JPH0354934B2

JPH0354934B2 -

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Publication number: JPH0354934B2
Application number: JP11559787A
Authority: JP
Priority date: 1987-05-12
Filing date: 1987-05-12
Publication date: 1991-08-21
Also published as: JPS63280055A

Description

【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉本発明は、洗顔料中間体として重要であるばか
りでなく、耐熱性ポリマー原料である２，６−ナ
フタレンジオールの原料としても重要な化学製品
である２，６−ナフタレンジスルホン酸の製造方
法に関するものである。〈従来技術とその問題点〉２，６−ナフタレンジスルホン酸はナフタレ
ン、あるいは、β−ナフタレンスルホン酸を硫
酸、あるいは発煙硫酸によりスルホン化すること
により容易に生成しうるが、他に２，７−ナフタ
レンジスルホン酸、１，６−ナフタレンジスルホ
ン酸、１，７−ナフタレントリスルホン酸、ナフ
タレントリスルホン酸等の副生が避けられず、こ
れらの異性体混合物中より純粋な２，６−ナフタ
レンジスルホン酸を分離する操作を必要とする。
しかし、この２，６−ナフタレンジスルホン酸の
分離方法については限られた方法しか知られてお
らず、また、いずれの方法も分離効率、及び操作
面から言つて、はなはだ不満足なものであつた。従来、２，６−ナフタレンジスルホン酸と２，
７−ナフタレンジスルホン酸の分離はPBレポー
ト記載の方法（BIOSフアイナルレポートNo.
1152）、即ち、ジスルホン酸の硫酸溶液にアルカ
リ金属塩、あるいはアルカリ土類金属塩を加え、
これらの異性体の塩を生成させ、その溶解度の違
いを利用する方法により行なわれていた。しか
し、この方法では、ナフタレンジスルホン酸塩の
溶解度差が顕著ではないため、得られる２，６−
ナフタレンジスルホン酸金属塩の純度が低く、か
つ回収率も低いという難点があつた。また、無機
塩が廃酸中に蓄積されるため、未反応硫酸を再使
用できないという欠点もあつた。この改良方法として、特開昭54−163563では
２，６−ナフタレンジスルホン酸について、その
溶解度が最も小さくなる硫酸濃度60〜70％での晶
析による分離法が、また、特公昭59−26619には
分離剤としてアニリンを添加し、２，６−ナフタ
レンジスルホン酸をアニリン塩として析出させる
という分離法が提案されている。しかし、前者で
は異性体間の溶解度差があまり大きくないため、
得られる２，６−ナフタレンジスルホン酸の収
率、純度が低く、後者では純粋な２，６−ナフタ
レンジスルホン酸塩は取れるものの、アニリン塩
の溶解度が比較的大きいため、母液への２，６−
ナフタレンジスルホン酸のアニリン塩の損失が避
けられず、その結果、２，６−ナフタレンジスル
ホン酸の収率の低下、及び分離剤剤であるアニリ
ンを完全に回収できないという欠点が存在した。〈発明の目的〉本発明の目的は、かかる従来法の欠点を解決し
ようとするものであつて、分離剤を用いることに
より２，６−ナフタレンジスルホン酸化合物を含
有する溶液より高純度の２，６−ナフタレンジス
ルホン酸を効率よく製造することを可能にし、ま
た、用いた分離剤をほぼ完全に回収し、再使用す
る方法を提供するものである。〈発明の構成〉本発明者らは各種ジアミンを用いたスルホン酸
の分離検討の結果、特にパラフエニレンジアミン
とその誘導体を分離剤として用いた場合、分離剤
が２，６−ナフタレンジスルホン酸とのみ硫酸溶
液にほとんど不溶の塩を作ることを見出した。
２，６−ナフタレンジスルホン酸フエニレンジア
ミン塩はアニリン塩と異なり、幅広い硫酸濃度範
囲で極めて低い溶解度しか持たず、従つて、母液
中への漏洩がないという特徴をもつ。得られた２，６−ナフタレンジスルホン酸ジア
ミン塩は、炭素数１〜５のアルコール溶媒に懸濁
させた後、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリを添加することによりアミン塩を分解
し、２，６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩
に変換させることができる。２，６−ナフタレン
ジスルホン酸アルカリ塩は炭素数１〜５のアルコ
ール溶媒に不溶であり、一方、ジアミンは可溶で
あるため、濾過、洗浄することにより、容易に分
離剤を除去し、高純度の２，６−ナフタレンジス
ルホン酸金属塩を単離することができる。一方、分離剤として用いたジアミンは完全にア
ルコール母液中に移行するので、これよりジアミ
ンを鉱酸塩として単離するることによつて、ある
いは炭素数１〜５のアルコール溶媒を蒸留により
除去しフリーアミンの形で回収し、２，６−ナフ
タレンジスルホン酸分離工程にリサイクルするる
ことができる。本発明により、以下のことが極めて容易に達成
できるようになつた。高純度の２，６−ナフタレンジスルホン酸を
高収率に製造することができる。分離剤として用いたジアミンの母液への損失
がないため、ほぼ完全に回収、リサイクルする
ことができる。本発明の第１の態様によれば、２，６−ナフタ
レンジスルホン酸を含有する溶液に、この溶液中
において、一般式（R¹〜R⁴は同一または異なり、水素、塩素、
フツ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低
級のアルキル基である）で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を
分離剤として加え、析出した２，６−ナフタレン
ジスルホン酸ジアミン塩を単離後、これを炭素数
１〜５のアルコールに懸濁させ、アルカリを添加
し、析出した２，６−ナフタレンジスルホン酸ア
ルカリ塩を濾別後、このアルカリ塩中に残存する
分離剤であるジアミンを炭素数１〜５のアルコー
ルで洗浄して、分離剤を含む濾液(A)と２，６−ナ
フタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得ることを
特徴とする２，６−ナフタレンジスルホン酸の製
造方法が提供される。本発明の第２の態様によれば、２，６−ナフタ
レンジスルホン酸を含有する溶液に、この溶液中
において、一般式（R¹〜R⁴は同一または異なり、水素、塩素、
フツ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低
級のアルキル基である）で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を
分離剤として加え、析出した２，６−ナフタレン
ジスルホン酸ジアミン塩を単離後、これを炭素数
１〜５のアルコールに懸濁させ、アルカリを添加
し、析出した２，６−ナフタレンジスルホン酸ア
ルカリ塩を濾別後、このアルカリ塩中に残存する
分離剤であるジアミンを炭素数１〜５のアルコー
ルで洗浄して、分離剤を含む濾液(A)と２，６−ナ
フタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得、前記濾
液(A)に鉱酸を加え析出するパラフエニレンジアミ
ン鉱酸塩を単離し、２，６−ナフタレンジスルホ
ン酸分離剤としてリサイクルすることを特徴とす
る２，６−ナフタレンジスルホン酸の製造方法が
提供される。本発明の第３の態様によれば、２，６−ナフタ
レンジスルホン酸を含有する溶液に、この溶液中
において、一般式（R¹〜R⁴は同一または異なり、水素、塩素、
フツ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低
級のアルキル基である）で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を
分離剤として加え、析出した２，６−ナフタレン
ジスルホン酸ジアミン塩を単離後、これを炭素数
１〜５のアルコールに懸濁させ、アルカリを添加
し、析出した２，６−ナフタレンジスルホン酸ア
ルカリ塩を濾別後、このアルカリ塩中に残存する
分離剤であるジアミンを炭素数１〜５のアルコー
ルで洗浄して、分離剤を含む濾液(A)と２，６−ナ
フタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得、前記濾
液(A)よりアルコール溶媒を蒸留により除去した後
の母液を２，６−ナフタレンジスルホン酸分離剤
としてリサイクルすることを特徴とする２，６−
ナフタレンジスルホン酸の製造方法が提供され
る。〈発明の具体的構成〉以下、本発明を４つの工程にわけて更に詳しく
説明する。（第１工程）２，６−ナフタレンジスルホン酸を含有する溶
液を得る工程。例えば、ナフタレンまたはβ−ナ
フタレンスルホン酸を硫酸、あるいは発煙硫酸等
のスルホン化剤でスルホン化し、２，６−ナフタ
レンジスルホン酸、２，７−ナフタレンジスルホ
ン酸を主成分とする反応溶液を得るジスルホン化
工程。（第２工程）上記ジスルホン化反応溶液などの２，６−ナフ
タレンジスルホン酸を含む溶液中において、所定
量の芳香族ジアミンを生成する化合物を添加し、
ナフタレンジスルホン酸をジアミン塩として分離
する工程。（第３工程）上記第２工程で得られた２，６−ナフタレンジ
スルホン酸のジアミン塩を炭素数１〜５のアルコ
ール溶媒に懸濁させ、不活性気体の存在下、アル
カリを添加し、２，６−ナフタレンジスルホン酸
アルカリ塩とジアミンに分解させ、析出する結晶
を濾別後、濾塊を炭素数１〜５のアルコールで洗
浄する２，６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ
塩の単離工程。（第４工程）上記第３工程のアルコール母液中に回収した分
離剤のジアミンを、溶媒を蒸留により除去したの
ち直接、あるいは母液に鉱酸を添加して、アミン
の鉱酸塩を析出させ濾別後、鉱酸塩の形で第２工
程に再使用するリサイクル工程。本発明で用いる２，６−ナフタレンジスルホン
酸を含有する溶液とは、一般にナフタレン、およ
びβ−ナフタレンスルホン酸のスルホン化により
得られる２，６−、および２，７−ナフタレンジ
スルホン酸を主生成物とする異性体混合物を言
い、β−ナフタレンスルホン酸およびナフタレン
トリスルホン酸が混入していてもよい。また、あ
らかじめ異性体混合物から２，７−ナフタレンジ
スルホン酸を分離した後の混合液、あるいは、
２，６−ナフタレンジスルホン酸濃度が低い廃酸
等にも本発明は適用可能である。また、この時の硫酸水溶液中の硫酸濃度（硫
酸／（硫酸）＋水））は、好ましくは80％以下、よ
り好ましくは〜60％以下の範囲に調整することが
望ましい。80％超では２，６−ナフタレンジスル
ホン酸フエニレンジアミン塩の母液の溶解度が増
し、分離率が若干低下するためである。第１工程で用いるスルホン化剤のモル倍率は、
理論量の１〜３倍の範囲で用いることが好まし
い。反応温度はジスルホン化を目的とした標準的
な反応温度でよく、一般的には140〜190℃の範囲
であればよい。第２工程で用いる芳香族ジアミンとは、下記一
般式で表わされる化合物であり、塩酸塩、ある
いは硫酸塩といつた塩の形でも用いることができ
る。（R¹〜R⁴は同一または異なり、水素、塩素、
フツ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低
級のアルキル基である）本発明でのジアミンの使用量は、２，６−ナフ
タレンジスルホン酸含有量に対し、0.5〜1.5倍モ
ル、好ましくは0.9〜1.3倍モル使用するのがよ
い。ジアミンは結晶をそのまま添加してもよいし、
また水、あるいは炭素数１〜５のアルコール溶媒
の溶液を滴下してもよい。一般式で表わされる化合物の中ではR¹〜R⁴
が水素であるものが工業的に得られやすく好まし
い。さらには、芳香族ジアミンの有機酸とのアミド
化合物、例えばモノアセチル体等も使用すること
ができる。このように、本発明においては２，６
−ナフタレンジスルホン酸を含有する溶液中で、
特にその水溶液中で上記一般式で示される芳香
族ジアミンを加水分解により容易に生成するもの
であればいかなる化合物でもよい。第３工程で用いる炭素数１〜５のアルコール溶
媒とは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec
−ブタノール、tert−ブタノール、ｎ−ペンタノ
ール等のジアミンを溶解するものであればよく、
含水、無水の別を問わない。第３工程で使用するアルカリとは、水酸化ナト
リウム等のアルカリ金属塩の水酸化化合物、水酸
化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化化合
物、およびアンモニアが好ましく、アルカリの添
加量は、２，６−ナフタレンジスルホン酸ジアミ
ン塩中の２，６−ナフタレンジスルホン酸に対し
2.0〜3.0モル倍が好ましい。2.0モル倍未満ではジ
アミン塩が完全に分解せず、結晶中にアミンが混
入する。アルカリ添加量を3.0モルを超えて使用
するのは、アルカリ使用量が増大するだけで無意
味である。また、アルカリは水溶液、あるいは炭
素数１〜５のアルコール溶媒の溶液として添加す
ればよい。ジアミン塩の分解時の温度は20〜50℃が好まし
い。また、撹拌時間は条件により異なり限定する
のが困難であるが、一般的には0.1〜10時間要す
る。上記の当該条件を満たすことにより、容易な操
作で２，６−ナフタレンジスルホン酸ジアミン塩
のケーキより、２，６−ナフタレンジスルホン酸
アルカリ塩を収率95〜99％、純度95〜99％と高収
率かつ高純度で製造することが可能である。第４工程では、アルコール溶媒を蒸留により除
去したのち得たジアミンを直接リサイクルする場
合アルコールを幾分含有する濃縮液をリサイクル
しても差しつかえない。また母液に鉱酸を添加し
てジアミンの鉱酸塩を析出させ、濾別後、鉱酸塩
の形でリサイクルする方法においても鉱酸塩を完
全に乾燥させる必要はなく、アルコールを含んだ
状態でリサイクルを行なつても差しつかえない。
これらいずれの方法においてもジアミンの回収率
は98％以上と高く、また、リサイクルによつて得
られる２，６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ
塩の収率、品質は変化しない。また、本工程で回
収されるアルコール溶媒は、第３工程で再使用さ
れるのは勿論である。用いる鉱酸としては、硫酸
が好ましい。〈実施例〉実施例１四つ口フラスコに60％β−ナフタレンスルホン
酸水和物347部を入れ、180℃まで昇温した。ここ
に、253部の濃硫酸を１時間にわたり滴下後、180
℃で更に５時間スルホン化反応を続けた。この時
得られた組成は、２，６−ナフタレンジスルホン
酸0.29モル、２，７−ナフタレンジスルホン酸
0.55モル、１，６−ナフタレンジスルホン酸0.04
モル、１，７−ナフタレンジスルホン酸0.05モ
ル、ナフタレントリスルホン酸0.06モルであつ
た。このナフタレンジスルホン酸異性体混合物に水
500部を添加し、90℃にてパラフエニレンジアミ
ン硫酸塩60部を添加した。同温度にて１時間撹拌
後、室温まで冷却し、析出する結晶を濾過し、
420部の水にて洗浄した。このウエツトケーキに
メタノールを加え懸濁させたのち、50％水酸化ナ
トリウム水溶液56部を添加した。１時間撹拌を続
け、２，６−ナフタレンジスルホン酸フエニレン
ジアミン塩を分解させ、２，６−ナフタレンジス
ルホン酸ナトリウム塩に変換させ析出させた。こ
れを濾別し、メタノール550部で洗浄し２，６−
ナフタレンジスルホン酸ナトリウム塩の結晶を得
た。実施例２一方パラフエニレンジアミンの溶解しているメ
タノール溶液に濃硫酸38部を加え、析出するパラ
フエニレンジアミン硫酸塩を濾別回収した。四つ口フラスコに60％β−ナフタレンスルホン
酸水和物347部を入れ、180℃まで昇温する。ここ
に、253部の濃硫酸を１時間にわたり滴下後、180
℃で更に５時間スルホン化反応を続けた。このナ
フタレンジスルホン酸異性体混合物に水500部を
添加し、90℃にて、さきに回収したパラフエニレ
ンジアミン硫酸塩ウエツトケーキとパラフエニレ
ンジアミン硫酸塩１部を添加した。以下、実施例
１と同様の操作を行なつた。実施例３〜５実施例２と同様の操作をさらに３回繰り返し
た。実施例１〜５の結果を表１に示す。なお、添加
パラフエニレンジアミン硫酸塩の数値は、重量部
を示した。また、このリサイクルにおいて分離剤
パラフエニレンジアミンの回収率は98.2モル％に
なつた。

【表】ナフタレンスルホン酸全量
2) β〓ナフタレンスルホン酸からの収率
実施例６四つ口フラスコにナフタレン128部を入れ、160
℃まで昇温した。ここに120部の濃硫酸を30分に
わたり滴下後、同温度で３時間スルホン化反応を
続けた。この後、更に180℃まで昇温し230部の濃
硫酸を１時間にわたり滴下後、同温度で６時間ス
ルホン化反応を続けた。この時、得られた組成
は、２，６−ナフタレンジスルホン酸0.25モル、
２，７−ナフタレンジスルホン酸0.51モル、１，
６−ナフタレンジスルホン酸0.05モル、１，７−
ナフタレンジスルホン酸0.06モル、ナフタレント
リスルホン酸0.02モルであつた。このナフタレン
ジスルホン酸異性体混合物に水100部を添加し、
90℃にてパラフエニレンジアミン27部を水200部
に溶解した溶液を30分にわたり滴下した。同温度
にて１時間撹拌後、室温まで冷却し析出する結晶
を濾過し、水にて洗浄した。このウエツトケーキにメタノールを加え懸濁さ
せた後、50％水酸化カリウム水溶液70部を添加し
た。１時間撹拌を続け、２，６−ナフタレンジス
ルホン酸フエニレンジスルホン酸フエニレンジア
ミン塩を分解させ、２，６−ナフタレンジスルホ
ン酸カリウム塩に変換させ、析出させた。これを
濾別してメタノール450部で洗浄し、２，６−ナ
フタレンジスルホン酸カリウム塩の結晶を得た。実施例７一方パラフエニレンジアミンの溶解しているメ
タノール溶液に濃硫酸33部を加え、析出するパラ
フエニレンジアミン硫酸塩を濾別回収した。四つ口フラスコにナフタレン128部を入れ、160
℃まで昇温した。ここに濃硫酸120部を30分にわ
たり滴下後、同温度で３時間スルホン化反応を続
けた。さらに、180℃まで昇温し、濃硫酸230部を
１時間にわたり滴下後、同温度で６時間スルホン
化反応を続けた。このナフタレンジスルホン酸異
性体混合物に水300部を添加し、90℃にてさきに
回収したパラフエニレンジアミン硫酸塩とパラフ
エニレンジアミン硫酸塩１部を添加した。以下、
実施例６と同様の操作を行なつた。実施例８〜９実施例７と同様の操作を更に３回繰り返した。実施例６〜10の結果を表２に示す。なお、添加
パラフエニレンジアミン、パラフエニレンジアミ
ン硫酸塩の数値は、重量部を示した。なお、このリサイクルにおいてパラフエニレン
ジアミンの回収率は98.0モル％となつた。

【表】実施例 11 四つ口フラスコに60％β−ナフタレンジスルホ
ン酸水和物347部を入れ、170℃まで昇温した。こ
こに253部の濃硫酸を１時間にわたり滴下後、同
温度にて８時間スルホン化反応を続けた。この
時、得られた組成は２，６−ナフタレンジスルホ
ン酸0.28モル、２，７−ナフタレンジスルホン酸
0.54モル、１，６−ナフタレンジスルホン酸0.05
モル、１，７−ナフタレンジスルホン酸0.07モ
ル、ナフタレントリスルホン酸0.02モルであつ
た。このナフタレンジスルホン酸異性体混合物に
水400部を添加して80℃にてパラフエニレンジア
ミン塩酸塩40部を添加した。同温度にて１時間撹
拌後、室温まで冷却し、析出する結晶を濾別し、
水にて洗浄した。このウエツトケーキにメタノールを加え、懸濁
させた後、50％水酸化ナトリウム水溶液56部を添
加した。１時間撹拌を続け、２，６−ナフタレン
ジスルホン酸フエニレンジアミン塩を分解させ、
２，６−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム塩に
変換させ析出させた。これを濾別し、メタノール
500部で洗浄し、２，６−ナフタレンジスルホン
酸ナトリウム塩の結晶を得た。実施例 12 一方、パラフエニレンジアミンの溶解している
メタノール溶液をエバポレーターで減圧濃縮して
メタノールを除去した。四つ口フラスコに60％β−ナフタレンスルホン
酸水和物347部を入れ、170℃まで昇温した。ここ
に、253部の濃硫酸を１時間にわたり滴下後、同
温度にて８時間スルホン化反応を続けた。このナ
フタレンジスルホン酸異性体混合物に水400部を
添加し、先のパラフエニレンジアミン濃縮液とパ
ラフエニレンジアミン塩酸塩１部を加えた。以
下、実施例11と同様の操作を行なつた。実施例 13〜15 実施例12と同様の操作を更に３回繰り返した。実施例11〜15の結果を表３に示す。なお、添加
パラフエニレンジアミン塩酸塩の数値は重量部を
示した。また、このリサイクルにおいて分離剤パラフエ
ニレンジアミンの回収率は97.8モル％になつた。

【表】ナフタレンスルホン酸全量
2) β〓ナフタレンスルホン酸からの収率
比較例四つ口フラスコに60％β−ナフタレンスルホン
酸水和物347部を入れ、180℃まで昇温した。ここ
に263部の濃硫酸を１時間にわたり滴下後、180℃
で５時間スルホン化反応を続けた。この時、得ら
れた組成は２，６−ナフタレンジスルホン酸0.28
モル、２，７−ナフタレンジスルホン酸0.58モ
ル、１，６−ナフタレンジスルホン酸0.04モル、
１，７−ナフタレンジスルホン酸0.05モル、ナフ
タレントリスルホン酸0.03モルであつた。このナ
フタレンジスルホン酸異性体混合物に水500部を
添加して60℃にてアニリン119部を添加した。同
温度にて３時間撹拌後、室温まで冷却し、析出す
る結晶を濾過し、水にて洗浄した。このウエツトケーキに水を加え、懸濁させた
後、50％水酸化ナトリウム45部を添加した。１時
間撹拌を続け、２，６−ナフタレンジスルホン酸
アニリン塩を分解させ、２，６−ナフタレンジス
ルホン酸ナトリウム塩に変換させ析出させた。こ
れを濾別して、２，６−ナフタレンジスルホン酸
ナトリウム塩の結晶を得た。β−ナフタレンジス
ルホン酸からの収率17.2％、純度97.1％であつ
た。また、２，６−ナフタレンジスルホン酸ナトリ
ウム濾別時の母液中に回収できたアニリンは、添
加したアニリンに対して47.1％であつた。〈発明の効果〉以上述べたところから明らかなように、本発明
法によれば、２，６−ナフタレンジスルホン酸を
含む溶液から、たとえ種々の異性体を含む溶液か
らであつても、２，６−ナフタレンジスルホン酸
をほとんど完全に分離することができる。さらに、２，６−ナフタレンジスルホン酸の分
離に用いたジアミンをほぼ完全に回収して上記分
離サイクルに再利用することができ、これによつ
ても２，６−ナフタレンジスルホン酸の分離には
悪影響を及ぼさず、ジアミンの完全利用を行うこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】１２，６−ナフタレンジスルホン酸を含有する
溶液に、この溶液中において、一般式（R¹〜R⁴は同一または異なり、水素、塩素、
フツ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低
級のアルキル基である）で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を
分離剤として加え、析出した２，６−ナフタレン
ジスルホン酸ジアミン塩を単離後、これを炭素数
１〜５のアルコールに懸濁させ、アルカリを添加
し、析出した２，６−ナフタレンジスルホン酸ア
ルカリ塩を濾別後、このアルカリ塩中に残存する
分離剤であるジアミンを炭素数１〜５のアルコー
ルで洗浄して、分離剤を含む濾液(A)と２，６−ナ
フタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得ることを
特徴とする２，６−ナフタレンジスルホン酸の製
造方法。２２，６−ナフタレンジスルホン酸を含有する
溶液に、この溶液中において、一般式（R¹〜R⁴は同一または異なり、水素、塩素、
フツ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低
級のアルキル基である）で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を
分離剤として加え、析出した２，６−ナフタレン
ジスルホン酸ジアミン塩を単離後、これを炭素数
１〜５のアルコールに懸濁させ、アルカリを添加
し、析出した２，６−ナフタレンジスルホン酸ア
ルカリ塩を濾別後、このアルカリ塩中に残存する
分離剤であるジアミンを炭素数１〜５のアルコー
ルで洗浄して、分離剤を含む濾液(A)と２，６−ナ
フタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得、前記濾
液(A)に鉱酸を加え析出するパラフエニレンジアミ
ン鉱酸塩を単離し、２，６−ナフタレンジスルホ
ン酸分離剤としてリサイクルすることを特徴とす
る２，６−ナフタレンジスルホン酸の製造方法。３２，６−ナフタレンジスルホン酸を含有する
溶液に、この溶液中において、一般式（R¹〜R⁴は同一または異なり、水素、塩素、
フツ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低
級のアルキル基である）で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を
分離剤として加え、析出した２，６−ナフタレン
ジスルホン酸ジアミン塩を単離後、これを炭素数
１〜５のアルコールに懸濁させ、アルカリを添加
し、析出した２，６−ナフタレンジスルホン酸ア
ルカリ塩を濾別後、このアルカリ塩中に残存する
分離剤であるジアミンを炭素数１〜５のアルコー
ルで洗浄して、分離剤を含む濾液(A)と２，６−ナ
フタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得、前記濾
液(A)よりアルコール溶媒を蒸留により除去した後
の母液を２，６−ナフタレンジスルホン酸分離剤
としてリサイクルすることを特徴とする２，６−
ナフタレンジスルホン酸の製造方法。