準備した。次いで各濃
度に調製した本発明組成物を、夫々10秒間ターン
テーブル上で撒布、24時間後に於けるミカンハダ
ニの生死を判定した。 別に精製マシン油乳剤(商品名スピンドロン乳
剤=スピンドル油97重量部+乳化剤3重量部)の
水稀釈液(以下比較例という)を準備し、同様
に撒布して殺ダニ効果を比較判定した。 結果は次の通りである。
れば、新しい薬効成分として、分枝状酸性高分子
電解質である、重合性有機カルボン酸の橋かけ重
合体を含有して成る、各種ハダニ類に有効な殺ダ
ニ用組成物に係る。 植物に寄生するダニ類のうち、害の最も大きい
ものはハダニ類でり、ミカン、リンゴなどの果
樹、イチゴ、ナス、そ菜、茶、ウリ類、森林な
ど、これが被害のないものはない。更にハダニ類
は年間世代数が多く、各種合成殺ダニ剤に対する
抵抗性の出現が早期に見られ、上市され殺ダニ剤
が、早急にその実用的防除効力を失うという問題
がある。 これらの問題を解消するために、物理的に殺ダ
ニの効果を示す、固形パラフイン乳化液とか、マ
シン油乳化剤が開発された。しかし、前者は薬害
を回避することができないので、展着剤として命
脈を保つているに過ぎず、後者はその薬害を回避
するために、植物の代謝が低下し、且つ低温であ
る冬季を中心に施用するという方法がとられる。
尤もマシン油を精製してスピンドル油とし、薬害
を低下させる方策もとられているが、尚6月後半
から8月迄、むしろ殺ダニ剤を最も必要とする時
季に、油浸斑発生、葉の黄化、幼果の熟期遅れ、
果実等作物の品質劣化等の薬害を回避するため
に、施用を見合せねばならぬこと周知である。特
に柑橘類の場合、その重要病害であるそうか病の
防除剤、N―(1,1,2,2―テトラクロロエ
チルチオ)―4―シクロヘキセン―1,2―ジカ
ルボキシミド(ダイホルタン)、2,3―ジシア
ノ―1,4―ジチアアンスラキノン(デラン)等
の前後撒布で、マシン油乳剤は落葉等の激しい薬
害を〓すので、実質的にはダイホルタン、デラン
等を撒布した園では、開花期以後マシン油乳剤の
使用は許されるものでない。 本発明者らは、上記の問題を一挙に解決する殺
ダニ用組成物を求めて鋭意研究の結果、本発明を
完成した。本発明の効果は、勿論殺ダニの薬効が
顕著である処にあるが、特に注目されるべきは、
薬害の懸念が全くなく、且つ人畜に対しても十分
に安全である点である。何となれば、本発明薬効
成分は、医薬品の剤型を整えたり、化粧品の原料
として、既に長く人体に適用されて来たものであ
る。 本発明組成物は、多分枝状に架橋された高分子
鎖に、多くのカルボキシル基をもつた、水溶性酸
性高分子電解質を主成分とした、水性媒体による
均一混合物である。 本発明酸性高分子電解質は、主として重合性有
機カルボン酸なるモノマーを、架橋剤を以て架橋
重合した橋かけ重合体であり、モノマーとして通
常、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
フマル酸などの、重合性乃至共重合性有機カルボ
ン酸の一種以上が使用され、必要に応じて他の共
重合性モノマーと共に、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルジオキサン、シユクロースポリアリルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリアリルエーテル、
シアヌル酸トリアリル、メチレンビスアクリルア
ミド、ビスアクリル酸アルキレン等の架橋剤を用
いて、架橋重合して得られるもので、カルボキシ
ル基含有量が通常50〜75%のものが適当である。
市販されている商品名で例示するなら、カーボポ
ール(米国グツドリツチ社)、ビスコパール(高
松油脂)、ジユンロン(日本純薬)、ハイビスワコ
ー(和光純薬)などが挙げられる。 水性媒体とは、水単独、又は水と混ずる有機溶
剤の一種以上と水との混合物であり、水と混ずる
有機溶媒としては、アルコール類、グリコール
類、グリセロール、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン等の環状エーテ
ル、メチルセロソルブ等のセロソルブ類などが通
常の例として挙げられるが、取扱いの安全と植物
への悪影響のないことを考慮した量を用いる。 本発明組成物は、水又は必要に応じては、水と
前記溶剤との混合物に、本発明酸性高分子電解質
を混合均一化して製造される。場合によつては、
着色剤とか展着剤とか、その他好ましい薬効を与
え、商品価値を高める成分を添加することを防げ
ない。本発明主成分の含量は3000ppm以下、好まし
くは100〜2500ppmとする。勿論、これより高濃度
を妨げないが、粘度が高くなつて取扱いが不便に
なると共に、既に十分な薬効現出の濃度を超し、
特に必要としないものである。 本発明組成物の実際の使用は、必要とする農作
物に対し、必要な時期に、適宜撒布すればよく、
これによつて極めて優れた殺ダニ効果が得られ
る。且つ精製マシン油乳剤等の重大欠点である油
浸斑、果実の成熟阻害など、また殺菌剤との前後
撒布による甚しい薬害も、全く認められない結果
を得る。農園芸に裨益すること極めて大きい発明
である。以下に実施例比較例を記載するが、これ
らの記載は、本発明を限定するものでない。 実施例 1 (薬効) 架橋型ポリアクリル酸である商品名ハイビスワ
コー(和光純薬工業(株)製)3重量部を、水97重量
部に混じ、撹拌混合均一化する。適宜下記の通り
水で稀釈して得た本発明組成物につき、殺ダニ効
果を測定した。 直径9cmのシヤーレに寒天溶液30mlを入れ、固
化直前に一定面積のミカン葉を寒天溶液上に載せ
て密着させ、然る後ミカンハダニ雌成虫を1シヤ
ーレ25頭接種(2シヤーレ使用の2回くり返し)
し、このシヤーレを必要数準備した。次いで各濃
度に調製した本発明組成物を、夫々10秒間ターン
テーブル上で撒布、24時間後に於けるミカンハダ
ニの生死を判定した。 別に精製マシン油乳剤(商品名スピンドロン乳
剤=スピンドル油97重量部+乳化剤3重量部)の
水稀釈液(以下比較例という)を準備し、同様
に撒布して殺ダニ効果を比較判定した。 結果は次の通りである。
【表】
【表】
ここにLC50及びLC90値は、夫々死虫率50%及
び90%を得る場合の濃度を表わしたものである。
即ち本発明組成物は、比較例の約1/10の濃度
で、同等の殺ダニ効力(LC90)を与える。尚、
日特公昭32−4141の実施例7に示される重合体1
及び5なる、アクリル酸マレイン酸共重合シユク
ロースポリアリルエーテル架橋の酸性高分子電解
質を用いても、またカーボポール(米国グツドリ
ツチ社製)を用いても同様であつた。 実施例 2 (薬効) ハイビスワコー3重量部を、水73重量部とグリ
セロール24重量部との混液に混じ、撹拌混合均一
化する。適宜下記の通り水で稀釈して得た本発明
組成物につき、殺ダニ効果を測定した。 直径9cmのシヤーレに寒天溶液30mlを入れ、固
化直前に一定面積のリンゴ葉を寒天溶液上に載せ
て密着させ、然る後リンゴハダニ雌成虫を1シヤ
ーレ25頭接種(2シヤーレ使用の2回くり返し)
し、各濃度に調製した本発明組成物を、夫々10秒
間ターンテーブル上で撒布、24時間後に於けるリ
ンゴハダニの生死を判定した。結果は下記の通り
で、比較例の約1/4の濃度で、同等の殺ダニ効
果を得る。
び90%を得る場合の濃度を表わしたものである。
即ち本発明組成物は、比較例の約1/10の濃度
で、同等の殺ダニ効力(LC90)を与える。尚、
日特公昭32−4141の実施例7に示される重合体1
及び5なる、アクリル酸マレイン酸共重合シユク
ロースポリアリルエーテル架橋の酸性高分子電解
質を用いても、またカーボポール(米国グツドリ
ツチ社製)を用いても同様であつた。 実施例 2 (薬効) ハイビスワコー3重量部を、水73重量部とグリ
セロール24重量部との混液に混じ、撹拌混合均一
化する。適宜下記の通り水で稀釈して得た本発明
組成物につき、殺ダニ効果を測定した。 直径9cmのシヤーレに寒天溶液30mlを入れ、固
化直前に一定面積のリンゴ葉を寒天溶液上に載せ
て密着させ、然る後リンゴハダニ雌成虫を1シヤ
ーレ25頭接種(2シヤーレ使用の2回くり返し)
し、各濃度に調製した本発明組成物を、夫々10秒
間ターンテーブル上で撒布、24時間後に於けるリ
ンゴハダニの生死を判定した。結果は下記の通り
で、比較例の約1/4の濃度で、同等の殺ダニ効
果を得る。
【表】
尚、日特公昭56−443の実施例2に示される、
メタクリル酸をテトラアリルオキシエタン3%を
用いて架橋重合して得た、網状化されたカルボキ
シル共重合体を用いても、同様の結果であつた。
またカーボポールを用いても同様であつた。 実施例 3 (薬効) 実施例1同様にして得て稀釈した本発明組成物
を、鉢植みかん(3年生・興津早生温州及び2年
生・甘夏)に小型噴霧器で撒布し、ミカンハダニ
に対する防除効果をみた。調査に当つては、みか
ん葉30葉/1鉢に印を付け、5鉢を使用して寄生
するミカンハダニ成虫数を、経日的に調査する方
法を採つた。尚比較例も同様にして防除効果を
みた。防除効果は の値を以て示した。ここに Cb:無処理区処理前虫数 Tb :処理区処理前虫数 Cai:無処理区処理4,7,14,21,30日後累
積虫数 Tai:処理区処理4,7,14,21,30日後累積
虫数
メタクリル酸をテトラアリルオキシエタン3%を
用いて架橋重合して得た、網状化されたカルボキ
シル共重合体を用いても、同様の結果であつた。
またカーボポールを用いても同様であつた。 実施例 3 (薬効) 実施例1同様にして得て稀釈した本発明組成物
を、鉢植みかん(3年生・興津早生温州及び2年
生・甘夏)に小型噴霧器で撒布し、ミカンハダニ
に対する防除効果をみた。調査に当つては、みか
ん葉30葉/1鉢に印を付け、5鉢を使用して寄生
するミカンハダニ成虫数を、経日的に調査する方
法を採つた。尚比較例も同様にして防除効果を
みた。防除効果は の値を以て示した。ここに Cb:無処理区処理前虫数 Tb :処理区処理前虫数 Cai:無処理区処理4,7,14,21,30日後累
積虫数 Tai:処理区処理4,7,14,21,30日後累積
虫数
【表】
この結果からも、本発明組成物が殺ダニ用組成
物として、極めて優れたものであることが明らか
である。尚、実施例1で記述した、日特公昭32−
4141のポリマー電解質を用いても、同様な結果を
得た。 実施例 4 (薬害) 実施例3に於いて、薬効と同時に、みかん葉に
対する薬害を調査、葉に出る油浸斑を経日的に調
査して次の結果を得た。
物として、極めて優れたものであることが明らか
である。尚、実施例1で記述した、日特公昭32−
4141のポリマー電解質を用いても、同様な結果を
得た。 実施例 4 (薬害) 実施例3に於いて、薬効と同時に、みかん葉に
対する薬害を調査、葉に出る油浸斑を経日的に調
査して次の結果を得た。
【表】
この結果から、本発明組成物が植物に対し、従
来の精製マシン油乳剤に比し、遥かに安全である
ことが明らかである。 実施例 5 (薬害) 実施例1に示す本発明組成物の下記濃度のもの
と、柑橘類の重要病害であるそうか病防除薬剤ダ
イホルタン水和剤の下記濃度のものと、前後撒布
した場合のみかん葉への薬害を調べた。即ち本発
明組成物を撒布した2週間後ダイホルタンを撒布
した場合、及びその逆順の撒布を行つた場合、
夫々みかん葉の落葉率を求めた。尚併せて精製マ
シン油乳剤とダイホルタン水和剤との前後撒布に
よる、みかん葉の落葉率を調べ比較した。結果は
次の通りであり、本発明組成物は、殺菌剤との前
後撒布による落葉も、極めて少ないことが明らか
である。
来の精製マシン油乳剤に比し、遥かに安全である
ことが明らかである。 実施例 5 (薬害) 実施例1に示す本発明組成物の下記濃度のもの
と、柑橘類の重要病害であるそうか病防除薬剤ダ
イホルタン水和剤の下記濃度のものと、前後撒布
した場合のみかん葉への薬害を調べた。即ち本発
明組成物を撒布した2週間後ダイホルタンを撒布
した場合、及びその逆順の撒布を行つた場合、
夫々みかん葉の落葉率を求めた。尚併せて精製マ
シン油乳剤とダイホルタン水和剤との前後撒布に
よる、みかん葉の落葉率を調べ比較した。結果は
次の通りであり、本発明組成物は、殺菌剤との前
後撒布による落葉も、極めて少ないことが明らか
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 重合性有機カルボン酸の橋かけ重合体を有効
成分とする、殺ダニ用組成物。 2 橋かけ重合体のカルボキシル基含有量が、50
〜70%である、特許請求の範囲第1項に記載の殺
ダニ用組成物。 3 橋かけ重合体を、3000ppm以下、好ましくは
100〜2500ppm含有する、特許請求の範囲第1項に
記載の殺ダニ用組成物。 4 橋かけ重合体を有効成分として、媒体が水性
媒体である、特許請求の範囲第1項に記載の殺ダ
ニ用組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57180961A JPS5970601A (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | 殺ダニ用組成物 |
| US06/541,841 US4536206A (en) | 1982-10-15 | 1983-10-14 | Miticidal composition and method for controlling spider mites |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57180961A JPS5970601A (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | 殺ダニ用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5970601A JPS5970601A (ja) | 1984-04-21 |
| JPH035361B2 true JPH035361B2 (ja) | 1991-01-25 |
Family
ID=16092302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57180961A Granted JPS5970601A (ja) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | 殺ダニ用組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4536206A (ja) |
| JP (1) | JPS5970601A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4775534A (en) * | 1986-02-05 | 1988-10-04 | Fermone Chemicals, Inc. | Miticidal composition and method for controlling spider mite populations |
| WO1991003938A1 (en) * | 1989-09-20 | 1991-04-04 | Ecolab Incorporated | Antimicrobial polymeric coating |
| DE60034592T2 (de) * | 1999-10-21 | 2007-12-27 | Daiso Co., Ltd. | Vernetzungsmittel auf basis einer polyallyletherverbindung |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4048369A (en) * | 1975-12-12 | 1977-09-13 | Johnson Charles E | Method for controlling allergens |
-
1982
- 1982-10-15 JP JP57180961A patent/JPS5970601A/ja active Granted
-
1983
- 1983-10-14 US US06/541,841 patent/US4536206A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4536206A (en) | 1985-08-20 |
| JPS5970601A (ja) | 1984-04-21 |
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