JPH0354973B2

JPH0354973B2 -

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Publication number: JPH0354973B2
Application number: JP59130230A
Authority: JP
Priority date: 1983-07-01
Filing date: 1984-06-26
Publication date: 1991-08-21
Also published as: DE3476544D1; JPS6015430A; EP0134449A2; JPS6015401A; EP0134449B1; DE3323804A1; US4560724A; EP0134449A3

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、水性分散液、証言すればエチレン性
不飽和の（共）重合可能な１種または数種の化合
物を保護コロイドおよび場合により他の通常の添
加物の存在で、遊離基形成性開始剤を用いて乳化
（共）重合する事によつて製造された水分散液を、
場合により粘着防止剤および他の添加物の添加下
に乾燥する事によつて流動性で、良好に再分散可
能な分散粉末を製造する方法に関する。

従来の技術種々の重合体の分散液から製造する事のできる
再分散可能な粉末（RD−粉末）は、種々の目的
にますます重要視されている。一般に、この粉末
の製造の際には保護コロイドおよび／または乳化
剤で安定化された分散液から出発し、これを公知
の方法で乾燥し、その際またはその後添加剤を用
いて貯蔵の間の団塊化に対して保護する（たとえ
ば西ドイツ国特許出願第P3344242.8号明細書参
照）。

保護コロイドとしては、分散液中に一般にセル
ロース誘導体または有利には人工的に製造された
親水性ポリマー、たとえば部分的に加水分解され
たポリ酢酸ビニルが含有されている。

発明が解決しようとする問題点しかし、多くの公知の分散液はRD−粉末に乾
燥できず、たとえば多くのポリマー粉末は再び再
分散できない。

問題点を解決するための手段ところで、天然物質または変性天然物質で安定
化されているポリマー分散液から出発してもRD
−粉末は製造できる事が見出された。

本発明は、冒頭に記載された種類の方法におい
て、水性分散液が唯一の分散助剤として、それぞ
れアミロース最高30重量％を含有する水溶性でん
ぷん、水膨潤性でんぷん、分解でんぷん、シアン
アルキル化、ヒドロキシアルキル化および／また
はカルボキシメチル化されたでんぷん、水溶性蛋
白質またはそれらの混合物の群からの少なくとも
１種の保護コロイドを含有する事を特徴とする、
粉末の製法である。

西ドイツ国特許出願第P3323804.9号および第
P3323810.3号および第P3323851.0号明細書には、
RD−粉末の有利な製造のために利用出来るよう
な分散液が記載されている。ここではその内容を
はつきりと引用しかつ明細書の一部として考慮さ
れる。

相当するポリマー分散液は、エチレン性不飽和
化合物を、遊離基を供給する少なくとも部分的に
水溶性の開始剤を用い、＋10〜＋100℃の反応温度
で、でんぷん、でんぷん誘導体、水溶性蛋白質お
よび場合により他の通常の添加物の存在における
重合により製造される。

本発明によれば、ポリマー、殊にスチロールの
ポリマー、これは場合により置換されていてもよ
いスチロール、分枝または非分枝飽和C₁〜C₁₈−
アルコールとの（メタ−）アクリル酸エステル、
（メタ−）アクリルニトリル、ジエン、脂肪族、
芳香脂肪族または芳香族のC₁〜C₁₉−カルボン酸
のビニル−および／またはアリルエステルを含有
するような分散液が使用される。

前述のポリマーを生じる単量体は、多くの場合
単独かまたは共重合パラメーターが許すかぎり、
場合により他の単量体、殊にエチレン、プロピレ
ン、イソブチレンのようなアルケン、フマル−お
よびマレイン酸、上述のアルコールとのモノ−お
よび／またはジエステル、それらのアミドまたは
ニトリルまたはハロゲン化ビニリデンとの混合物
で（共）重合させる事ができる。

コモノマーとしては、ビニルスルホネート、
（メタ）アクリル酸またはクロトン酸とのジ−ま
たはポリヒドロキシル化合物のモノエステル、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルアセトン、ビニル−またはアリル（ジ
−）アセチルアセテート、ビニル−または（メタ
−）アクリロイルアルコキシシラン；グリシジル
アルコールのビニル−またはアリル化合物、α−
クロルアルキルカルボン酸およびジクロルトリア
ジン、ならびにオレフインの不飽和Ｎ−メチロー
ルアミド、たとえばＮ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアリルカルバメー
ト、Ｎ−メチロールアリルエーテル、マンニツヒ
塩基、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドの
Ｎ−メチロールエステルおよびＮ−メチロールエ
ーテルも使用する事ができる。

二官能性または多官能性コモノマーとしてたと
えば次の化合物が挙げられる：グリコールのジビ
ニル−およびジアリルエーテル、飽和ジカルボン
酸のジビニル−およびジアリルエステル、ポリカ
ルボン酸のポリビニル−およびポリアリルエステ
ル、ジ−およびポリヒドロキシ化合物と（メタ
−）アクリル酸とのジ−およびポリエステル、
（メタ−）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸
およびフマル酸のビニル−およびアリルエステル
およびジビニルベンゾール。

上述したコモノマーは、共重合パラメーターお
よび分散液ないしは共重合体の所望の性質が許す
かぎり、冒頭に挙げられた単量体またはそれらの
混合物と共重合させる事ができる。

本発明によりホモ重合または共重合できる単量
体の例としては次のものが挙げられる：スチロール、クロルスチロール、メチルスチロ
ール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、ブタジエン、イソプレン、シクロブタ
ジエン、塩化ビニリデン、ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ラ
ウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、いわゆる
コツホ−合成により製造される、α−位で分枝さ
れたアルキルカルボン酸の、上述のビニルエステ
ルに相当するアリルエステルおよびビニルエステ
ル（Versatic 酸のエステル、Shell AG社）。

有利に水溶性還元剤と組合せて、レドツクス開
始剤系として使用される、遊離基供給性の、少な
くとも部分的に水溶性の開始剤としては、過酸化
水素、ケトペルオキシド、殊にアセチルアセトン
ペルオキシドおよび／または有機ヒドロペルオキ
シドが適当であり；有利にはアルキル−および／
またはアリールアルキルヒドロペルオキシドが使
用される。とくに次のものが挙げられる：イソプ
ロピルヒドロペルオキシド、tert.−ブチルヒドロ
ペルオキシド、クモルヒドロペルオキシド、ジイ
ソプロピルフエニルヒドロペルオキシド、ピナン
ヒドロペルオキシド、ｐ−ニトロクモルヒドロペ
ルオキシド、ｐ−tert.ブチルフエニルヒドロペル
オキシド、tert.−アミルヒドロペルオキシド、
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペ
ルオキシド。

有利な還元剤としては、還元性硫黄化合物、殊
にスルホキシル酸および亜硫酸ならびにアスコル
ビン酸の塩が挙げられる。個々の硫黄化合物とし
ては、ナトリウム−および亜鉛ホルムアルデヒド
スルホキシレート、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫
酸ナトリウムが挙げられる。

上述の酸化剤および還元剤は、そのつど単独か
または混合物として使用する事ができる。有利
に、酸化成分は還元成分に対し過剰に使用され
る。これはたとえば、酸化剤を全部または部分的
に装入し、還元剤および場合により酸化成分の残
りを有利に重合の間その消費の程度に配量する事
により行なう事ができる。

もちろん、レドツクス系の双方の成分も配量す
る事ができる。ペルオキシド開始剤は、全単量体
（混合物）１Kgに対して少なくとも30ミリモル、
特に少なくとも45ミリモルの量で使用される。場
合により一緒に使用される還元剤の量は、ペルオ
キシド化合物に対して、特に15〜95モル％、殊に
80モル％までである。

ここで、反応混合物とは、水およびこの中に溶
解または分散された反応成分および化合物をい
う。

開始剤の濃度の上限は、使用された単量体の種
類、殊に選択された反応温度および意図された重
合度による。保護コロイドも、使用すべき開始剤
の量に対して一定の影響を有する。しかし、当業
者は最適量をいくつかのわずかな予備実験で容易
に確かめる事ができる。一般に、単量体の全量に
対して２重量％で十分である。

保護コロイドとしては、単独かまたは相互の混
合物で、水溶性ないしは水に膨潤可能なでんぷ
ん、いわゆる膨潤でんぷん、および／または分解
でんぷん、特に加水分解、殊に酸性加水分解によ
り分解されたでんぷん（しばしばデキストリンと
も呼ばれる）が使用される。

膨潤でんぷんは、化学的に変成されていない、
即ちたとえばエーテル化またはエステル化されて
いないで、たんにたとえば天然でんぷんを水と煮
沸する事により水溶性にするかまたは水に膨潤可
能にされている。天然でんぷんの選択の際一般
に、さらに詳述する例外を除き、特別な要件を配
慮する必要はない。そこで、実際に全ての植物性
でんぷんを上述の熱処理後単独または混合物とし
て本発明により使用する事ができる。例として
は、とうもろこし、小麦、じやがいも、タピオ
カ、コメ、サゴおよびもろこし類（Sorghim−
Hirse）からのでんぷんが挙げられる。しかし、
アミロース富有でんぷんはアミロペクチン富有で
んぷんとは異なり不適当である事が確かめられ
た。最高30重量％までがアミロースから成るよう
なでんぷんが適当である。加水分解により分解さ
れたでんぷんとしては、実際全てのでんぷん源
（ここではたとえば前述の植物が挙げられる）の
デキストリンが使用できる。

酸性加水分解によるデキストリンの製造はここ
では詳述する必要はなく、これらは当業者に公知
である。

さらに、本発明により使用すべきでんぷんおよ
びでんぷん誘導体はしばしば市販品として市場に
存在する。同じ事は、たとえばでんぷんエーテル
のような使用可能なでんぷん誘導体にもいえる。

でんぷんエーテルとしては、シアンアルキルエ
ーテルでんぷん、ヒドロキシアルキルエーテルで
んぷん、たとえばヒドロキシエチル−、ヒドロキ
シプロピル−、ヒドロキシブチルエーテルでんぷ
ん、カルボキシメチル化でんぷんが使用される。
上述のでんぷんの出発物質としては、たとえば酸
性加水分解により分解された分解でんぷんも天然
でんぷんも使用できる。

この出発物質の選択の際には、一般に特別の要
件を配慮する必要はない。それで、実際に全ての
植物性でんぷん、たとえばトウモロコシ、小麦、
じやがいも、タピオカ、米、サゴおよびもろこし
類からのものを使用する事ができる。

シアンアルキル化、ヒドロキシアルキル化およ
びカルボキシメチル化は自体公知の方法であり、
それゆえここでは詳述する必要はない。置換度も
方法の成果にとつて重要でなく、しばしば約２ま
での置換度で十分である。

でんぷん、分解でんぷんおよびでんぷん誘導体
は保護コロイドとして有利に使用されるが、その
ほかに水溶性ないしは公知方法により水に可溶性
にされた蛋白質（同様にしばしば市販品として市
場に存在する）を使用する事ができ、たとえば −ゼラチン、カゼイン、魚蛋白、魚蛋白濃縮物の
ような動物性蛋白質、 −たとえば葉蛋白濃縮物、小麦、じやがいも、
米、タピオカさら得られる植物性蛋白質、油種
子からたとえば大豆、落花生、ヒマワリ種子、
綿実、ナタネ、ココナツツから得られる蛋白質 −たとえばでんぷん、セルロース、CO₂、炭化水
素、アルコール等を炭素源として使用する微生
物からの蛋白質。

もちろん前述の化合物の混合物を使用すること
も可能であるが、使用された保護コロイドは互い
に相容性である事が以前に確かめられている。
（同じ事はさらに下記に記載された、場合により
共使用された霧化助剤にもいえる）。本発明にお
ける使用のために適した分散液の製造は、西ドイ
ツ国特許出願第P3323804.9号、同第P3323810.3号
および同第P3323851.0号明細書に記載されてお
り、ここでは繰り返す必要はない。

分散液は乾燥によりRD−粉末に変えられる。
しかしながらこのためには、全ての公知分散液に
より満たされないいくつかの前提条件が満たされ
ていなければならない。そこで、分散液は保護コ
ロイドのわずかな含量および場合により分散液の
製造後添加される水溶性物質（霧化助剤として）
の特定含量を有していなければならない、さもな
いとより悪い品質およびよりわずかな再分散性を
有する粉末が生じるかまたは全く粉末が得られな
いからである。

分散液は、一般に10〜75重量％、特に30〜65重
量％の固形物含量を有すべきである。最適の固形
物含量は、下記に霧化助剤として添加される水溶
性物質の種類および量に左右されかつこれは特に
簡単に使用される乾燥システム（たとえば噴霧
−、ロール、回転円盤乾燥機または他の通常の乾
燥機系）に関し粘度計測定により確かめられる。
有利な噴霧乾燥のためには、殊に1Pa.sまでの総
系の粘度が妥当である事が立証された。一般に
2Pa.sを上廻つてはならない。場合により、粘度
はたとえば水の添加により下げる事ができる。

所望でかつ有利な場合には、分散液のPHを重炭
酸アルカリ、リン酸アルカリ、酢酸アルカリまた
はアンモニアのような公知薬品の添加によりたと
えば４〜7.5の値に調節する事ができる。

分散液の乾燥は、場合により１種または数種の
水溶性物質の存在で行なわれ、該物質は重合体に
対し０〜40重量％、特に０〜30重量％、殊に０〜
20重量％の量で添加される。正確な最適量は、分
散液の安定化および分散液に含有されている重合
体のTgによる。

この場合、良好な再分散性を達成するために
は、分散液の製造のために使用する保護コロイド
の量と、しばしば霧化助剤として呼ばれる水溶性
物質の量との和が、重合体に対して少なくとも５
重量％、特に有利には８重量％である場合が特に
適切である事が立証されている。この和の上限と
しては、50重量％、有利には30重量％が適切であ
る事が立証された。有利な噴霧乾燥（回転円板ま
たは多成分ノズルを用いる噴霧）の際、最適量は
約10重量％より上である。

挙げられた上限を上廻る事も（それにより再分
散性が事情によりむしろさらに改良する事ができ
る）もちろん可能であるが、これは機械的値の使
用後、殊に湿式貯蔵後の機械的値にとつて不利で
あり、この場合分散樹脂の特性も付加体／助剤の
特性に比してますます目だたなくなる。

霧化助剤としては、特に冒頭に保護コロイドと
して挙げられたでんぷん、分解または変性でんぷ
ん、でんぷん誘導体、そのほかに蛋白質およびポ
リマーの水溶性物質、殊に高い重合度および少な
くとも60℃のガラス遷移温度（Tg、二次転移点）
を有するようなものが適切である事が立証され
た。このような物質（しばしば市販されておりか
つ既にこの目的のために使用されている）の例と
しては次のものが挙げられる：ビニルアルコール−コポリマー（ポリビニルア
ルコール）、ビニルピロリドンポリマー、セルロ
ース誘導体、リグニンスルホン酸塩、メラミンお
よびホルムアルデヒドからの水溶性縮合生成物、
ナフタリンスルホン酸およびホルムアルデヒドか
らの水溶性縮合生成物、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミドおよびそれらの混合物。

たとえば、３〜50ｍPas、特に３〜35ｍPasの
粘度（水中４重量％溶液でのヘプラー粘度計によ
る）および60〜95モル％、特に70〜93モル％の加
水分解度を有するポリビニルアルコールおよび有
利にでんぷん誘導体、とくに有利には黄色デキス
トリンおよび特に有利にはポリビニルアルコール
と黄色デキストリンの１：１〜30：１、特に５：
１〜15：１の割合の混合物が挙げられる。

原則的には霧化助剤は、それが分散液と相容性
であるかぎり、つまり分散液の所望の粘度におい
て相分離が生じないかぎり、認意の形式で分散液
と一緒にする事ができる。しかし有利には、霧化
助剤は水溶液として添加され、その場合たとえば
その際使用された水量により、同時にVCE−分
散液の粘度を（所望である限り）調節する事がで
きる。

噴霧の際しばしば発泡防止剤（消泡剤）の含量
が有利である事が立証されており、その量は広い
範囲で変える事ができる。起泡挙動に関して良好
な結果は、重合体に対して０〜１重量％の量で得
られる。この量は、これが分散液および霧化助剤
に左右されるので、わずかな予備実験によりなお
最適にする事ができる。消泡剤の大きすぎる量
は、さもないと本発明により製造された再分散粉
末を水硬性系中で使用する場合でも浮遊分離しう
るので避けねばならない。適当な消泡剤は市販さ
れており、ここではもはや詳述する必要はなく、
シリコーン−および炭化水素を主体とするような
ものを述べるにとどめる。

分散液は、場合により霧化助剤および消泡剤の
添加後に乾燥、特に噴霧乾燥する。この場合、た
とえば場合により加熱された乾燥ガス流中での多
成分ノズルによるかまたは円板を用いる霧化のよ
うな公知の装置による事ができる。一般に、250
℃より上の温度は使用されない。乾燥ガスの最適
温度はわずかな試験で確かめる事ができ、しばし
ば60℃より上の温度が特に適切である事が立証さ
れた。貯蔵性の増加のためおよびたとえば低い
Tgを有する粉末において粘着および団塊化を阻
止するため、およびそれとともに再分散性を改良
するために、得られた粉末に粘着防止剤をポリマ
ーの成分（重合体および霧化助剤）の全重量に対
し０〜30重量％を加える。これは、粉末がなお微
細に分配されている、たとえばなお乾燥ガス中に
懸垂されている限り、有利に行なわれる。殊に、
この粘着防止剤は空間的に分離して、分散液と同
時に乾燥装置中へ配量する。

この目的のためにこれまで既に使用された全て
の粘着防止剤も本発明によつても使用する事がで
きる。この際、大ざつぱな原則により実施する事
ができ、意図された貯蔵時間が長ければ長いほ
ど、粘着防止剤含量もより高く選択されるべきで
ある。粘着防止剤としては、たとえば微細に粉砕
されたケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、コロイ
ド状シリカゲル、熱分解法二酸化ケイ素、粉砕さ
れた粘土、透石膏、微細なケイ酸塩、タルク、セ
メント、ケイソウ土、炭酸カルシウム等が適当で
ある。0.1〜50μｍの平均粒度を有する物質、粉末
のポリマー成分に対し特に２〜特に25重量％の量
が特に適当である。この場合、粗大な粉末では一
般によりわずかな量でも十分である。

発明の効果前述の形式で、良好な再分散性のような良好な
再分散粉末に対する一般に通常の基準を満たすだ
けでなく、広く区切られた適用スペクトルを有す
る再分散粉末が得られる。

製造された再分散粉末は、たとえば壁紙用粉末
または他の粉末状接着剤のような接着剤の製造の
ために、またはでんぷん接着剤、カゼイン接着剤
等のような特に天然物主体の他の接着剤に対する
添加物としても良好に使用できる。全く同じに、
該接着剤は織物−および製紙工業で良好に使用す
る事ができ、建築工業においては新規RD−粉末
は非常に広い新しい特性スペクトルをもたらす。
粉末は、たとえばカゼインを用いて製造されてい
る場合、自己平準性プライマーにおいて重視され
るプライマーの流展性が改良され、これと全く同
様に水硬性凝結材料（たとえばセメント）の水保
有力または剛性が改良される。なお、たくさんの
使用分野が数えられ、一般的に、該粉末は、既に
これまで相当する保護コロイドが唯一の結合剤と
してまたは他のものと一緒に使用されるところで
は、どこでも良好に使用することができる。

実施例次の例で本発明を詳述する。すべての％表示
は、別記しないかぎり、重量％を表わす。

TBHBはtert.−ブチルヒドロペルオキシドを
表わし、NFSはホルムアルデヒドスルホキシル
酸ナトリウムを表わし、NSは亜硫酸ナトリウム
をあらわす。

いかり型かくはん機、還流冷却器、温度計およ
び開始剤、単量体（単量体混合物）および緩衝溶
液のための給送容器を有する円筒形反応容器中
に、水、水溶性保護コロイド、場合により触媒系
の一部、場合により単量体の一部および場合によ
り添加物を装入し、かくはん下に反応温度にし、
残りを配量した。重合の終了後、場合によりなお
１／２時間常法で後重合した。

例１単量体：酢酸ビニルをプレエマルジヨンとして配
量した保護コロイド：ゲリタ（Gelita）ゾルＥ２％装入（ゲル化しない分解ゼラチン、
Gelatinefabrik社、Eberbacn在）４％配量触媒系：TBHP0.2％送入 0.7％配量 NFS、NSそれぞれ0.2％配量酢酸ビニルをプレエマルジヨンで保護コロイド
と一緒に処理し、その結果単量体濃度は５〜10重
量％の範囲で変動した。

重合は65℃および5.5のPH−値で実施した。
51.9％の固形物含量および62ｍPa.sのブルツクフ
イールド20の粘度を有する得られた分散液２
に、６重量％のゲリタゾルＥ溶液１を加えた。
バツチに、シリコーンを主体とする市販の消泡剤
（Fa.Wacker−Chemie GmbH）４ｇを加え、次
いで二成分ノズルにより噴霧した。噴霧成分とし
て５バールに前圧縮された空気を使用し、形成さ
れた液滴を95℃に加熱された空気を用い並流で乾
燥した。得られた乾燥粉末に、市販の粘着防止剤
（炭酸カルシウム−マグネシウムおよびヒドロケ
イ酸マグネシウムから成る混合物）15重量％を加
えた。粉末は非常に貯蔵安定で、良好に再分散可
能であつた。

例２単量体：スチロール40％配量、ブチルアクリレー
ト60％配量、プレエマルジヨン保護コロイド：カジネラ（Casinella）ＱＳ
（Casein Fa.Meggle Wasserbuig在）１％装
入、３％配量触媒系：TBHP0.2％装入、0.7％配量 NFS、NSそれぞれ0.2％配量スチロール／ブチルアクリレートをプレエマル
ジヨンで保護コロイドとともに処理し、その結果
反応混合物中の単量体の濃度は15〜20重量％であ
つた。重合は、70℃およびPH７で行なつた。49.7
％の固形物含量および260ｍPa.s（ブルツクフイー
ルド20）の粘度を有する得られた分散液２に10
％のエムラツク（Emulac）50（Caseinat Fa.
Meggle Milchindustrie GmbH）溶液1.2を加
え、これにシリコーン消泡剤（Wacker−
Chemie GmbH）を加え、次いで二成分ノズル
により噴霧した。噴霧成分として５バールに前圧
縮された空気を使用し、形成された液滴を95℃に
加熱された空気を用い並流で乾燥した。

得られた乾燥粉末に、市販の粘着防止剤10重量
％を加えた。粉末は良好に貯蔵安定で、良好に再
分散可能であつた。

例３単量体：酢酸ビニル99.3％配量スルホン酸ビニル0.5％装入、0.2％配量保護コロイド：黄色デキストリン
（D3100Avebe）、８％装入触媒系：TBHP0.9％装入 NFS、NS0.3％配量単量体を、反応容器中の単量体の濃度が５〜10
重量％であるように配量した。

重合を70℃およびPH3.3で実施した。55.7％の
固形物含量および粘度66ｍPa.s（Epprecht ）
を有する得られた分散液２に、20％のデキスト
リン溶液（Avebe D3100）600mlを加え、これに
シリコーン消泡剤（Wacker−Chemie GmbH）
６ｇを加え、次いで二成分ノズルにより噴霧し
た。噴霧成分として５バールに前圧縮された空気
を使用し、形成した液滴を110℃に加熱された空
気を用い並流で乾燥した。

得られた帯黄色乾燥粉末に、市販のケイ酸塩系
の粘着防止剤５重量％を加えた。粉末は非常に貯
蔵安定で、良好に再分散可能であつた。

例４単量体：酢酸ビニル100％（10％装入、90％配量）保護コロイド：黄色デキストリン42％
（D3100Avebe）触媒系：TBHP0.3％（0.2％装入、0.1％配量） NFS0.4％（0.4％配量）単量体を、反応混合物中の単量体の濃度が５〜
10重量％になるように配量した。

重合を70℃およびPH3.4で実施した。60％の固
形物含量および600ｍPa.sの粘度（Epprecht
）を有する得られた分散液２に水1000mlおよ
びシリコーン消泡剤５ｇを加え、次いで二成分ノ
ズルにより噴霧した。噴霧成分として５バールに
前圧縮された空気を使用し、形成される液滴を
105℃に加熱された空気を用い並流で乾燥した。

得られた乾燥軽い帯黄色粉末は非常に良好に貯
蔵安定で、良好に再分散可能であつた。

例５単量体：酢酸ビニル100％配量保護コロイド：白色デキストリン（W50Avebe）
８％装入触媒系：TBHP0.9％ NFS、NSそれぞれ0.35％配量単量体を、反応混合物中の単量体濃度が５〜10
％になるように配量した。重合は68℃およびPH
4.1で実施した。54.8％の固形物含量および445ｍ
Pa.sの粘度（Epprecht ）を有する得られた
分散液２に、６％の黄色デキストリン溶液
（D3100Fa.Avebe）１を加え、二成分ノズルに
より噴霧した。噴霧成分として５バールに前圧縮
された空気を使用し、形成した液滴を110℃に加
熱した空気を用い並流で乾燥した。

得られた乾燥粉末に、市販のケイ酸塩系粘着防
止剤10％を加えた。粉末は非常に貯蔵安定で、良
好に再分散可能であつた。

例６単量体：酢酸ビニル100％配量保護コロイド：でんぷん（Nylgum A55Arebe）
４％装入触媒系：TBHP1.1％装入 NFS、NSそれぞれ0.3％配量単量体を、反応混合物中の単量体濃度が５〜10
％になるように配量した。

重合は70℃およびPH6.4で実施した。52.6％の
固形物含量および648ｍPa.sの粘度
（Brookfield20）有する得られた分散液２に、
ニルグム（Nylgum）A55の８％溶液２を加
え、二成分ノズルにより噴霧した。噴霧成分とし
て５バールに前圧縮された空気を使用し、形成し
た液滴を110℃に加熱された空気を用い並流で乾
燥した。

得られた粉末に市販のケイ酸塩系粘着防止剤15
％を加えた。粉末は非常に貯蔵安定で良好に再分
散可能であつた。

例７単量体：酢酸ビニル100％配量保護コロイド：シアンエチル化じやがいもでんぷ
ん65％＋ヒドロキシエチル化じやがいもでんぷ
ん35％、それらの置換度0.04〜0.05パーフエク
トアミル（Perfectamyl）A6954（Fa.Avebe）
５％装入触媒：TBHP １％ NFS、FSそれぞれ0.4％配量単量体を、反応混合物中の単量体濃度が10％よ
り下であるように配量した。重合を70℃およびPH
4.3で実施した。49.3％の固形物含量および12990
ｍPa.sの粘度（Epprecht ）を有する得られ
た分散液２に３％のパーフエクトアミル溶液３
を加え、二成分ノズルにより噴霧した。噴霧成
分として５バールに前圧縮された空気を使用し、
形成した滴を125℃に加熱された空気を用い並流
で乾燥した。得られた乾燥粉末に市販のケイ酸塩
−炭酸塩系粘着防止剤10％を加えた。粉末は非常
に貯蔵安定で、良好に再分散可能であつた。

例８単量体：酢酸ビニル100％配量保護コロイド：カルボキシメチルでんぷん、置換
度0.3（試験製品CMA Amylum）４％装入触媒：TBHP 0.9％装入 NFS、NSそれぞれ0.3％配量単量体を反応混合物中の単量体濃度が10％より
下であるように配量した。重合を70℃およびPH
4.2で実施した。53.5％の固形物含量および6460
ｍPa.sの粘度（Epprecht ）を有する得られ
た分散液２に、５％のCMA−溶液２を加え、
二成分ノズルにより噴霧した。噴霧成分として５
バールに前圧縮された空気を使用し、形成した液
滴を135℃に加熱された空気を用い並流で乾燥し
た。

得られた粉末に市販のケイ酸塩系粘着防止剤10
％を加えた。粉末は非常に貯蔵安定で、良好に再
分散可能であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１エチレン性不飽和の（共）重合可能な１種ま
たは数種の化合物を、保護コロイドおよび場合に
より他の通常の添加物の存在で、遊離基形成性開
始剤を用いて乳化（共）重合する事により製造さ
れた水性分散液を、場合により粘着防止剤およ
び／または他の添加物の添加下に乾燥する事によ
つて流動性で、良好に再分散可能な分散粉末の製
法において、水性分散液が唯一の分散助剤とし
て、それぞれアミロース最高30重量％を含有する
水溶性でんぷん、水に膨潤可能なでんぷん、分解
でんぷん、シアンアルキル化、ヒドロキシアルキ
ル化および／またはカルボキシメチル化されたで
んぷん、水溶性蛋白質またはそれらの混合物の群
から少なくとも１種の保護コロイドを含有する事
を特徴とする、流動性で、良好に再分散可能な分
散粉末の製法。２水性分散液を噴霧乾燥する、特許請求の範囲
第１項記載の方法。３分散液を保護コロイドおよび場合により添加
される、前記に定義されたでんぷん、でんぷん誘
導体、蛋白質および／または高い重合度を有する
水溶性ポリマーの群からの水溶性霧化助剤合計少
なくとも５重量％の存在で乾燥する、特許請求の
範囲第１項記載の方法。