JPS58140295A - 感熱記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無色又は淡色の発色性染料〜酸性物質系の感熱
発色層を有する特に高速記録用として適した感熱装置シ
ートに関する。

一般の感Ｓ記録シートは紙、フィルム等の支持体上に発
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール
性化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物
質からなる発色系に（に結合剤、充填剤、感度向上剤、
滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば特公昭４３−４１６０号、同４５−１４０３
９号、特開昭４８−２７７３６号等に紹介され、広く実
用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時（
加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやファ
クシミリ等が利用される）の発色剤と顕色剤との瞬間的
な化学反応により発色画像を得るものであるから、他の
記録材料に比べて現像、定着等の畑雑な処理を施すこと
なく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること
、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安い
ことなどの利点により、図書、文書などの複写に用いら
れる他、電子計算機、ファクタばり、テレックス、医療
計測機等の種々の情報並ＩＦに計測機器の記録材料とし
て有用である。一方、近年、社会の発展と共に記録の高
速化及び高密度化に対する要求が高まって来た。このた
め配置装置自体の高速化は勿論、これに対応し得る記録
材料の開発が強く望まれている。そこでこのような観点
から特開昭５３−３９１３９号、同５３−２６１３９号
、同５３−５６３６号、同５３−１１０３６号等には前
述のような感熱発色層に更に各種ワックス類、脂肪酸ア
ミド、アルキル化ビフェニル、１１１％ビフェニルアル
カン、クマリン類、ジフェニルアミン類等の低融点の熱
溶融性物質を増感剤（或いは融点降下剤）として添加し
たものが提案づノ１ている。しかし増感剤を添加する方
式は発色反応に先立ってすず増感剤を溶融する必要があ
るため、短詩１■の・ぞルスで微小な熱量しか供給され
ない高速配録において充分な熱応答性が得られないばか
りでなく、発色層中の増感剤が溶融するため、サーマル
ヘッドへのカス付着やにじみ、尾引き、ゴースト等のト
ラブルが発生し易いという記録適性上の問題がある。ま
た高温及び／又は多湿下で保存した場合は経時と共にか
ぶりを生じる上、記録画像のコントラストを低下させる
ことが多い。従って高速記録用感熱記録シートとしては
増感剤を添加しない構成のものが埴ましい。しかし感熱
記録シートに使用される無色又は淡色の発色性染料は通
常１６０〜２４０℃と高いので、増感剤を添加しないで
昼速記録用として適【５．た感熱発色層を構成するには
低融点でしかも前記発色剤を発色させる能力の大きな顕
色剤の（重用が不可欠である。ところで無色又は淡色の
発色性染料と組合せる酸性物質、特にフェノール性化合
物については特公昭４５−１４０３９号を初めとして各
ｒ酊文献に数多く記載されているが、このうちビスフェ
ノールＡが品質の安定性、低価格、入手のし易さ等の点
から汎用されている。

しかしこのビスフェノールＡは融点が１５６〜１５８℃
と高いため、熱感度が低い（従って熱発色温度が高い）
という欠点がある。これに対し融点の低いフェノール性
化合物、例えば４−ｔ−ブチルフェノール（融点９４〜
９９°Ｃ）、α−ナフトール（融点９５〜９６℃）、β
−ナフトール（融点１１９〜１２２°Ｃ）等のモノフェ
ノール類を使用した場合には感熱記録シートの保存安定
性が劣り、室温でも次第にかぶりを生じるばかりでなく
、いわゆるフェノール臭が強く、実用的ではない。また
特公昭５４−１２８１９号には２．２−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）ノルマルヘキサン（融点９９〜１０
３℃）ヲ、特開昭５５−２７２５３号には１，１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）アルカン（アルカンの炭
素数は３〜１３）を夫々用いて熱感度が高く、且つ保存
安定性及び発色性の良い感熱配縁シートを作り得ること
が記載さｊ、ているが、これらの物質はいずれも合成が
困難で入手性に問題がある。更に特開昭５６−１４４１
９３号にはｐ−ヒドロキシ安息香酸の低級アルキルエス
テル又はベンジルエステルは合成が容易であり、マタこ
れを用いて罠感度の感熱配縁シートを作シ得ることが記
載されているが、このものは発色部が経時と共に消色し
易く、シかも前記フェノール性化合物の結晶が析出する
（いわゆる白粉現象）という保存上の欠点を有している
。

以上のように従来の高速記録用感熱記録シー５− トは増感剤又は融点降下剤を使用したものも使用しない
ものも夫々一長一短があり、実用的と云えるものはなか
った。

本発明の第一の目的は増感剤又は融点降下剤を使用せず
、従って熱応答性、装置適性並びに高温及び又は多湿下
でも保存安定性及び画像コントラストに優れた感熱記録
シートを提供することである。

本発明の第二の目的は低融点フェノール性化合物を使用
するにも拘わらず、室温での保存安定性に優れ、フェノ
ール臭もなく、入手性の問題もない、きわめて実用的な
感熱配縁シートを提供することである。

即ち本発明の感熱記録シートは支持体上に無色又は淡色
の発色性染料及び式 ％式％ で示されるフェノール性化合物を主成分とする６− 感熱発色層を設けたことを特徴とするものである。

本発明で使用される前記式のフェノール性化合物は融点
１２５〜１２６℃で、公知の方法により容易に高収率、
高純度で且つ比較的安価に合成できる。

このような低融点フェノール性化合物と併用さｎ、る無
色又は淡色の発色性染料としては従来公知のものでよく
、例えば下記のものが挙げられる。

クリスタルバイオレットラクトン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−
シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオランここで感
熱発色層中の発色性染料と前記式のフェノール性化合物
との比率は１：１〜６（虚ｉ）程度が適当である。

なお、本発明の感熱発色１曽中には支持体上ｌこ結合支
持させる丸め、慣用の柚々の結合前を適宜用いることは
差しつかえなく、例えば、ポリビニルアルコール、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル鱈
？ギンメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ｙＩｅリアクリル酸、デンプン、ゼラ
チンなどの水溶性のもの、あるいは、１？リスチレン、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レートなどの水性エマルジョンタイプのものケ結合剤と
して用いることができる。

また、感熱発色ｊ−中には、必要に応じ、−１に慣用の
補助添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミ
ナ、マグネシア、タルク、チタニア、ｇｔＨバリウム、
ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し、発色
画像の鮮明性を向上させることができる。

本発明の感熱記録シートは、前記した各成分を含む感熱
層形成用塗液な、紙、合成紙、プラスチックフィルムな
どの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによって製
造され、各種の記録分野、殊に、高速記録用の感熱記録
シートとして利用される。

こうして得られる本発明の感熱記録シートは以下のよう
な特長を待っている。

１）増感剤又は融点降下剤を使用しないので、特に熱応
答性に優れ、このため高感度で鮮明な画像が得られる。

２）前記１）と同じ理由で、高温又は多湿下でもかぶり
を生じることがなく、また画像コントラストが低下する
こともない。

３）前記ｌ）と同じ理由から、サーマルヘッドへのカス
付着やにじみ、尾引き、ゴースト等の９− トラブルがなく、記録適性に優れている。

４）前記式の７工ノール性化合物も・位相することによ
り、室温でかぶりを生じたり、フェノール臭を発生する
ことがなく、辣わめて実用的である。

５）前記式のフェノール性化合物は甘皮容易で、従って
入手上の問題がなり、シかも篩収率、高純度で且つ比較
的安価に得られる。

６）前記４）と１ｉｌじ理由から発色画像かへ１時的に
消色したり、白粉現象を起こしたりすることがなく、非
常に安定している。

その他、同様な理由から次のような特長もある。

７）支持体として薄い原紙又はフィルムを用いたものは
特に赤外線及びストロボフラッシュタイプの感熱複写機
用感熱記録シートとして優れている。

８）塗布量の低減が可能で、生産効率も向上する。

以下に本発明の実施例をボす。なお部、％は１０− 夫々ψ皺部、＞ｉｌ゛駄％である。

実施例 下記処方の混合物を夫々、磁性ゼールミル中で２日間粉
砕分散してＡＭＸ　Ｂ液及びＣ液を調製した。

Ａ１夜処方 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミン）２０部
−６−メチル−７−アニリツフルオランヒドロキシエチ
ルセルロースの１０％７ｋＪｉ　　　　　２０１ｆＢ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０部Ｂ液処方 ヒドロキシエナルセルロースの１０％水浴ｉ　　　　　
２０　部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６０部Ｃ液処方 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　２０部メチルセ
ルロースの５％水溶液２０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０部次にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０
部及び承りビニルアルコールの２０％水溶液１０部を混
合して感熱発色層形成液とし、これを埋着５０、！ｉ’
／ｍの上質紙上に乾燥塗布量が４〜５ｙ／ｍ”と々るよ
う塗布乾燥して感熱発色１層を設けた後、更にその表面
平滑性がペック平滑度で５００〜６００秒になるよう層
表面をカレンダー掛けして感熱記録シートを作成し九。

比較例 Ｂ液の代りに下記処方のＤ液を用い九個は実施例と同じ
方法で感熱記録シートを作成した。

Ｄ液処方 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％ｚｋＪ［２層部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０部次に以上のようにして得られた各感熱記録シートを
高速用試作ファクシミリを用いて０．９４ｍ５ｅｃＳ−
１６Ｖ、　　１８　Ｖ及び２０Ｖの各条件で高速印字記
録して発色せしめ、この発色濃度をマクベス濃度計で測
定した。また各感熱記録シートを６０°Ｃ−乾燥、４０
℃−９０％ＲＨの雰囲気中に２４時間保存１−７だ後、
地肌部の濃度な測定した。これらの結果は表記の通りで
ある。

江） ※１：６０″〇−乾燥条件下　４２！４０て〕−９０％
ＲＨ条件下この表から明らかなように本発明の感熱記録
シートは高速記録時の発色性のみならず、高温及び又は
高湿下での保存安定性に優れていることが判る。

−１３＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　支持体上に無色又は淡色の発色性染料及び式　　
   ＣＨ，ＣＨ２ ＯＨ３ＣＨｓ で示されるフェノール性化合物を主成分とする感熱発色
   層を設けてなる感熱記録シート。