JPH0354077B2

JPH0354077B2 -

Info

Publication number: JPH0354077B2
Application number: JP57105592A
Authority: JP
Priority date: 1982-06-19
Filing date: 1982-06-19
Publication date: 1991-08-19
Also published as: JPS58222886A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記録シートに関し、特に高速記録
時の発色性、画像の安定性に優れた感熱記録シー
トに関するものである。一般に、感熱記録シートは発色性無色染料とフ
エノール性物質等の顕色剤を主成分とする感熱発
色層を紙又はフイルム等の支持体上に設けて成
り、熱ヘツド等の加熱によつて瞬時の化学反応に
よつて発色記録を得るものである。この感熱記録シートは、他の記録材料に比較し
て、現象、定着等の煩雑な処理を施す事なく、比
較的短時間で記録が得られる事、騒音の発生がな
い事、比較的安価である等の利点により、図書、
文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、フア
クシミリ、テレツクス、医療計測機等の種々の情
報並びに計測機器の記録材料として広く用いられ
ている。しかしながら、近年、社会の発展と共に記録の
高速化に対する要求が高いために、記録装置自体
の高速化並びに、これに対応可能な記録材料の開
発が強く望まれている。従来、この様な高速記録用感熱記録シートとし
ては、特開昭53−39139号公報、特開昭53−26139
号公報、特開昭53−5636号公報、特開昭53−
11036号公報等に開示されている様に各種のワツ
クス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフエニー
ル、置換ビフエニルアルカリ、クマリン化合物、
ジフエニルアミン類などの低融点の熱溶融性物質
を増感剤あるいは融点降下剤として感熱発色層に
添加したものが提案されている。この増感剤を添加する方法は、発色反応に先立
つてまず増感剤を溶融する必要があるため、高速
記録においては短時間パルスで微小な熱量に対す
る熱応答性が充分得られないばかりでなく、発色
層中の可融性物質が溶融するためサーマルヘツド
のカス付着やにじみ、尾引き、ゴーストなどのト
ラブルが発生しやすい欠点を有しており、また、
高温あるいは高湿度での保存条件においても経時
的に地肌発色（カブリ）を生じ、記録画像のコン
トラストも悪くなることが多かつた。従つて、このような増加剤あるいは融点降下剤
を添加しない構成での高速記録用感熱記録シート
が望ましいが、感熱記録シートに使用されるラク
トン、ラクタム、スピロピラン等の構造を有する
発色性無色染料の融点は通常160〜240℃と高いこ
とから、増感剤あるいは融点降下剤を添加しない
で高速記録に適した感熱記録シートを得るため
に、顕色剤として低融点でかつ無色染料を発色さ
せる能力の大きいフエノール性物質が使用されて
きた。フエノール類の顕色剤については、特公昭45−
14039号公報を初めとして各種文献に数多くの物
質が記載されているが、このうち、２，２−ビス
（4′−ビドロキシフエニル）プロパン（ビスフエ
ノールＡ融点156〜158℃）が品質の安定性、価
格、入手のしやすさ等の点から多用されている。
しかし、このビスフエノールＡには熱発色温度が
高い欠点がある。これに対して融点の低いフエノール性物質、例
えば４−ターシヤリ−ブチルフエノール（融点94
〜99℃）、α−ナフトール（融点95〜96℃）、β−
ナフトール（融点119〜122℃）等のモノフエノー
ル類を使用した場合には、感熱記録シートの保存
性、安定性が悪く、室温でも次第に地色が発色し
てくるだけでなく、いわゆるフエノール臭が強く
実用的ではない。また、特公昭54−12819号公報では２，２−ビ
ス（4′−ヒドロキシフエニル）ノルマルヘキサン
（融点99〜103℃）を、特開昭55−27253号公報で
は１，１−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）アル
カン（アルカンの炭素数は３〜13）を各々融点が
低く、安定性、発色性の良い感熱記録シートを造
り得ることを記載しているが、これらの物質は合
成が困難で入手性に問題がある。更に、特開昭56−144193号公報においてｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸の低級アルキルエステルないし
ベンジルエステルについて、合成が容易であり、
高感度の感熱記録シートを造り得ることを記載し
ているが、このものは発色部の自然消色が激し
く、また発色部に該フエノール物質の結晶が析出
する（いわゆる白粉現象）という欠点を有する。以上の如く、実用上工業的に使用可能な顕色剤
の中での高速記録時の発色画像が鮮明かつ高濃度
で、発色画像が安定な特性を有するのはほとんど
見い出されていないのが現状である。本発明者等はこの様な多くの難点の改善のため
に種々の研究を重ねた結果、下記式（）で表わ
されるフエノール性物質を顕色剤として使用する
事により、実用的に極めて優れた特性を有する高
速記録用感熱記録シートが得られる事を見い出
し、本発明の完成に至つた。即ち、本発明は、支持体上にロイコ染料の少な
くとも一種と下記一般式（）で示されるフエノ
ール性物質を含有する感熱発色層を設けたことを
特徴とする感熱記録シートである。（式中、Ｘは低級アルキル基、及び／又はハロゲ
ン原子を表わし、ｎは０〜３であり、ベンゼン核
に複数の置換基Ｘが結合する場合、置換基Ｘは同
一又は異なつていてもよい。低級アルキル基とし
ては、通常、炭素数１〜４個のものが好適であ
り、ハロゲン原子としては、塩素、フツ素等が挙
げられる。）本発明によれば、つまり前記一般式（）のフ
エノール性物質の使用によつて以下に挙げるよう
な優れた特性を示す感熱記録シートが得られる。 (1) 増感剤や融点降下剤を必要とせず高感度の感
熱記録シートを造ることができる。特に熱応答
性が優れているために、高速度、高密度の記録
においても高濃度で鮮明な画像が得られる。 (2) サーマルヘツドに対するカス付着やステイツ
キングなどのトラブルがなく、記録適性が優れ
ている。 (3) 薄い原紙、あるいはフイルムに塗布すること
によつて、赤外線並びにストロボフラツシユタ
イプの感熱式複写機用の複写紙として優れたも
のが得られる。 (4) 塗布量の低減が可能で生産効率も向上する。 (5) 合成が容易で高収率、高純度のものが得ら
れ、比較的安価に製造可能である。次に本発明に使用されるロイコ染料としては、
通常無色ないし淡色の発色性無色染料として公知
のトリフエニルメタン系、フルオラン系、フエノ
チアジン系、オーラミン系、スピロピラン系のも
の等があり、特に限定されるものではないが、例
示すれば、クリスタルバイオレツトラクトン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オル
ト、パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（オルトクロロアニ
リノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオ
ラン等である。また、本発明に使用される（）式の化合物は
ロイコ染料に対して１〜６倍量使用することが好
ましい。前記一般式（）で表わされたフエノール性物
質の具体例としては、以下に示すようなものが挙
げられる。なお、本発明の感熱発色層中には支持体上に結
合支持させるべく慣用の種々の結合剤を適宜用い
ることは差しつかえなく、例えば、ポリビニルア
ルコール、メトキシセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン、ゼラチンなどのような水
溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
トなどのような水性エマルジヨンのものを結合剤
として用いることができる。また、感熱発色層中には、必要に応じ、さらに
慣用の補助添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、アルミナ、マグネシア、タルク、チタニ
ア、硫酸バリウム、ステアリン酸アルミニウムな
どの微粉末を添加し、発色画像の鮮明性を向上さ
せることができる。本発明の感熱記録材料は、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチツ
クフイルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥
することによつて製造され、各種の記録分野、殊
に、高速記録用の感熱記録材として利用される。次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。実施例１下記組成よりなる混合物をそれぞれ別々に磁性
ボールミルを用いて２日間粉砕・分散して〔Ａ〕
液〔Ｂ〕液〔Ｃ〕液を調製した。〔Ａ〕液３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン 20重量部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液20 〃水 60 〃〔Ｂ〕液４−ベンジルメルカプトフエノール 20重量部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液20 〃水 60 〃〔Ｃ〕液炭酸カルシウム 20重量部５％メチルセルロース水溶液 20 〃以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を
用い、下記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪
量50ｇ／m²の市販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｇ／
m²となるようにワイヤーバーを選んで塗布、乾燥
し、次いで感熱発色層表面の平滑度が、ベツク平
滑度で500〜600秒になるよう、カレンダーがけ
し、本発明の感熱記録シート(a)を作つた。感熱発色層液〔Ａ〕液 10重量部〔Ｂ〕液 30 〃〔Ｃ〕液 30 〃イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の20％ア
ルカリ水溶液 10 〃実施例２実施例の〔Ｂ〕液の代りに下記〔Ｄ〕液を使用
する以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録
シート(b)を作つた。〔Ｄ〕液４−ｐ−クロルベンジルメルカプトフエノール
20重量部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液20 〃水 60 〃比較例実施例１の〔Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｅ〕液を
使用する以外はすべて実施例と同様にして感熱記
録シート(c)を作つた。〔Ｅ〕液ビスフエノールＡ 20重量部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液20重量部水 60 〃以上のようにして得られた感熱記録シート(a)〜
(c)をＧ−フアクシミリ装置（(株)リコー製）で高
速印字（印字速度：0.94ｍsec、加電圧：16V、
18V、20V）し、その発色濃度をマクベスRD−
514で測定した。その結果を表−１に示す。

【表】表−１より明らかなように、本発明の感熱記録
シートは高速記録時の発色性に極めてすぐれてい
ることが判る。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体上にロイコ染料の少なくとも一種と、
下記一般式（）で示されるフエノール性物質を
含有する感熱発色層を設けたことを特徴とする感
熱記録シート。（式中、Ｘは低級アルキル基、及び／又はハロゲ
ン原子を表わし、ｎは０〜３であり、ベンゼン核
に複数の置換基Ｘが結合する場合、それらの置換
基Ｘは同一又は異つてもよい）