JPH035384B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH035384B2 JPH035384B2 JP57040119A JP4011982A JPH035384B2 JP H035384 B2 JPH035384 B2 JP H035384B2 JP 57040119 A JP57040119 A JP 57040119A JP 4011982 A JP4011982 A JP 4011982A JP H035384 B2 JPH035384 B2 JP H035384B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- chlorine
- dadpe
- mol
- hydrogenation reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３，4′−ジアミノジフエニルエーテル
（以下３，4′−DADPEと略記する）の製造方法に
関する。さらに詳しくは塩素で核置換された４−
ニトロジフエニルエーテルをニトロ化し、核塩素
置換基を有する３，4′−ジニトロジフエニルエー
テルまたは５，4′−ジニトロジフエニルエーテル
（以下これらを３，4′−DNDPE−Clと略記する）
の水素添加反応によりニトロ基の還元によるアミ
ノ化及び、脱塩素化による３，4′−DADPEの製
造方法に関するものである。
（以下３，4′−DADPEと略記する）の製造方法に
関する。さらに詳しくは塩素で核置換された４−
ニトロジフエニルエーテルをニトロ化し、核塩素
置換基を有する３，4′−ジニトロジフエニルエー
テルまたは５，4′−ジニトロジフエニルエーテル
（以下これらを３，4′−DNDPE−Clと略記する）
の水素添加反応によりニトロ基の還元によるアミ
ノ化及び、脱塩素化による３，4′−DADPEの製
造方法に関するものである。
３，4′−DADPEは工薬の中間体あるいは耐熱
性、耐薬品性の優れた芳香族ポリアミド系繊維の
原料として注目されている。しかし高分子モノマ
ーとして使用する場合は高純度でかつ安価である
ことが必要である。
性、耐薬品性の優れた芳香族ポリアミド系繊維の
原料として注目されている。しかし高分子モノマ
ーとして使用する場合は高純度でかつ安価である
ことが必要である。
ジフエニルエーテル類の一般的製造法としては
ウルマン反応を応用した方法が知られている。即
ちフエノキシドアニオンを、求核試薬に用い銅あ
るいは無機銅塩の触媒の存在下で芳香族ハロゲン
化合物と反応する方法である。３，4′−DADPE
の場合にはｍ−ニトロフエノールあるいはｍ−ア
ミノフエノールと、ｐ−ニトロハロゲノベンゼン
あるいはｐ−アミノハロゲノベンゼンを縮合さ
せ、置換基にニトロ基が入つているものは、更に
還元して目的物が得られる。この方法は比較的簡
単で収率的にも良好であるが、フエノール類及び
ニトロハロゲノベンゼン類の異性体混入による純
度低下をもたらすとともに、現在のところｍ−ニ
トロフエノールあるいは、ｍ−アミノフエノール
がかなり高価な原料であり、安価な３，4′−
DADPEを製造するには工業的に不適当な方法で
ある。また、安価な原料と云う観点より、ｐ−ニ
トロフエノールあるいはｐ−アミノフエノール
と、ｍ−ニトロハロゲノベンゼンあるいはｍ−ア
ミノハロゲノベンゼンを縮合して、置換基にニト
ロ基が入つているものは更に還元して目的物を製
造する方法も公知である。しかし、このプロセス
は縮合収率が約50％と低いこと、更に前述の方法
と同様異性体混入による純度的な難点があり、こ
れまた工業的方法とはなり得ない。
ウルマン反応を応用した方法が知られている。即
ちフエノキシドアニオンを、求核試薬に用い銅あ
るいは無機銅塩の触媒の存在下で芳香族ハロゲン
化合物と反応する方法である。３，4′−DADPE
の場合にはｍ−ニトロフエノールあるいはｍ−ア
ミノフエノールと、ｐ−ニトロハロゲノベンゼン
あるいはｐ−アミノハロゲノベンゼンを縮合さ
せ、置換基にニトロ基が入つているものは、更に
還元して目的物が得られる。この方法は比較的簡
単で収率的にも良好であるが、フエノール類及び
ニトロハロゲノベンゼン類の異性体混入による純
度低下をもたらすとともに、現在のところｍ−ニ
トロフエノールあるいは、ｍ−アミノフエノール
がかなり高価な原料であり、安価な３，4′−
DADPEを製造するには工業的に不適当な方法で
ある。また、安価な原料と云う観点より、ｐ−ニ
トロフエノールあるいはｐ−アミノフエノール
と、ｍ−ニトロハロゲノベンゼンあるいはｍ−ア
ミノハロゲノベンゼンを縮合して、置換基にニト
ロ基が入つているものは更に還元して目的物を製
造する方法も公知である。しかし、このプロセス
は縮合収率が約50％と低いこと、更に前述の方法
と同様異性体混入による純度的な難点があり、こ
れまた工業的方法とはなり得ない。
本発明者らは高純度でしかも安価な３，4′−
DADPEの製造方法を鋭意検討を行ない、ジフエ
ニルエーテルに予じめ塩素を添加しておき、また
はモノニトロ基と多塩素基を有するジフエニルエ
ーテル誘導体を得、これらをニトロ化し３，4′−
DADPE−Clを作つた後、水素添加反応によりニ
トロ基の還元と脱塩素化を行なうことで上記目的
が達成できる３，4′−DADPEを製造する方法を
見出した。本発明方法によれば、ジフエニルエー
テルの適当な位置に塩素を付加することにより、
ニトロ化に際して３，4′以外の位置にニトロ基が
置換されるのを防ぐことが出来るので、選択的に
３，4′の位置にのみニトロ基を導入させることが
でき、この様にして得られた３，4′−DADPE−
Clの高純度品を引続き水素添加反応及び脱塩素化
反応により３，4′−DADPE転化することにより
高純度の目的物が得られるものである。
DADPEの製造方法を鋭意検討を行ない、ジフエ
ニルエーテルに予じめ塩素を添加しておき、また
はモノニトロ基と多塩素基を有するジフエニルエ
ーテル誘導体を得、これらをニトロ化し３，4′−
DADPE−Clを作つた後、水素添加反応によりニ
トロ基の還元と脱塩素化を行なうことで上記目的
が達成できる３，4′−DADPEを製造する方法を
見出した。本発明方法によれば、ジフエニルエー
テルの適当な位置に塩素を付加することにより、
ニトロ化に際して３，4′以外の位置にニトロ基が
置換されるのを防ぐことが出来るので、選択的に
３，4′の位置にのみニトロ基を導入させることが
でき、この様にして得られた３，4′−DADPE−
Clの高純度品を引続き水素添加反応及び脱塩素化
反応により３，4′−DADPE転化することにより
高純度の目的物が得られるものである。
本発明方法において、３，4′−DADPE−Clの
合成ルートについては、例えば工業的に有利な方
法として２，４−ジクロルフエノールと、３，４
−ジクロルニトロベンゼンを縮合した後ニトロ化
すると選択的に５の位置がニトロ基に置換され、
２，４，2′−トリクロル−５，4′−ジニトロジフ
エニルエーテルが高収率で高純度のものが得られ
る。２，４−ジクロルフエノールは、ｐ−クロル
フエノールを塩素化することで容易に得られる
し、３，４−ジクロルニトロベンゼンは、ｐ−ニ
トロクロルベンゼンの塩素化でこれも容易に得る
ことが出来る。縮合原料として２，４−ジクロル
フエノールの代りに２，４，６−トリクロルフエ
ノール、３，４−ジクロルニトロベンゼンの代り
に３，４，６−トリクロルニトロベンゼンを用い
た任意の組合せでも、縮合、ニトロ化により選択
的に３の位置がニトロ基に置換された相応する
３，4′−DADPE−Clを得ることが出来る。この
場合２，４，６−トリクロルフエノールはフエノ
ールの塩素化で高純度のものが簡単に得られ、ま
た３，４，６−トリクロルニトロベンゼンは前述
の３，４−ジクロルニトロベンゼンの塩素化物で
ありいずれも工業的に安価に容易に入手可能であ
る。
合成ルートについては、例えば工業的に有利な方
法として２，４−ジクロルフエノールと、３，４
−ジクロルニトロベンゼンを縮合した後ニトロ化
すると選択的に５の位置がニトロ基に置換され、
２，４，2′−トリクロル−５，4′−ジニトロジフ
エニルエーテルが高収率で高純度のものが得られ
る。２，４−ジクロルフエノールは、ｐ−クロル
フエノールを塩素化することで容易に得られる
し、３，４−ジクロルニトロベンゼンは、ｐ−ニ
トロクロルベンゼンの塩素化でこれも容易に得る
ことが出来る。縮合原料として２，４−ジクロル
フエノールの代りに２，４，６−トリクロルフエ
ノール、３，４−ジクロルニトロベンゼンの代り
に３，４，６−トリクロルニトロベンゼンを用い
た任意の組合せでも、縮合、ニトロ化により選択
的に３の位置がニトロ基に置換された相応する
３，4′−DADPE−Clを得ることが出来る。この
場合２，４，６−トリクロルフエノールはフエノ
ールの塩素化で高純度のものが簡単に得られ、ま
た３，４，６−トリクロルニトロベンゼンは前述
の３，４−ジクロルニトロベンゼンの塩素化物で
ありいずれも工業的に安価に容易に入手可能であ
る。
本発明は以上の如く工業的に安価な原料を用い
縮合させ、これらを温和な反応条件下ニトロ化を
実施する事により３，4′−DADPE−Clを得る事
ができる。即ち縮合反応は苛性アルカリを添加し
てＮ−メチルピロリドン、ジメチルスルオキシド
等の極性溶媒を用いて140〜150℃で反応させれば
よいが、無溶媒でも200℃以下で反応は可能であ
る。次のニトロ化反応は無溶媒でも実施可能であ
るが、反応後の取り出し及び廃酸の分離等を考慮
して溶媒を用いたほうが好ましい。溶媒としては
四塩化炭素、１，２−ジクロルエタンなどを原料
に対して等量〜５倍量使用する。またニトロ化剤
としては通常用いられる硝酸、硫酸の混酸として
用いる。硝酸は原料に対して１〜1.5、硫酸は原
料に対して２〜10モル好ましくは４〜８モル使用
する。温度は10〜100℃好ましくは20〜60℃で行
なう。この様に特に苛酷な条件を必要としないの
で、タール及び副生物の混入はなく高収率で高純
度３，4′−DADPE−Clが得られ、生成物の精製
操作も必要としない。
縮合させ、これらを温和な反応条件下ニトロ化を
実施する事により３，4′−DADPE−Clを得る事
ができる。即ち縮合反応は苛性アルカリを添加し
てＮ−メチルピロリドン、ジメチルスルオキシド
等の極性溶媒を用いて140〜150℃で反応させれば
よいが、無溶媒でも200℃以下で反応は可能であ
る。次のニトロ化反応は無溶媒でも実施可能であ
るが、反応後の取り出し及び廃酸の分離等を考慮
して溶媒を用いたほうが好ましい。溶媒としては
四塩化炭素、１，２−ジクロルエタンなどを原料
に対して等量〜５倍量使用する。またニトロ化剤
としては通常用いられる硝酸、硫酸の混酸として
用いる。硝酸は原料に対して１〜1.5、硫酸は原
料に対して２〜10モル好ましくは４〜８モル使用
する。温度は10〜100℃好ましくは20〜60℃で行
なう。この様に特に苛酷な条件を必要としないの
で、タール及び副生物の混入はなく高収率で高純
度３，4′−DADPE−Clが得られ、生成物の精製
操作も必要としない。
本発明方法において、３，4′−DADPE−Clの
水素添加反応による３，4′−DADPEの製造工程
では、加圧反応釜に原料を溶媒中に混入し、金属
触媒の他、脱塩素化の為に苛性アルカリを添加し
水素を圧入して激しく撹拌を行ない反応させる。
無溶媒の場合は原料の融点以上の高温で行なう必
要があるので、また安全性及び反応後の取り出し
等繁雑さを考慮して溶媒を用いたほうが好まし
い。溶媒としては原料または生成物との溶解性が
比較的よく溶媒回収が容易な、水またはメチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール等の脂肪族アルコールを用
いる。使用量は原料に対して等量以上10倍程度使
用する。また水素添加反応の際は触媒を使用した
ほうが望ましく触媒としては、通常水素添加反応
に用いられるもの例えばラネーニツケル、白金・
カーボン、パラジウム・カーボン等が挙げられ
る。これらの触媒を原料に対して１〜10％用い
る。３，4′−DADPE−Clから３，4′−DADPEへ
の転化反応はニトロ基の還元の他脱塩素化も行な
う必要があるので、水素添加反応後または反応途
中で苛性アルカリを添加して、脱塩素化反応を完
結させたほうが望ましい。水素添加反応に通常用
いられている上記の触媒を選択することにより、
水素添加反応時にある程度の脱塩素化反応も併行
させることができる。この際、脱塩素化反応を完
結させるためには高温で実施する必要があるが、
しかし苛性アルカリ添加により低温で実施でき
る。苛性アルカリは水溶液でも固形でも良いが反
応系の水の量を考慮すれば40％以上のものを、原
料に付加している塩素の当量以上用いたほうがよ
い。反応温度はニトロ基の還元は10〜40℃で実施
するが、脱塩素化の場合にはこれより高い温度40
〜120℃、好ましくは50〜100℃を必要とする。温
度が高過ぎるとタールや副生物の生成を促進して
好ましくない。
水素添加反応による３，4′−DADPEの製造工程
では、加圧反応釜に原料を溶媒中に混入し、金属
触媒の他、脱塩素化の為に苛性アルカリを添加し
水素を圧入して激しく撹拌を行ない反応させる。
無溶媒の場合は原料の融点以上の高温で行なう必
要があるので、また安全性及び反応後の取り出し
等繁雑さを考慮して溶媒を用いたほうが好まし
い。溶媒としては原料または生成物との溶解性が
比較的よく溶媒回収が容易な、水またはメチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール等の脂肪族アルコールを用
いる。使用量は原料に対して等量以上10倍程度使
用する。また水素添加反応の際は触媒を使用した
ほうが望ましく触媒としては、通常水素添加反応
に用いられるもの例えばラネーニツケル、白金・
カーボン、パラジウム・カーボン等が挙げられ
る。これらの触媒を原料に対して１〜10％用い
る。３，4′−DADPE−Clから３，4′−DADPEへ
の転化反応はニトロ基の還元の他脱塩素化も行な
う必要があるので、水素添加反応後または反応途
中で苛性アルカリを添加して、脱塩素化反応を完
結させたほうが望ましい。水素添加反応に通常用
いられている上記の触媒を選択することにより、
水素添加反応時にある程度の脱塩素化反応も併行
させることができる。この際、脱塩素化反応を完
結させるためには高温で実施する必要があるが、
しかし苛性アルカリ添加により低温で実施でき
る。苛性アルカリは水溶液でも固形でも良いが反
応系の水の量を考慮すれば40％以上のものを、原
料に付加している塩素の当量以上用いたほうがよ
い。反応温度はニトロ基の還元は10〜40℃で実施
するが、脱塩素化の場合にはこれより高い温度40
〜120℃、好ましくは50〜100℃を必要とする。温
度が高過ぎるとタールや副生物の生成を促進して
好ましくない。
このようにして、水素添加反応及び脱塩素化反
応を行い、反応釜の水素圧の減少が停止した時点
で反応を止め反応マスを取り出し、過して触媒
と反応液に分離後、反応液の蒸留を行ない溶媒及
び水を留去した後減圧蒸留すれば３，4′−
DADPEが得られる。
応を行い、反応釜の水素圧の減少が停止した時点
で反応を止め反応マスを取り出し、過して触媒
と反応液に分離後、反応液の蒸留を行ない溶媒及
び水を留去した後減圧蒸留すれば３，4′−
DADPEが得られる。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお％は重量％を意味する。
る。なお％は重量％を意味する。
実施例 １
２，４−ジクロルフエノール13ｇ（0.08モル）
に固形の水酸化カリウム4.5ｇ（0.08モル）を添
加した後、３，４−ジクロルニトロベンゼン15ｇ
（0.08モル）及びジメチルスルオキシド100mlを加
えて140℃で３時間反応させた。反応終了後水に
排出した後ベンゼンで抽出する。ベンゼン留去し
て２，４，2′−トリクロル−4′−ニトロジフエニ
ルエーテル24ｇ（0.075モル）を得た。これを50
ｇの１，２−ジクロルエタンに溶解し、98％硝酸
6.0ｇ（0.094モル）と98％硫酸45ｇ（0.45モル）
を混合して混酸とし、10分間で滴下した後60℃で
１時間反応した。反応終了後有機相と廃酸相を分
離した後、有機相から１，２−ジクロルエタンを
留去して２，４，2′−トリクロル−５，4′−ジニ
トロジジフエニルエーテル26ｇ（0.072モル）を
得た。このもののガスクロマトグラフイーでは不
純物は認められなかつた。次にこのものをメチル
アルコール100mlと市販の５％パラジウム・カー
ボン0.8ｇをオートクレーブに仕込んだ後水素を
圧入し30℃で激しく撹拌を行なつた。２時間して
水素の吸収が停止したところで苛性ソーダを10.4
ｇ（0.26モル、1.2倍当量）加え再び水素を圧入
した後、90℃に昇温し激しく撹拌を行なつた。５
時間して水素の吸収が停止した時点で反応を止め
反応マスを取り出した。反応マスは直ちに過し
触媒を分離した後蒸留を行ない溶媒及び水を留去
した後減圧蒸留（260℃／10mmＨｇ）を行ない14
ｇ（0.07モル）の白色結晶を得た。このもののガ
スクロマトグラフイーによる分析結果は３，4′−
DADPEの純度99.93％であつた。
に固形の水酸化カリウム4.5ｇ（0.08モル）を添
加した後、３，４−ジクロルニトロベンゼン15ｇ
（0.08モル）及びジメチルスルオキシド100mlを加
えて140℃で３時間反応させた。反応終了後水に
排出した後ベンゼンで抽出する。ベンゼン留去し
て２，４，2′−トリクロル−4′−ニトロジフエニ
ルエーテル24ｇ（0.075モル）を得た。これを50
ｇの１，２−ジクロルエタンに溶解し、98％硝酸
6.0ｇ（0.094モル）と98％硫酸45ｇ（0.45モル）
を混合して混酸とし、10分間で滴下した後60℃で
１時間反応した。反応終了後有機相と廃酸相を分
離した後、有機相から１，２−ジクロルエタンを
留去して２，４，2′−トリクロル−５，4′−ジニ
トロジジフエニルエーテル26ｇ（0.072モル）を
得た。このもののガスクロマトグラフイーでは不
純物は認められなかつた。次にこのものをメチル
アルコール100mlと市販の５％パラジウム・カー
ボン0.8ｇをオートクレーブに仕込んだ後水素を
圧入し30℃で激しく撹拌を行なつた。２時間して
水素の吸収が停止したところで苛性ソーダを10.4
ｇ（0.26モル、1.2倍当量）加え再び水素を圧入
した後、90℃に昇温し激しく撹拌を行なつた。５
時間して水素の吸収が停止した時点で反応を止め
反応マスを取り出した。反応マスは直ちに過し
触媒を分離した後蒸留を行ない溶媒及び水を留去
した後減圧蒸留（260℃／10mmＨｇ）を行ない14
ｇ（0.07モル）の白色結晶を得た。このもののガ
スクロマトグラフイーによる分析結果は３，4′−
DADPEの純度99.93％であつた。
実施例 ２
実施例１の２，４−ジクロルフエノール13ｇの
代りに２，４，６−トリクロルフエノール15.8ｇ
（0.08モル）、３，４−ジクロルニトロベンゼン15
ｇの代りに３，４，５−トリクロルニトロベンゼ
ン18.1ｇ（0.08モル）を用い、実施例１と同様に
縮合ニトロ化を行ない２，４，６，2′，6′−ペン
タクロル−３，４−ジニトロジジフエニルエーテ
ル31.1ｇ（0.072モル）を得た。次に実施例１と
同様に水素添加反応を行なつた。但し苛性ソーダ
は16ｇ（0.40モル、1.2倍当量）用いた。その結
果純度99.95％の３，4′−DADPE14ｇ（0.07モル）
を得た。
代りに２，４，６−トリクロルフエノール15.8ｇ
（0.08モル）、３，４−ジクロルニトロベンゼン15
ｇの代りに３，４，５−トリクロルニトロベンゼ
ン18.1ｇ（0.08モル）を用い、実施例１と同様に
縮合ニトロ化を行ない２，４，６，2′，6′−ペン
タクロル−３，４−ジニトロジジフエニルエーテ
ル31.1ｇ（0.072モル）を得た。次に実施例１と
同様に水素添加反応を行なつた。但し苛性ソーダ
は16ｇ（0.40モル、1.2倍当量）用いた。その結
果純度99.95％の３，4′−DADPE14ｇ（0.07モル）
を得た。
実施例 ３
実施例１の２，４−ジクロルフエノールの代り
に２，４，６−トリクロルフエノール15.8ｇ
（0.08モル）に水酸化カリウム4.5ｇ（0.08モル）
を加えて２，４，６−トリクロルフエノールのカ
リウム塩とした後３，４−ジクロルニトロベンゼ
ン30ｇ（0.16モル）を加え170℃で３時間反応さ
せた。反応終了後未反応の３，４−ジクロルニト
ロベンゼンを留去して２，４，６−テトラクロル
−4′−ニトロジフエニルエーテル26.5ｇ（0.075モ
ル）を得た。これを実施例１と同様にニトロ化し
２，４，６−2′−テトラクロル−５，4′−ジニト
ロジジフエニルエーテル28.7ｇ（0.072モル）を
得た。次に実施例１と同様に水素添加反応を行な
つた。但し苛性ソーダは12.9ｇ（0.32モル、1.2倍
当量）用いいた。その結果純度99.94％の３，
4′−DADPE14ｇ（0.07モル）を得た。
に２，４，６−トリクロルフエノール15.8ｇ
（0.08モル）に水酸化カリウム4.5ｇ（0.08モル）
を加えて２，４，６−トリクロルフエノールのカ
リウム塩とした後３，４−ジクロルニトロベンゼ
ン30ｇ（0.16モル）を加え170℃で３時間反応さ
せた。反応終了後未反応の３，４−ジクロルニト
ロベンゼンを留去して２，４，６−テトラクロル
−4′−ニトロジフエニルエーテル26.5ｇ（0.075モ
ル）を得た。これを実施例１と同様にニトロ化し
２，４，６−2′−テトラクロル−５，4′−ジニト
ロジジフエニルエーテル28.7ｇ（0.072モル）を
得た。次に実施例１と同様に水素添加反応を行な
つた。但し苛性ソーダは12.9ｇ（0.32モル、1.2倍
当量）用いいた。その結果純度99.94％の３，
4′−DADPE14ｇ（0.07モル）を得た。
実施例 ４
２，４，2′，6′−テトラクロル−4′−ニトロジ
ジフエニルエーテル26.5ｇ（0.075モル）を四塩
化炭素50ｇに溶解した後98％硝酸7.2ｇ（0.113モ
ル）と98％硫酸と67.5ｇ（0.675モル）を混合し
て混酸とし10分間で滴下した後40℃で１時間反応
した。この後は実施例１と同様に処理して２，
４，2′，6′−テトクロル−５，4′−ジニトロジフ
エニルエーテル28.7ｇ（0.072モル）を得た。次
に実施例１の５％パラジウム・カーボンの代りに
市販のラネーニツケル３ｇ、苛性ソーダを12.9ｇ
（0.32モル、１、２倍当量）を用いた以外は実施
例１と同様な操作を行なつて純度99.92％の３，
4′−DADPE14ｇ（0.07モル）を得た。
ジフエニルエーテル26.5ｇ（0.075モル）を四塩
化炭素50ｇに溶解した後98％硝酸7.2ｇ（0.113モ
ル）と98％硫酸と67.5ｇ（0.675モル）を混合し
て混酸とし10分間で滴下した後40℃で１時間反応
した。この後は実施例１と同様に処理して２，
４，2′，6′−テトクロル−５，4′−ジニトロジフ
エニルエーテル28.7ｇ（0.072モル）を得た。次
に実施例１の５％パラジウム・カーボンの代りに
市販のラネーニツケル３ｇ、苛性ソーダを12.9ｇ
（0.32モル、１、２倍当量）を用いた以外は実施
例１と同様な操作を行なつて純度99.92％の３，
4′−DADPE14ｇ（0.07モル）を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式(A)の構造式を示し、Ｘは水素、または
塩素で ある核塩素置換４−ニトロジフエニルエーテル化
合物を、ニトロ化反応して得られた、対応する核
塩素置換基を有する３，4′−ジニトロジフエニル
エーテル化合物、または５，4′−ジニトロジフエ
ニルエーテル化合物から、ニトロ基を対応するア
ミノ基に転化する水素添加反応と、核置換塩素の
脱塩素化反応により得ることを特徴とする高純度
３，4′−ジアミノジフエニルエーテルの製造方
法。 ２ 水素添加反応の触媒として、ラネーニツケ
ル、あるいは白金カーボン、あるいはパルジウム
カーボンを用いる特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ 水素添加反応の溶媒として、水または脂肪族
アルコールを単独または混合物として用いる特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 脱塩素化反応で塩素に対して当量以上の苛性
アルカリを用いる特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ５ 水素添加反応及び脱塩素化反応の反応温度を
10℃以上、120℃以下で行なう特許請求の範囲第
１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57040119A JPS58157749A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 高純度３，４′−ジアミノジフエニルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57040119A JPS58157749A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 高純度３，４′−ジアミノジフエニルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58157749A JPS58157749A (ja) | 1983-09-19 |
| JPH035384B2 true JPH035384B2 (ja) | 1991-01-25 |
Family
ID=12571937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57040119A Granted JPS58157749A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 高純度３，４′−ジアミノジフエニルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58157749A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03287546A (ja) * | 1990-03-31 | 1991-12-18 | Nippon Zeon Co Ltd | 芳香族アミノ化合物の製造法 |
-
1982
- 1982-03-16 JP JP57040119A patent/JPS58157749A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58157749A (ja) | 1983-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5294742A (en) | Process for preparing 3,5-difluoroaniline | |
| JPS6351363A (ja) | アミノ基を有するジフエニ−ル化合物の製造方法 | |
| HU186480B (en) | Process for producing e o-(trifluoromethyl)-aniline in four steps, isolated by distillation | |
| CN101279924A (zh) | 高纯度4,6－二氨基－间苯二酚或其盐酸盐的制备方法 | |
| US6706924B2 (en) | Process for the production of 1,5-naphthalenediamine | |
| JPH0329780B2 (ja) | ||
| JPH035384B2 (ja) | ||
| US4723043A (en) | Nitration of phenolic compounds | |
| US4692554A (en) | Process for producing 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzene | |
| US4556738A (en) | Process for preparation of 3,3'- or 3,4'-diamino benzophenone | |
| WO2008059724A1 (en) | Process for production of 2,2'-bis(trifluoromethyl)- 4,4'-diaminobiphenyl | |
| US6979749B2 (en) | Catalytic process for the production of 3,3′, 4,4′-tetraminobiphenyl | |
| JPWO2008059724A6 (ja) | ２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルの製造方法 | |
| CA2211133C (en) | Process for preparing 2-trifluoromethoxy-aniline | |
| JPH10509969A (ja) | フッ素化ニトロ化ベンゼン化合物からのフルオロアニリンの製造法 | |
| JPS6339841A (ja) | ｍ−位とＰ’−位にアミノ基を有するジフエニ−ルエ−テル化合物の製造方法 | |
| JP3106568B2 (ja) | ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−アルキルフェノール類の製造方法 | |
| US4618714A (en) | Process for preparation of 3,3'- or 3,4'-diaminobenzophenones | |
| JPS6259247A (ja) | アミノフエニ−ルエ−テル化合物の製造方法 | |
| JPS62212353A (ja) | ｍ−位にアミノ基を有するフエノ−ル化合物の製造方法 | |
| JPS6344554A (ja) | ｍ−位とｐ′−位にアミノ基を有するジフエニ−ルエ−テル化合物の製造方法 | |
| JPH04178355A (ja) | ３，５―ジフルオロアニリンの製造方法 | |
| JPS62221657A (ja) | 芳香族ジアミン類の製造方法 | |
| JPH07242606A (ja) | ３―ニトロ―４′―アミノジフェニルエーテル類及びその誘導体の製造方法 | |
| JPH0739376B2 (ja) | ジニトロジフエニルエ−テル類の製造方法 |