JPH0355562A - 静電像現像用キャリア及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真等に用いられる磁気ブラシ現像剤、詳
しくは二成分系磁性現像剤に使用する静電像現像用キャ
リアの製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来より、電子写真法においては米国特許２２９７８９
１号、特公昭４２−２３９１０号、特公昭４３−２４７
４８号公報等に記載されているごとく、光導電層上にコ
ロナ放電によって、一様に静電荷を与え、これに原稿に
応じた光像を露光させる事により露光部分の電荷を消滅
させ潜像形成を行なう。この得られた静電潜像上に微粉
末検電性物質、所謂トナーを付着させることにより現像
を行なうものである。

前記トナーによる現像方法としては一般に、磁性体を含
有してなる磁性トナーのみよりなるいわゆる１成分系現
像剤と、磁性体を含有しない非磁性トナーと磁性を有す
るキャリアとよりなるいわゆる２成分系現像剤とが知ら
れている。

後者の２戒分系現像剤は、トナーとキャリアとをＩｌ域
的に攪拌することによってトナーを摩擦帯電させるので
、キャリアの特性、攪拌の条件等を選定することにより
、トナーの帯電極性および帯電量を相当程度制御するこ
とが可能であり、またトナーに付与することができる色
彩の選択範囲が広く、これらの点で前者の１戒分系現像
剤よりも優れている． 従来の技術において、，キャリアとしては鉄粉、フエラ
イト、マグネタイト粉なとの阜−の粒子が用いられてき
たが、かかるキャリアでは、摩擦帯電特性、機械的特性
など要求される諸特性に対しすべてにわたって満足され
るものはなかった。このため、キャリアとして用いられ
た物質の表面を被覆物質で被覆したものをキャリアとし
て用いることが提案された。たとえば特公昭３９−３５
８８９号公報、特開昭４９−５１９５０号公報、特開昭
４９−１２３０３７号公報などである。

被覆物質としてはスチレンーアクリル系樹脂や、シリコ
ーン樹脂、含フッ素樹脂及びこれらの混合樹脂などが帯
電特性、機械的強度の向上及びトナーによるスペント化
防止などのため、広く用いられている。

しかしながら、これらの樹脂は全て絶縁体であるため、
キャリア表面上に被覆することによって、キャリアその
ものの電気抵抗が大きくなりすぎて、キャリア電荷のリ
ークが生じにくくなり、キャリア表面を帯電量の大きな
トナーで被覆され、キャリアのｆ電特性が損なわれてし
まう現象が生じる。

上記の問題点を緩和し、樹脂被覆キャリアの電気抵抗を
制御する手段として次の方法が知られている。

その一つは被覆樹脂中に導電性粉末を分散させる方法で
あるが、これは溶媒に溶解した被覆樹脂中に導電性粉末
を均一に分散させることが難しい。更に被覆樹脂層の表
面に導電性粉末を多く分散させるには、被覆樹脂中に多
量の導電性粉末を添加することが必要となり、その結果
、キャリアコア材買と被覆樹脂との接着強度が低下して
しまう。

樹脂被覆キャリアの電気抵抗を制御する他の方法として
は導電性粉末及び樹脂被覆キャリアの混合物の中空の回
転円筒中で転勤、あるいは導電性粉末及び樹脂被覆キャ
リアの混合物を高振動の往復運動室中で直線的に振動さ
せるか、又は前記混合物を弧状に曲った室内で振動させ
ることによって接触させ、樹脂被覆キャリアに導電性粒
子を押し込む方法が特公昭５３−６５３５号公報に記載
されている。

しかしながら、これらの方法では樹脂被覆キャリア表面
に導電性粉末を強固に固定化するには不十分であり、後
に熱又は溶剤によってキャリアの樹脂被覆層を軟化する
工程を必要とし、更にその結果、被覆キャリアの凝集を
引き起こし易く、キャリアの摩擦帯電特性に悪影響を与
えやすい。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した静電像現
像用キャリアの製造方法を提供することにある。

即ち、本発明は樹脂被覆キャリアの電気比抵抗を容易に
制御することによって摩擦帯電性絶縁トナーの電荷の立
ち上がりを良好にし、過剰に帯電する事なく、繰り返し
使用中、環境差によって帯電量が不安定化せず、長期間
の反復使用するシステムにおいてキャリア被覆表面層か
らの導電性微粒子の遊離がなく、耐久性に優れたキャリ
ア粒子を提供するものである。

［課題を解決するための手段および作用］本発明は、平
均粒径２０〜１００μｍの樹脂被覆磁性粒子（Ａ）と平
均粒径１μｍ以下で且つ１０１０Ω・ｃｍ以下の電気比
抵抗を有する導電性微粒子（Ｂ）　　とを、雰囲気温度
１０〜９０℃の条件下で、回転片と固定片とから形成さ
れる０．５〜５■の最短間隙を有する衝撃部又は２　ｆ
！の回転片から形威される０．５〜５開の最短間隙を有
する衝撃部に通過させ、該衝撃部における機械的衝撃に
より該樹脂被覆磁性粒子（Ａ）表面に該導電性微粒子Ｃ
Ｂ）を被覆率０．２〜５０％で固定化することを特徴と
する静電像現像用キャリアの製造方法である． 以下本発明を詳細に説明する． 本発明によるキャリアは導電性微粒子がキャリア表面に
半没した状態で強固に固定化され、表面が平滑化されて
いるため、過剰な帯電が防止される一方で、トナー粒子
の充分な摩擦を阻害せず、しかも導電性粒子が遊離する
こともないので現像剤の耐久性に富み、使用寿命が長い
． あらかじめ、被覆樹脂を溶解した溶液中に導電性微粒子
を分散させて、その分散溶液を、例えば浸漬式コーティ
ング、流動層スプレーコーティング等の任意の従来の適
当な方法によってキャリアコア材に被覆することにより
得られるキャリアの場合、導電性の効果を得るためには
多量の添加が必要とされる。即ち、これら導電性微粒子
は表面に存在して、その効果を特に発揮するものである
が、前記の導電性微粒子を分散させた樹脂を被覆したキ
ャリアの場合には、一般にこれら導電性微粒子は被覆樹
脂内には不均一に存在し表面部の量をコントロールする
ことは困難である。

本発明の目的は導電性を有する微粒子（Ｂ）　　と樹脂
被覆粒子（Ａ）を粉末状で機械的な衝撃により、粒子（
Ｂ）を粒子（Ａ）上に部分的に固定化することにより達
成されるものである。

絶縁性トナーにおいて、摩擦帯電量を一定に調整するこ
とは重要である。即ち、異った環境下でも良好な画像が
得られること、又、連続画出しにおいても初期と変わら
ぬ良好な画像が得られることのひとつの重要な特性は摩
擦帯電量をいかに制御するかにある。一般に摩擦帯電の
立ち上がりを良くするようキャリアに樹脂被覆を行なう
と、その摩擦帯電量の絶対量が大きくなりがちで、特に
低湿環境下において、その過大な帯電荷のためにトナー
を潜像面に転移させるのに大きな電界を作り出す必要を
生じ、システム上の負担や、絶縁破壊による放電のリス
クがある。

一方、絶対的な帯電荷を抑えるような樹脂をキャリアに
被覆すると、特に高温環境下において、充分な帯電荷を
持つのに時間を要し、，潜像部以外にも電気的な力以外
の力で付着するトナーを排除できず画像を汚す等の問題
が生じる．こうした問題は、導電性を有する微粒子（Ｂ
）を被覆樹脂キャリア表面に部分的に強固に固定化させ
ることにより解決されるものである。即ち、粒子（八）
上に導電性を有する粒子が均一に、かつ部分的に存在す
ることにより、制電効果により、摩擦帯電量が制御され
るものである． 他方、導電性を有する徹粒子が粒子（八）上に全面的に
存在する場合は、低抵抗になりすぎ絶対的な帯電荷が低
過ぎるという欠陥を生ずる。

本発明によるキャリアは導電性を有する微粒子を粉末状
で機械的な衝撃により固定化せしめるものであり、従っ
て、本発明になるキャリアはその後の工程、例えば現像
時の攪拌や摺擦等により遊離することもなくキャリアと
一体化して作用する。キャリア表面部の導電性微粒子の
量が添加される量によりコントロールされるのとともに
、均一に存在する。その結果、良好な現像特性が得られ
るものである。また、更にかかる方法によりキャリアは
、キャリアの凝集が少なく、しかも遊離の導電性微粒子
の存在が少ないので、良好な現像特性が得られるもので
ある。

粒子（Ｉｔ）の被覆率（粒子（Ａ）が粒子（Ｂ）に囲ま
れる割合）は下記に示す式により示される。

［式中、Ｗ，は粒子（Ａ）の重量を示し、Ｗ，は粒子Ｃ
Ｂ）の重量を示し、Ｒ一ま粒子（八）の平均粒径を云し
、Ｒ２は粒子ＣＢ）の平均粒径を示し、旧は粒子（Ａ）
の真密度を示し、Ｍ，は粒子（Ｂ）の真密度を示す。］ 粒子（Ａ）は、粒子ＣＢ）により被覆率０．２〜５０％
で被覆されていることが好ましい。

被覆率が０．２％以下の場合は不充分であり、一方５０
％以上ではトナーの摩擦帯電が行われにくく画像濃度の
高い画像が得られにくくなる傾向が高まる。

粒度分布は、下記測定法によって測定する。

ａ子（Ａ）の測定装置としては、「マイクロトラック」
　（リード・アンド・ノースラップ社製．ＴＹＰＥ　７
９８１−ＯＸ）を用いて体積平均分布を求める。

粒子（Ｂ）の測定装置としてはコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型（コールター社製）又はエルゾーンバーチク
ルカウンター８０ＸＹ−２　（米国バーチクルデーター
社製）を用い、個数平均分布、体積平均分布を求める。

導電性を有する微粒子（Ｂ）とは平均粒径１μ■以下、
且つｌＯｌ０Ω・ｃｍ以下の電気比抵抗を有する合金粉
、金属酸化物、半導体、セラミックス、有機半導体、炭
素粉等であり、１種又は２種以上が用いられる． 粒子（Ｂ）の平均粒径が１μ鵬より大きいと粒子（Ａ）
の表面上に粒子（Ｂ）が均一且つ強固に固着させること
かできなくなる。また、導電性微粒子（Ｂ）の制電効果
を発揮するためには、該粒子（８）の電気比抵抗がｌ０
１０Ω・ＣＤＩ以下であることが好ましい。

下記に粒子（Ｂ）の好ましい材質の具体例を示すがこれ
に限定されるものではない． 鉄．コバルト，ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もし
くはマグネタイト．ヘマタイト，フエライトなどの合金
や化合物、Ｓｎｏ２＋　ＺｎＯ，　ＦｅｚＯ．Ｃａｂ，
　ＢａＯ，　ＭｇＯ，　Ｔｉｅ．，　Ｔｉｅ，　ＳｎＯ
．−ＴｉＯ２，　ＳｎＯ，−ＢａＳＯ４．　ＳｒＴｉＯ
ｓ　＊カーボンブラック等がある。

制電粉の抵抗率の測定は第５図に示した装置で行う。同
図において、７ｌは台座、７２は押圧手段で、ハンドプ
レスに接続されていて、圧力計７３が付属している．７
４は直径３．１００ｃｍの硬質ガラスセルで、中に試料
７５を入れる。７６は真ちゅう製のプレスラムで直径４
．２８８ｃ鵬、面積１４　．２８５７ｃｍ’。７７はス
テンレス製の押棒で、半径ＯＪ９７ｃｍ　，面積０．４
９６ｃｍ’で、プレスラム７６からの圧力を試料７５に
加える。７８は真ちゅう製の台。７９．　８０はベータ
ライト製の絶縁板。８１は７６及び７８に接続された抵
抗計。８２はダイヤルゲージ。

第９図の装置において、ハンドプレス社油圧２０ｋｇ／
ｃｍ”の圧力をかけると試料には５７６ｋｇ／ｃｏｄ”
　（７）圧力がかかる．抵抗計８１から抵抗を読み取り
、試料の断面積をかけて、ダイヤルゲージ８２から読み
取った試料の高さで割って比抵抗値を求める。

次に好ましい製造方法を以下に記す。

この固定化の方法は粒子（Ｂ）を分散し均一に粒子（Ａ
）に付着せしめる前処理と、付着せしめた粒子（Ｂ）を
衝撃力社より、固定化する工程の２つからなる。

前処理は粒子（Ｂ）を分散しつつ、粒子（Ａ）と摩擦せ
しめて静電力（及びファンデルヮールスカ〉により粒子
（Ａ）に付着せしめ、一般的には高速の攪拌羽根付きの
混合機が用いられるが、混合機能と分散機能を有するも
のであれば、これに限定されるものではない。第１図は
高速攪拌羽根付きの混合機の一例であるが、前処理とし
ては、粒子（Ａ）、粒子（Ｂ）　とも分散をよくしてか
っ、粒子（Ａ）の被覆樹脂の割れ、欠けが実質上行われ
ないことが必要である。

このため、この材料の物性により決められるが、キャリ
ア用材料としては処理温度は０〜１００℃、羽根の周速
としては５〜５０ｍ／ｓｅｃ　，処理時間としては１分
〜６０分が好ましい。また、このような処理を行う際、
攪拌により温度の上昇があるのでジャケットの冷却や、
冷却エアーの没入により槽内の冷却を行うことが好まし
い。

次に固定化する方法であるが、キャリアにおいては樹脂
被覆磁性粒子（Ａ）の被覆層の割れ、欠けや粒子（Ｂ）
が遊離したり、一旦付着された粒子（Ｂ）の再遊離は好
ましくなく、より確実に固定化されることが好ましい。

樹脂被覆磁性粒子（Ａ）が粉砕されない範囲の衝撃力と
融着凝集の発生しない範囲の温度コントロールを行なう
ことが重要である。

本方法を実施するための固定化装置一例としてリサイク
ル機能を有し多数の回転ピンを有するピン亙ル（第４−
１図参照）や、回転するブレードやハンマー（回転片）
とライチ（固定片）との間でａ撃を与え、かつリサイク
ル機構を有する粉砕機（第２−１図及び第３−１図参照
）が有効である。

該装置における回転片の先端の周速は３０〜１３０ｍ／
ｓｅｃが好ましい。

温度は樹脂被覆磁性粒子（Ａ）と粒子（Ｂ）の物性によ
り異なるが１０〜９０℃が好ましく、又衝軍部の滞留時
間はｏ．２ｓｅｃ〜１２ｓｅｃが好ましい．ピンミルの
場合は粉体の濃度を濃くする必要がある．第２−１図又
は第３−１図のタイプの装置では遠心力により処理され
る粉体がライナー近傍に集められるので粉体の濃度のラ
チチェードはひろい。ビンよル間もしくはブレードまた
はハンマーとライナーとの間の最短間隙は０．５〜５ａ
＋ｍ程度が好ましく、更に好ましくは１ｌＩ１〜３道朧
に調整した場合によい結果が得られる． より詳細に第２−１図を参照しながら説明すると前出の
方法により前処理された粉体（Ａ）及び（Ｂ）は導入口
２４から没入され入口室２０を通り、回転する分散羽根
ｌ４にそって回転するブレード１５とライナー１８の間
の衝撃部ｌ９を通り、出口室２ｌを通り、リターン路２
２及びブロワー２５を通り再び同回路を循環する．固定
化処理が終了後、製品取り出し口２３から取り出される
。

ここにおいて、粒子（Ａ）及び粒子（Ｂ）からなる粉体
はｆｆＴ撃部１９でブレードｌ５とライナーｌ８の間で
衝撃を受け固定化処理がなされるものである。ここにお
いて必要により、ジャケット２６に冷却水を流して、雰
囲気温度を調整するのは好ましい。

第２−２図において、ブレード１５とライナー１８との
間１１１ａが最短間隙であり、ブレードｌ５の幅ｂに対
応する空間がｆｆＴ軍部である。

第３−３図は、固定化装置のライナー２９と回転するロ
ータ３１の位置関係を示すものであり、ライナー２９と
ロータ３１の最短間隙とは、ライナー２９との内周への
突出部の先端を結んで得られる円周５１とロータ３ｌの
突出部の軌跡５２の２ｆｆｆｉの円の半径の差をいう．
ロータ３ｌのかわりにブレードやハンマーを用いた場合
も同様である。

第４−２図は、ピンミルタイプの固定化装置におけるビ
ンを装置前から見た場合の略図であり、固定ビン３９及
び回転ピン５４の間隙５５が最短間隙である。尚、ｌ５
は最大間隙を示し、５６は回転ビン５４の軌跡を示す。

本発明に使用される樹脂被覆磁性粒子（Ａ）のコア材質
としては、例えば表面酸化または未酸化の鉄，ニッケル
，銅．亜鉛，コバルト，マンガン．クロム，希土類等の
金属及びそれらの合金または酸化物及びフエライトなど
が使用できる。また、その製造方法として特別な制約は
ない．本発明においては、上記磁性粒子の表面を樹脂で
被覆するが、その方法としては、被覆樹脂を溶剤中に溶
解して調製された被覆液を、流動層を用いて磁性粒子の
表面にスプレー塗布し次いで乾燥する方法、前記被覆液
中に磁性粒子を浸漬して塗布処理し、次いで乾燥する方
法等、従来公知の方法がいずれも適用できる。

上記磁性粒子の表面への被覆樹脂としては、トナー材料
により異なるが、例えば、正帯電する樹脂としてはアミ
ノアクリレート樹脂．アクリル樹脂、あるいはそれらの
樹脂とスチレン系樹脂との共重合体などがｉｔ系列にお
いて正帯電側に位置し、好適である．負帯電する樹脂と
しては、シリコーン別脂．ポリエステル樹脂，ポリテト
ラフルオロエチレン．モノクロロトリフルオロエチレン
重合体．ポリフッ化ビニリデンなどが、帯電系列におい
て負側に位置し、好適であるが、必ずしもこれに制約さ
れない． 本発明に用いられる樹脂被覆磁性粒子（Ａ）は磁性粒子
が均一に樹脂によって被覆されていることが重要であり
、従って、該磁性粒子は表面が平滑でしかも形状が球状
であることが好ましい。

上記磁性粒子への樹脂被覆量は、磁性粒子が均一に樹脂
によって被覆されるよう適宜決定すれば良いが、一般に
は総量で本発明の磁性粒子に対し０．１〜３０重量％（
好ましくは０．３〜２０重量％）が望ましい．本発明に
用いる磁性体粒子としては、重量平均粒径が２０〜１０
０μｍの磁性粒子を用いることが好ましい。当該重量平
均粒径が過小のときＣは、得られる本発明のキャリアが
小径なものとなるので、潜像担持体へのキャリア付着が
生じやすく、その結果、画質が劣化しやすい。一方重量
平均粒径が過大のときには、得られる本発明のキャリア
が大径なものとなるので、比表面積が小さくなり、その
結果トナーを適正に摩擦帯電させることが容易でない。

一方、本発明に用いられるトナーの結着樹脂としては、
ボリスチレン、ボリｐ−クロルスチレン、ポリビニルト
ルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチ
レンーｐ−クロルスチレン共重合体、スチレンーブロビ
レン共重合体、スチレンービニルトルエン共重合体、ス
チレンービニルナフタリン共重合体、スチレンーアクリ
ル酸メチル共重合体、スチレンーアクリル酸エチル共重
合体、スチレンーアクリル酸ブチル共重合体、スチレン
ーアクリル酸オクチル共重合体、スチレンーメタクリル
酸メチル共重合体、スチレンーメタクリル酸エチル共重
合体、スチレンーメタクリル酸プチル共重合体、スチレ
ンーアクリルーアミノアクリル系共重合体、スチレンー
アａノアクリル系共重合体、スチレンーαクロルメタク
リル酸メチル共重合体、スチレンーアクリロニトリル共
重合体、スチレンービニルメチルエーテル共重合体、ス
チレンービニルエチルエーテル共重合体、スチレンービ
ニルメチルケトン共重合体、スチレンーブタジエン共重
合体、スチレンーイソブレン共重合体、スチレンーアク
リロニトリルーインデン共重合体、スチレンーマレイン
酸共重合体、スチレンーマレイン酸エステル共重合体な
どのスチレン系共重合体；ボリメチルメタクリレート、
ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、ポリエチレン、ボリプロビレン、ポリエステル
、ポリウレタン、ボリアミド、エボキシ樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジ
ン、テルベン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環
族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン
、バラフィンワックスなどが単独或いは混合して使用で
きる。

トナーにおいては、任意の適当な顔料や染料が着色剤と
して使用可能である。例えば、カーボンプラック、鉄黒
、フタロシアニンブルー、群青、キナクリドン、ベンジ
ジンイエローなど公知の染顔料がある。

また、荷電制御剤としてアミノ化合物、第４級アンモニ
ウム化合物および有機染料、特に塩基性染料とその塩、
ベンジルジメチルーヘキサデシルアンモニウムクロライ
ド、デシルートリメチルアンモニウムクロライド、ニグ
ロシン塩基、ニグロシンヒドロクロライド、サフラニン
γ及びクリスタルバイオレット、を添加しても良い。

本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロール、二一ダ
ー　エクストルーダー等の熱混練機によって構戒材料を
良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法
、あるいは結着樹脂溶液中に磁性粉等の材料を分散した
後、噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは、結着
樹脂を構戊すべきＳ．量体に所定材料を混合した後、こ
の乳化懸濁液を重合させることによりトナーを得る重合
トナー製造法等それぞれの方法が応用できる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するがこれは
本発明を何等限定するものではない。

及置里ユ ボリ弗化ビニリデン６０ｇ，スチレンーメチルメタクリ
レート（７０　：　３０）共重合体［ｉ０ｇをそれぞれ
アセトンーメチルエチルケトン（混合比１：１）混合溶
媒５Ｉｌに溶解して被覆液を調製した。次にこの被覆液
により平均粒径５２μｍの球形フエライト粒子１０ｋｇ
を流動化ベット装置を用いて被覆し、樹脂被覆磁性粒子
（Ａ）を得た。

粒子（Ｂ）として酸化スズ（粒径０．１μｍ．電気比抵
抗３．０Ω・ｃｍ　，真密度６．６）を用いた。

粒子（八）　ｒｏｏｏ重量部に、粒子（Ｂ）　１．５重
量部を第１図の装置を用いて２０ｍ／ｓｅｃ　，　３分
間処理した。その後第２図の装置を用いて最短間隙１．
５ｍｍ［ｉ０ｖ／ｓｅｃ　，　　２分間（ｍ撃部の滞留
時間は２ｓｅｃ）ｌＡ理し、本発明によるキャリアを得
た。

機内温度は５０℃であった。また、被覆率は１５．１％
であった。

他方、トナーの製造は以下の方法で行なった。

上記の混合物をロールくルで加熱混練した．これを放冷
した後カッターミルで粗砕物とし、超音波ジェットミル
により微粉砕した後、風力分級器で体積平均粒径１２．
５μｍの青色粒子を得た。この粒子１００重量部にコロ
イダルシリカ０．５重量部を添加し、トナーとした。上
記の方法で製造したキャリアとトナーとを９０：１Ｇの
重量比率で混合し、現像剤を得た。

上記現像剤を用いて市販ＮＰ−ＣＯＬＯＲ−Ｔ　（キヤ
ノン製複写機）で、５０，０００枚の連続複写試験を常
温常温（２３℃，６０％），低温低湿（１５℃，　１０
％〉，高温高温（３２．５℃．８５％）の各環境におい
て行なった結果、いずれの環境においてもカブリは良好
であり、十分な画像濃度の高精細な画像が得られた。

衷妻Ｕ生孟 スチレンーメチルメタクリレート共重合体１２０　ｇを
アセトン溶媒５ＩＬに溶解して被覆液を調製した。次に
この被覆液により平均粒径６０ｕｍの球形フエライト粒
子１０ｋｇを流動化ベット装置を用いて被覆し、樹脂被
Ｆｉ　Ｉｉｎ性粒子（Ａ）を得た。

粒子（Ｂ）として酸化亜鉛（粒径０．８μｍ，電気比抵
抗２０Ω・ｃｍ　，真密度５．５）を用いた。

粒子（Ａ）　１０００重量部に、粒子（Ｂ）　３．０重
量部を第１図の装置を用いて２０ｍ／ｓｅｃ　，　３分
間処理した。その後、第２図の装置を用いて最短間隙２
　ｅｌｍ，　ｆｉｏｍ／ｓｅｃ　，　　２分間（衝撃部
の滞留時間は２　ｓｅｃ）処理し、本発明によるキャリ
アを得た。機内温度は５０℃であった．また、被覆率は
５．２％であった。

上記キャリアと実施例１で製造したトナーとをｇ２：８
の重量比率で混合し、現像剤を得た。

以下、実施例１と同様にして画出しを行なったところ、
実施例１と同様に良好な結果が得られた。

来！｛生立 弗化ビニリデンーテトラフルオロエチレン（５０　：　
５０）共重合体６０ｇ，スチレンーメチルメタクリレー
｝−（７０：３０）共重合体６０ｇをそれぞれアセトン
ーメチルエチルケトン（混合比１：１）混合溶媒５Ｊ２
に溶解して被覆液を調製した．次にこの被覆液により平
均粒径４５μｍの球形フエライト粒子１０ｋｇを流動化
ベット装置を用いて被覆し、樹脂被覆磁性粒子（Ａ）を
得た。

粒子（Ｂ）　として実施例１の酸化スズを用いた。

粒子（八）　１０００重量部に、粒子（Ｂ）３１量部を
第１図の装置を用いて２０ｍ／ｓｅｃ　，　３分間処理
した。

その後、第２図の装置を用いて最短間隙１．５＋＊ｍ，
６０ｍ／ｓｅｃ，　２分間（衝撃部の滞留時間は２ｓｅ
ｃ）ｆｉ理し、本発明によるキャリアを得た。機内温度
は５０℃であった。また、被覆率は３０．１％であった
。

他方、トナーの製造は以下の方法で行なった。

上記処方の戒分をロールミルで加熱混練し、得られた混
線物を冷却した後、カッターミルで粗砕物とし、超音波
ジェットミルにより微粉砕した後、風力分級器で体積平
均粒径９　．　Ｏａｍの黒色粒子を得た。この粒子１０
０重量蔀にコロイダルシリカ０．８重量部を添加し、ト
ナーとした。上記の方法で製造したキャリアとトナーと
を９４：６の重量比率で混合し、現像剤とした。

上記現像剤を用いて市販ＮＰ−５０４０　（キヤノン製
複写機）で、ｓｏ，ｏｏｏ枚の連続複写試験を常温常温
（２３℃．６０％），低温低湿（１５℃．１０％）．高
温高温（　３２．５℃，８５％）の各環境において行な
った結果、いずれの環境においてもカブリは良好であり
、十分な画像濃度の高精細な画像が得られた。

及亘里１ 実施例１の酸化スズを酸化チタン（粒径０．７μｍ．電
気比抵抗２．Ｉ　Ｘ　ｔｏ’Ω−ｃｍ　．真密度４．２
），　　１重量部に代えて同様に処理した被覆率は２．
０％であった．以下実施例１と同様Ｃして画出しを行っ
たところ、実施例１と同様の良好な結果が得られた。

塩竪亘ユ 実施例１の粒子（Ａ）をそのままキャリアとして使用し
、実施例１のトナーを用いて実施例１と同様にして画出
しを行なったところ、特に低温低湿環境下において、画
像濃度が薄く、カブリが見られた． 塩３日生１ 実施例１で調製した被覆液に実施例１で使用した酸化ス
ズを３０ｇ添加し、実施例１と同様な方法で樹脂被覆磁
性粒子を得た．前記樹脂被覆磁性粒子をキャリアとして
使用し、実施例１のトナーを用いて実施例１と同様にし
て画出しを行なったところ、複写初期は比較的良好な画
像が得られたが、連続複写５００枚程度から画像濃．度
低下及びカプリが発生した． 服竪班ユ 実施例１の粒子（Ａ）　ｔｏｏｏｇ量部に実施例１の粒
子（Ｂ）　１．５重量部を第１図の装置を用いて２０ｍ
／ｓｅ：　，　３分間処理した磁性粒子をキャリアとし
て使用した．以下、実施例１で使用したトナーを用いて
実施例１と同様に画出しを行なったところ、複写初期は
比較的良好な画像が得られたが連続複写ＳＯＯ枚程度か
ら画像濃度低下及びカブリが発生した。

〔発明の効果］ 本発明によれば、樹脂被覆キャリアの電気比抵抗の制御
を容易にし、更に摩擦帯電性絶縁性トナーの電荷の立ち
上がりを良好にし、いかなる環境においてもトナーを過
剰に帯電することのない優れた静電像現像用キャリアを
提供することができる。また、長期間の反復使用するシ
ステムにおいてもキャリアの表面層からの導電性微粒子
の遊離がなく、耐久性に優れた静電像現像用キャリアを
提供することができる．

【図面の簡単な説明】

第１図は粒子（八）と粒子（Ｂ）　とを、前処理するた
めの攪拌装置の一例を概略的に示した図であり、第２−
１図は粒子（Ａ）に粒子（Ｂ）を固定化するための装置
の一例を概略的に示した図であり、第２−２図は第２−
１図の装置の部分拡大図であり、第３−１図は粒子（Ａ
）に粒子（Ｂ）を固定化するための装置の別の一例を概
略的に示した図であり、第３−２図及び第３−３図は第
３−１図の装置の部分図であり、第４−１図は粒子（八
）に粒子ＣＢ）を固定化するためのビンミル系の装置の
一例を概略的に示した図であり、第４−２図は第４−１
図の装置の部分図を示した図である． １・・・ジャケット ３・・・モータ ５・・・ベース ７・・・シリンダ ９・・・シリンダ 】０・・・方向コントロールユニット １１・・・排出口　　　　　　　　１２・・・回転軸ｌ
３・・・ロータ　　　　　　　　１４・・・分散羽根１
５・・・回転片（ブレードー）　　　１６・・・仕切円
板２・・・攪拌翼 ４・・・フタ ６・・・制御板 ８・・・フタのロック ｌ７・・・ケーシング ！９・・・衝撃部 ２ｌ・・・出口室 ２３・・・製品取出弁 ２５・・・ブロワー ２７・・・回転軸 ２９・・・ライナー ３ｌ・・・ロータ（ブレード付） ３３・・・原料役人口 ３５・・・製品取出し口 ３７・・・ジャケット ３９・・・固定ビン ４ｌ・・・原料没入口 ４３・・◆リターン路 ４５・・・出口 ４７・・・回転軸 ｌ８・・・ライナー ２０・・・入口室 ２２・・・リターン路 ２４・・・原料投入弁 ２６・・・ジャケット ２８・・・ケーシング ３０・・・送風羽根 ３２・・・出口 ３４・・・リターン路 ３６・・・入口 ３８・・・ケーシング ４０・・・入口 ４２・・・循環ブロワー ４４・・・製品抜取口 ４６・・・ロータ ４８・・・ジャケット

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒径２０〜１００μｍの樹脂被覆磁性粒子（
   Ａ）と平均粒径１μｍ以下で且つ１０＾１＾０Ω・ｃｍ
   以下の電気比抵抗を有する導電性微粒子（Ｂ）とを、雰
   囲気温度１０〜９０℃の条件下で、回転片と固定片とか
   ら形成される０．５〜５ｍｍの最短間隙を有する衝撃部
   又は２種の回転片から形成される０．５〜５ｍｍの最短
   間隙を有する衝撃部に通過させ、該衝撃部における機械
   的衝撃により該樹脂被覆磁性粒子（Ａ）表面に該導電性
   微粒子（Ｂ）を被覆率０．２〜５０％で固定化すること
   を特徴とする静電像現像用キャリアの製造方法。
2. （２）平均粒径２０〜１００μｍの樹脂被覆磁性粒子（
   Ａ）と平均粒径１μｍ以下で且つ１０＾１＾０Ω・ｃｍ
   以下の電気比抵抗を有する導電性微粒子（Ｂ）とを、雰
   囲気温度１０〜９０℃の条件下で、回転片と固定片とか
   ら形成される０．５〜５ｍｍの最短間隙を有する衝撃部
   又は２種の回転片から形成される０．５〜５ｍｍの最短
   間隙を有する衝撃部に通過させ、該衝撃部における機械
   的衝撃により該樹脂被覆磁性粒子（Ａ）表面に、該導電
   性微粒子（Ｂ）が被覆率０．２〜５０％で固定化されて
   いることを特徴とする静電像現像用キャリア。