JPH035560B2 - - Google Patents
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- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
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Description
産業上の利用分野）
本発明は除染剤の廃液処理方法に関する。
従来技術
従来原子炉１次冷却系、浄化系、燃料取扱貯蔵
系、放射性廃棄物処理系等の機器、配管、弁の汚
染除去（以下「除染」と云う）には数々の提案が
なされており、化学的除染としてはSingle Step
法、Multi Step法、Dilute Solvent法に区分出来
る。かかるMulti Step法としては、AP−Citrox
法が代表的な例である。これは、アルカリ性酸化
剤であるAP液（アルカリ過マンガン酸カリウム
を主成分とする）によつてステンレス鋼表面に付
着したクラツド（CRUD；鉄、ニツケル、クロ
ム、マンガンおよびコバルトの酸化物を主成分と
する）中のクロム等を酸化し、アルカリ溶液中に
溶解させる働きをし、リンス後第２段の酸性薬液
であるCitrox液（クエン酸およびシユウ酸または
これらの有機酸塩を主成分とする）の通液によつ
て鉄酸化物、ニツケル酸化物などを溶解除去する
ものである。 しかしてAP−Citrox法における廃液処理方法
としては、従来２つの方法が提案されている。 AP廃液をそのままコンクリート固化し、
一方Citrox廃液は中和後そのままコンクリ
ート固化する。 AP廃液および第１回水洗液を混ぜる Citrox廃液および第１回水洗液を混ぜる とを混合中和処理後ホルマリンで過マ
ンガン酸カリウムを還元処理し、その後カル
シウム塩を添加し、不溶のクエン酸塩、シユ
ウ酸塩をつくる。 上澄水ならびに第２回のAP液および
Citrox液の水洗液を蒸発缶で減容処理する一
方、スラツジはセメントまたはアスフアルト
固化する。 しかしながら、）および）の廃液処理方法
では、Citrox液中のシユウ酸およびクエン酸成分
が分解されることなく残存するため廃棄固化物の
容量が大きく保管スペースを広く確保せねばなら
ず、また）の方法では、クロムイオンなどの有
害物質が沈澱せず蒸発缶を損傷し、缶体腐食の要
因に繋がるなどの難点を有する。 発明の目的 本発明は、前記技術的課題を背景になされたも
ので、除染剤主成分を分解もしくは沈澱させると
ともにクラツドを構成する金属イオンを沈澱させ
ることによつて、スラツジの発生が少なく、しか
も処理液中に残留するクロムなどの有害物質を大
巾に低減させ、かつ処理工程が容易に実施可能な
AP系除染剤およびCitrox系除染剤の廃液処理方
法を提供することを目的とする。 発明の構成 即ち、本発明は、アルカリ性過マンガン酸塩を
主成分とするAP系除染剤の廃液と、シユウ酸お
よびクエン酸またはこれらの有機酸塩を主成分と
するCitrox系除染剤の廃液とを処理するに際し、
下記(イ)〜(ニ)の工程を組合せたことを特徴とする除
染剤の廃液処理方法である。 (イ) AP系除染剤の廃液とCitrox系除染剤の廃液
とを混合・中和する第１工程。 (ロ) 酸を添加しPH７以下となして過マンガン酸塩
ならびにシユウ酸およびクエン酸またはこれら
の有機酸塩を分解する第２工程。 (ハ) アルカリを添加しPH７以上となして廃液中に
含有されるマンガン、鉄、ニツケル、コバル
ト、ウランおよびルテニウムなどの群からなる
少なくとも１種の金属イオンを水酸化物、酸化
物または塩として沈澱させる第３工程。 (ニ) 金属塩を添加することにより廃液中に含有さ
れるクロムイオンを塩として沈澱させる第４工
程(A)。 また、本発明は、前記(イ)〜(ハ)と下記(ニ)′の工程
を組み合わせたことを特徴とする除染剤の廃液処
理方法である。 (ニ)′ 過し沈澱物を除去した液に酸を添加し
PHを１〜４となし次いで還元剤を加えることに
よつて廃液中に含まれるクロムイオンを還元
し、さらにアルカリを添加してPH７〜11となし
還元されたクロムイオンを水酸化物または酸化
物として沈澱させる第４工程(B)。 以下工程別に本発明を詳細に説明する。 (イ) 第１工程 通常AP系除染剤は過マンガン酸カリウムなど
の過マンガン酸塩および水酸化ナトリウムなどの
アルカリ金属水酸化物を主成分とするアルカリ性
水溶液であり、一方Citrox系除染剤はシユウ酸お
よびクエン酸またはこれらの有機酸塩を主成分と
する酸性水溶液である。 従つてAP系除染剤およびCitrox系除染剤の各
廃液（以下「AP系廃液」または「Citrox系廃液」
と云うことがある）は、これら２種の廃液を混
合・中和する。この際の好ましい手段としては、
AP系廃液および第１回水洗水を混ぜ、他方
Citrox系廃液および第１回水洗水を混ぜ、と
を混合・中和処理するとよい。 また混合・中和処理温度は、常温〜100℃で行
なえばよい。 かくてAP系廃液とCitrox系廃液とを混合・中
和することにより、過マンガン酸塩ならびにシユ
ウ酸およびクエン酸またはこれらの有機酸塩は部
分的に反応し、過マンガン酸塩は還元されて１部
二酸化マンガンとなり、シユウ酸、クエン酸など
は１部酸化されて二酸化炭素に分解する。 (ロ) 第２工程 第１工程での混合・中和後の処理液（沈澱物を
含む）は、AP系廃液自体が組成上強アルカリ性
であるため、未だ完全な中和は行なわれておらず
アルカリ性である。 そこで第２工程では、硝酸、硫酸、塩酸、酢酸
などの酸、好ましくは硝酸を前記第１工程で得ら
れた処理液中に添加し、PHを７以下、好ましくは
３〜７、さらに好ましくは5.5以下とする。かく
て残存する過マンガン酸塩ならびにシユウ酸およ
びクエン酸またはこれらの有機酸塩は分解し二酸
化炭素を発生するとともに廃液中に含有されてい
たクロム成分は酸化されて６価のクロムイオンと
なる。かかる第２工程での酸添加による分解反応
は発泡を伴なう発熱反応であるが、反応温度常温
〜100℃、反応時間５分以上、好ましくは５〜120
分程度で実施するとよい。 第２工程における代表的な反応例を、添加する
酸として硝酸を例にとれば、次の通りである。 5H2C2O4＋2KMnO4＋6HNO3 →10CO2＋2Mn（NO3）2＋2KNO3＋8H2O 5C6H8O7＋18KMnO4＋54HNO3 →30CO2＋18Mn（NO3）2＋18KNO3＋47H2O ５（NH4）2C2O4＋2KMnO4＋6HNO3 →10CO2＋2Mn（NO3）2＋2KNO3＋10NH3＋
8H2O (ハ) 第３工程 第２工程は二酸化炭素の発生を伴なう分解反応
であるため、発泡終了が該分解反応終結の目安で
ある。そこで発泡終了後第２工程で得られた処理
液（沈澱物を含む）に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア水などのアルカリを添加し
PHを７以上、好ましくは７〜13、さらに好ましく
はPH9.5以上のアルカリ性となすことにより、廃
液中に含有されていたマンガン（AP系除染剤成
分を含む）、鉄、ニツケル、コバルト、ウランお
よびルテニウムなどの群からなる少なくとも１種
の金属イオンを水酸化物、酸化物または塩として
沈澱させる。 第３工程における代表的な反応例は次の通りで
ある。 Mn2+＋2OH-→Mn（OH）2 （白色沈澱） Fe3+＋3OH-→Fe（OH）3 （赤かつ色沈澱） Co2+＋NO3 -＋OH-→Co（OH）NO3（青色沈澱） Co2+＋2OH-→Co（OH）2 （桃色沈澱） UO2（NO3）＋2NH4OH→（NH4）2U2O7（黄色沈
澱） 2UO2 2+＋6OH-＋2Na+→Na2U2O7・3H2O （黄色沈澱） Ru3+＋3OH-→Ru（OH）3 （黒色沈澱） (ニ)，(ニ)′ 第４工程 第３工程ではアルカリ性下で沈澱反応を生起さ
せるため、廃液中に含まれるクロムイオンが亜ク
ロム酸イオンをつくつて溶け沈澱しない。そこで
第４工程では、前記(A)または(B)の工程を採用する
ことによりクロムイオンを沈澱させる。 〈第４工程(A)〉 第３工程で得られた沈澱物を含む処理液に鉛、
カルシウム、バリウム、ストロンチウムまたはマ
グネシウムなどの硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩、酢酸
塩などで代表される金属塩、好ましくは硝酸バリ
ウムを過剰気味に添加することにより溶解してい
る６価などのクロムイオンをクロム酸塩として沈
澱させ、過し、全沈澱物と液に別する。 代表的な反応例は次の通りである。 K2CrO4＋Ba（NO3）2 →BaCrO4＋2KNO3 K2CrO4＋Pb（CH3COO）2 →PbCrO4＋2CH3COOK なお、第４工程(A)で得られた液には添加した
金属塩のイオン（前記鉛、カルシウム、バリウ
ム、ストロンチウム、マグネシウムなど）が一部
余剰として溶存しているため、該液中にさらに
硝酸、硫酸、塩酸、酢酸などを添加し、該イオン
を不溶性塩として沈澱させ、再度沈澱物を過除
去することにより清澄な液を得、該液を中和し
て最終的な処理液とすればよい。 〈第４工程(B)〉 第３工程で得られた沈澱物を含む処理液を過
し、沈澱物と液に別する。次いでこの液に
硝酸、硫酸、塩酸、または酢酸などの酸、好まし
くは硝酸を添加しPHを１〜４、好ましくは２〜３
となし、次いで亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、
過酸化水素、硫酸第１鉄、亜硫酸ガスなどの還元
剤を加えて廃液中より溶存していた６価などのク
ロムイオンを還元し、さらに水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、アンモニア水などのアルカリを
添加してPHを７〜11となし還元されたクロムイオ
ンを水酸化物または酸化物として沈澱させ過し
沈澱物と液に別する。 第４工程(B)における代表的な反応例は次の通り
である。 Cr2O7 2-＋3SO3 2-＋8H+ →2Cr3+＋3SO4 2-＋4H2O Cr2O7 2-＋6Fe2+＋14H+ →2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O Cr3+＋3OH-→Cr（OH）3 （暗緑色沈澱） なお第４工程(B)で得られた液はさらに中和し
て最終的な処理液とすればよい。 このようにして本発明ではAP系廃液および
Citrox系廃液を沈澱物と清澄な最終処理液とに分
けることが出来、しかも後者は通常の蒸発缶など
の蒸発手段を採用することにより大巾に減容でき
る。 なお、本発明は主として放射能をおびた機器の
除染について説明してきたが、これに限定される
ものでなく、通常のボイラー、熱交換器などのス
ケール除去の際発生するAP系およびCitrox系廃
液にも適用できることは論を待たない。 実施例 以下実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説
明する。 実施例 １ AP系除染剤（組成；水酸化ナトリウム105ｇ／
、過マンガン酸カリウム32ｇ／）とCitrox系
除染剤（組成；シユウ酸25ｇ／、クエン酸二ア
ンモニウム50ｇ／、硝酸第２鉄２ｇ／、ジエ
チルチオ尿素１ｇ／）を各々130ｇ／、80
ｇ／溶解した水溶液を１ずつ調整し、これに
除染対象物からの溶出クロムをクロム酸カリウム
として２ｇずつ加え（計４ｇ）、これらを擬似廃
液とした（以下「AP系廃液」、「Citrox系廃液」
という）。このAP系廃液とCitrox系廃液を混合中
和し（第１工程）、次いでこの混合液に濃硝酸を
加えてPHを5.5とし、温度50℃、60分間分解反応
させた（第２工程）。分解反応に伴なう二酸化炭
素発泡が完結したことを確認し、次いでこの液に
10規定水酸化ナトリウム水溶液を加えPHを9.5に
調整したところ廃液中に溶存するマンガンイオン
および鉄イオンの沈澱が生成した（第３工程）。
得られた沈澱物を含む処理液に８ｇ／100mlの硝
酸バリウム水溶液を500ml加え処理液中に溶存す
るクロムイオンをクロム酸バリウムとして沈澱さ
せた〔第４工程(A)〕。 得られた沈澱物を含む処理液を過し、沈澱物
と液に別した後、この液に濃硫酸を12ml加
え余剰のバリウムイオンを沈澱させた後、10規定
の水酸化ナトリウム水溶液を加えPH8.0に調整し、
さらにこの処理液を過し、沈澱物と液に別
した。この液は、最終処理液であり、該処理液
の分析結果を第１表に示す。
系、放射性廃棄物処理系等の機器、配管、弁の汚
染除去（以下「除染」と云う）には数々の提案が
なされており、化学的除染としてはSingle Step
法、Multi Step法、Dilute Solvent法に区分出来
る。かかるMulti Step法としては、AP−Citrox
法が代表的な例である。これは、アルカリ性酸化
剤であるAP液（アルカリ過マンガン酸カリウム
を主成分とする）によつてステンレス鋼表面に付
着したクラツド（CRUD；鉄、ニツケル、クロ
ム、マンガンおよびコバルトの酸化物を主成分と
する）中のクロム等を酸化し、アルカリ溶液中に
溶解させる働きをし、リンス後第２段の酸性薬液
であるCitrox液（クエン酸およびシユウ酸または
これらの有機酸塩を主成分とする）の通液によつ
て鉄酸化物、ニツケル酸化物などを溶解除去する
ものである。 しかしてAP−Citrox法における廃液処理方法
としては、従来２つの方法が提案されている。 AP廃液をそのままコンクリート固化し、
一方Citrox廃液は中和後そのままコンクリ
ート固化する。 AP廃液および第１回水洗液を混ぜる Citrox廃液および第１回水洗液を混ぜる とを混合中和処理後ホルマリンで過マ
ンガン酸カリウムを還元処理し、その後カル
シウム塩を添加し、不溶のクエン酸塩、シユ
ウ酸塩をつくる。 上澄水ならびに第２回のAP液および
Citrox液の水洗液を蒸発缶で減容処理する一
方、スラツジはセメントまたはアスフアルト
固化する。 しかしながら、）および）の廃液処理方法
では、Citrox液中のシユウ酸およびクエン酸成分
が分解されることなく残存するため廃棄固化物の
容量が大きく保管スペースを広く確保せねばなら
ず、また）の方法では、クロムイオンなどの有
害物質が沈澱せず蒸発缶を損傷し、缶体腐食の要
因に繋がるなどの難点を有する。 発明の目的 本発明は、前記技術的課題を背景になされたも
ので、除染剤主成分を分解もしくは沈澱させると
ともにクラツドを構成する金属イオンを沈澱させ
ることによつて、スラツジの発生が少なく、しか
も処理液中に残留するクロムなどの有害物質を大
巾に低減させ、かつ処理工程が容易に実施可能な
AP系除染剤およびCitrox系除染剤の廃液処理方
法を提供することを目的とする。 発明の構成 即ち、本発明は、アルカリ性過マンガン酸塩を
主成分とするAP系除染剤の廃液と、シユウ酸お
よびクエン酸またはこれらの有機酸塩を主成分と
するCitrox系除染剤の廃液とを処理するに際し、
下記(イ)〜(ニ)の工程を組合せたことを特徴とする除
染剤の廃液処理方法である。 (イ) AP系除染剤の廃液とCitrox系除染剤の廃液
とを混合・中和する第１工程。 (ロ) 酸を添加しPH７以下となして過マンガン酸塩
ならびにシユウ酸およびクエン酸またはこれら
の有機酸塩を分解する第２工程。 (ハ) アルカリを添加しPH７以上となして廃液中に
含有されるマンガン、鉄、ニツケル、コバル
ト、ウランおよびルテニウムなどの群からなる
少なくとも１種の金属イオンを水酸化物、酸化
物または塩として沈澱させる第３工程。 (ニ) 金属塩を添加することにより廃液中に含有さ
れるクロムイオンを塩として沈澱させる第４工
程(A)。 また、本発明は、前記(イ)〜(ハ)と下記(ニ)′の工程
を組み合わせたことを特徴とする除染剤の廃液処
理方法である。 (ニ)′ 過し沈澱物を除去した液に酸を添加し
PHを１〜４となし次いで還元剤を加えることに
よつて廃液中に含まれるクロムイオンを還元
し、さらにアルカリを添加してPH７〜11となし
還元されたクロムイオンを水酸化物または酸化
物として沈澱させる第４工程(B)。 以下工程別に本発明を詳細に説明する。 (イ) 第１工程 通常AP系除染剤は過マンガン酸カリウムなど
の過マンガン酸塩および水酸化ナトリウムなどの
アルカリ金属水酸化物を主成分とするアルカリ性
水溶液であり、一方Citrox系除染剤はシユウ酸お
よびクエン酸またはこれらの有機酸塩を主成分と
する酸性水溶液である。 従つてAP系除染剤およびCitrox系除染剤の各
廃液（以下「AP系廃液」または「Citrox系廃液」
と云うことがある）は、これら２種の廃液を混
合・中和する。この際の好ましい手段としては、
AP系廃液および第１回水洗水を混ぜ、他方
Citrox系廃液および第１回水洗水を混ぜ、と
を混合・中和処理するとよい。 また混合・中和処理温度は、常温〜100℃で行
なえばよい。 かくてAP系廃液とCitrox系廃液とを混合・中
和することにより、過マンガン酸塩ならびにシユ
ウ酸およびクエン酸またはこれらの有機酸塩は部
分的に反応し、過マンガン酸塩は還元されて１部
二酸化マンガンとなり、シユウ酸、クエン酸など
は１部酸化されて二酸化炭素に分解する。 (ロ) 第２工程 第１工程での混合・中和後の処理液（沈澱物を
含む）は、AP系廃液自体が組成上強アルカリ性
であるため、未だ完全な中和は行なわれておらず
アルカリ性である。 そこで第２工程では、硝酸、硫酸、塩酸、酢酸
などの酸、好ましくは硝酸を前記第１工程で得ら
れた処理液中に添加し、PHを７以下、好ましくは
３〜７、さらに好ましくは5.5以下とする。かく
て残存する過マンガン酸塩ならびにシユウ酸およ
びクエン酸またはこれらの有機酸塩は分解し二酸
化炭素を発生するとともに廃液中に含有されてい
たクロム成分は酸化されて６価のクロムイオンと
なる。かかる第２工程での酸添加による分解反応
は発泡を伴なう発熱反応であるが、反応温度常温
〜100℃、反応時間５分以上、好ましくは５〜120
分程度で実施するとよい。 第２工程における代表的な反応例を、添加する
酸として硝酸を例にとれば、次の通りである。 5H2C2O4＋2KMnO4＋6HNO3 →10CO2＋2Mn（NO3）2＋2KNO3＋8H2O 5C6H8O7＋18KMnO4＋54HNO3 →30CO2＋18Mn（NO3）2＋18KNO3＋47H2O ５（NH4）2C2O4＋2KMnO4＋6HNO3 →10CO2＋2Mn（NO3）2＋2KNO3＋10NH3＋
8H2O (ハ) 第３工程 第２工程は二酸化炭素の発生を伴なう分解反応
であるため、発泡終了が該分解反応終結の目安で
ある。そこで発泡終了後第２工程で得られた処理
液（沈澱物を含む）に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア水などのアルカリを添加し
PHを７以上、好ましくは７〜13、さらに好ましく
はPH9.5以上のアルカリ性となすことにより、廃
液中に含有されていたマンガン（AP系除染剤成
分を含む）、鉄、ニツケル、コバルト、ウランお
よびルテニウムなどの群からなる少なくとも１種
の金属イオンを水酸化物、酸化物または塩として
沈澱させる。 第３工程における代表的な反応例は次の通りで
ある。 Mn2+＋2OH-→Mn（OH）2 （白色沈澱） Fe3+＋3OH-→Fe（OH）3 （赤かつ色沈澱） Co2+＋NO3 -＋OH-→Co（OH）NO3（青色沈澱） Co2+＋2OH-→Co（OH）2 （桃色沈澱） UO2（NO3）＋2NH4OH→（NH4）2U2O7（黄色沈
澱） 2UO2 2+＋6OH-＋2Na+→Na2U2O7・3H2O （黄色沈澱） Ru3+＋3OH-→Ru（OH）3 （黒色沈澱） (ニ)，(ニ)′ 第４工程 第３工程ではアルカリ性下で沈澱反応を生起さ
せるため、廃液中に含まれるクロムイオンが亜ク
ロム酸イオンをつくつて溶け沈澱しない。そこで
第４工程では、前記(A)または(B)の工程を採用する
ことによりクロムイオンを沈澱させる。 〈第４工程(A)〉 第３工程で得られた沈澱物を含む処理液に鉛、
カルシウム、バリウム、ストロンチウムまたはマ
グネシウムなどの硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩、酢酸
塩などで代表される金属塩、好ましくは硝酸バリ
ウムを過剰気味に添加することにより溶解してい
る６価などのクロムイオンをクロム酸塩として沈
澱させ、過し、全沈澱物と液に別する。 代表的な反応例は次の通りである。 K2CrO4＋Ba（NO3）2 →BaCrO4＋2KNO3 K2CrO4＋Pb（CH3COO）2 →PbCrO4＋2CH3COOK なお、第４工程(A)で得られた液には添加した
金属塩のイオン（前記鉛、カルシウム、バリウ
ム、ストロンチウム、マグネシウムなど）が一部
余剰として溶存しているため、該液中にさらに
硝酸、硫酸、塩酸、酢酸などを添加し、該イオン
を不溶性塩として沈澱させ、再度沈澱物を過除
去することにより清澄な液を得、該液を中和し
て最終的な処理液とすればよい。 〈第４工程(B)〉 第３工程で得られた沈澱物を含む処理液を過
し、沈澱物と液に別する。次いでこの液に
硝酸、硫酸、塩酸、または酢酸などの酸、好まし
くは硝酸を添加しPHを１〜４、好ましくは２〜３
となし、次いで亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、
過酸化水素、硫酸第１鉄、亜硫酸ガスなどの還元
剤を加えて廃液中より溶存していた６価などのク
ロムイオンを還元し、さらに水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、アンモニア水などのアルカリを
添加してPHを７〜11となし還元されたクロムイオ
ンを水酸化物または酸化物として沈澱させ過し
沈澱物と液に別する。 第４工程(B)における代表的な反応例は次の通り
である。 Cr2O7 2-＋3SO3 2-＋8H+ →2Cr3+＋3SO4 2-＋4H2O Cr2O7 2-＋6Fe2+＋14H+ →2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O Cr3+＋3OH-→Cr（OH）3 （暗緑色沈澱） なお第４工程(B)で得られた液はさらに中和し
て最終的な処理液とすればよい。 このようにして本発明ではAP系廃液および
Citrox系廃液を沈澱物と清澄な最終処理液とに分
けることが出来、しかも後者は通常の蒸発缶など
の蒸発手段を採用することにより大巾に減容でき
る。 なお、本発明は主として放射能をおびた機器の
除染について説明してきたが、これに限定される
ものでなく、通常のボイラー、熱交換器などのス
ケール除去の際発生するAP系およびCitrox系廃
液にも適用できることは論を待たない。 実施例 以下実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説
明する。 実施例 １ AP系除染剤（組成；水酸化ナトリウム105ｇ／
、過マンガン酸カリウム32ｇ／）とCitrox系
除染剤（組成；シユウ酸25ｇ／、クエン酸二ア
ンモニウム50ｇ／、硝酸第２鉄２ｇ／、ジエ
チルチオ尿素１ｇ／）を各々130ｇ／、80
ｇ／溶解した水溶液を１ずつ調整し、これに
除染対象物からの溶出クロムをクロム酸カリウム
として２ｇずつ加え（計４ｇ）、これらを擬似廃
液とした（以下「AP系廃液」、「Citrox系廃液」
という）。このAP系廃液とCitrox系廃液を混合中
和し（第１工程）、次いでこの混合液に濃硝酸を
加えてPHを5.5とし、温度50℃、60分間分解反応
させた（第２工程）。分解反応に伴なう二酸化炭
素発泡が完結したことを確認し、次いでこの液に
10規定水酸化ナトリウム水溶液を加えPHを9.5に
調整したところ廃液中に溶存するマンガンイオン
および鉄イオンの沈澱が生成した（第３工程）。
得られた沈澱物を含む処理液に８ｇ／100mlの硝
酸バリウム水溶液を500ml加え処理液中に溶存す
るクロムイオンをクロム酸バリウムとして沈澱さ
せた〔第４工程(A)〕。 得られた沈澱物を含む処理液を過し、沈澱物
と液に別した後、この液に濃硫酸を12ml加
え余剰のバリウムイオンを沈澱させた後、10規定
の水酸化ナトリウム水溶液を加えPH8.0に調整し、
さらにこの処理液を過し、沈澱物と液に別
した。この液は、最終処理液であり、該処理液
の分析結果を第１表に示す。
【表】
得られた最終処理液を用いて常法に従い、蒸発
缶の操作条件と同一の常圧、沸点状態における腐
食テストを行なつた結果、腐食は全面腐食のみで
0.1mm／ｇ以下であり、通常許容される範囲にあ
ることが確認された。 実施例 ２ 実施例１，第３工程で得られた沈澱物を含む処
理液を過し、沈澱物と液に別した後、この
液に濃硝酸を加えPHを３に調整し、次いで亜硫
酸ソーダ200ｇ／の水溶液を100ml加え硝酸でPH
３とし、クロムイオンを６価から３価に還元し、
さらに10規定の水酸化ナトリウム水溶液を加えて
PHを9.5としたところ水酸化クロムの沈澱が生成
した〔第４工程(B)〕。得られた沈澱物を含む処理
液を過し沈澱物と液に別し、該液を濃硫
酸でPH８に中和し最終処理液を得た。この最終処
理液の分析結果を第２表に示す。
缶の操作条件と同一の常圧、沸点状態における腐
食テストを行なつた結果、腐食は全面腐食のみで
0.1mm／ｇ以下であり、通常許容される範囲にあ
ることが確認された。 実施例 ２ 実施例１，第３工程で得られた沈澱物を含む処
理液を過し、沈澱物と液に別した後、この
液に濃硝酸を加えPHを３に調整し、次いで亜硫
酸ソーダ200ｇ／の水溶液を100ml加え硝酸でPH
３とし、クロムイオンを６価から３価に還元し、
さらに10規定の水酸化ナトリウム水溶液を加えて
PHを9.5としたところ水酸化クロムの沈澱が生成
した〔第４工程(B)〕。得られた沈澱物を含む処理
液を過し沈澱物と液に別し、該液を濃硫
酸でPH８に中和し最終処理液を得た。この最終処
理液の分析結果を第２表に示す。
【表】
発明の効果
以上の如く本発明によれば、
Citrox系除染剤を構成するシユウ酸、クエン
酸およびこれらの有機酸塩を二酸化炭素に分解
することが出来るから、廃液の大巾な減容を達
成できる， 廃液を沈澱物と清澄な最終処理液とに分離で
きるため、放射性物質については前者（沈澱
物）に濃縮することが可能で、後者（最終処理
液）への放射性物質の混入を大巾に減少でき
る， 最終処理液中に有害な金属イオンが実質的に
含まれないため、該液を蒸発缶によつて減容し
ても缶の損傷を生起しない， 本発明の処理工程自体が、操作上極めて簡便
で容易である， 廃液処理によつて発生するスラツジ（沈澱
物）の量が極めて少ない， などの数々の利点を有し、その工業的意義は極め
て大である。
酸およびこれらの有機酸塩を二酸化炭素に分解
することが出来るから、廃液の大巾な減容を達
成できる， 廃液を沈澱物と清澄な最終処理液とに分離で
きるため、放射性物質については前者（沈澱
物）に濃縮することが可能で、後者（最終処理
液）への放射性物質の混入を大巾に減少でき
る， 最終処理液中に有害な金属イオンが実質的に
含まれないため、該液を蒸発缶によつて減容し
ても缶の損傷を生起しない， 本発明の処理工程自体が、操作上極めて簡便
で容易である， 廃液処理によつて発生するスラツジ（沈澱
物）の量が極めて少ない， などの数々の利点を有し、その工業的意義は極め
て大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルカリ性過マンガン酸塩を主成分とする
AP系除染剤の廃液と、クエン酸およびシユウ酸
またはこれらの有機酸塩を主成分とするCitrox系
除染剤の廃液とを処理するに際し、下記(イ)〜(ニ)の
工程を組合せたことを特徴とする除染剤の廃液処
理方法。 (イ) AP系除染剤の廃液とCitrox系除染剤の廃液
とを混合・中和する第１工程。 (ロ) 酸を添加しPH７以下となして過マンガン酸塩
ならびにクエン酸およびシユウ酸またはこれら
の有機酸塩を分解する第２工程。 (ハ) アルカリを添加しPH７以上となして廃液中に
含有されるマンガン、鉄、ニツケル、コバル
ト、ウランおよびルテニウム等の群からなる少
なくとも１種の金属イオンを水酸化物、酸化物
または塩として沈澱させる第３工程。 (ニ) 金属塩を添加することにより廃液中に含有さ
れるクロムイオンを塩として沈澱させる第４工
程(A)。 ２ アルカリ性過マンガン酸塩を主成分とする
AP系除染剤の廃液と、クエン酸およびシユウ酸
またはこれらの有機酸塩を主成分とするCitrox系
除染剤の廃液とを処理するに際し、下記(イ)〜(ニ)′
の工程を組合せたことを特徴とする除染剤の廃液
処理方法。 (イ) AP系除染剤の廃液とCitrox系除染剤の廃液
とを混合・中和する第１工程。 (ロ) 酸を添加しPH７以下となして過マンガン酸塩
ならびにクエン酸およびシユウ酸またはこれら
の有機酸塩を分解する第２工程。 (ハ) アルカリを添加しPH７以上となして廃液中に
含有されるマンガン、鉄、ニツケル、コバル
ト、ウランおよびルテニウム等の群からなる少
なくとも１種の金属イオンを水酸化物、酸化物
または塩として沈澱させる第３工程。 (ニ)′ 濾過し沈澱物を除去した濾液に酸を添加し
PHを１〜４となし次いで還元剤を加えることに
よつて廃液中に含有されるクロムイオンを還元
し、さらにアルカリを添加してPH７〜11となし
還元されたクロムイオンを水酸化物または酸化
物として沈澱させる第４工程(B)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19925883A JPS6091297A (ja) | 1983-10-26 | 1983-10-26 | 除染剤の廃液処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19925883A JPS6091297A (ja) | 1983-10-26 | 1983-10-26 | 除染剤の廃液処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6091297A JPS6091297A (ja) | 1985-05-22 |
| JPH035560B2 true JPH035560B2 (ja) | 1991-01-25 |
Family
ID=16404793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19925883A Granted JPS6091297A (ja) | 1983-10-26 | 1983-10-26 | 除染剤の廃液処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6091297A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3665802B2 (ja) * | 1998-06-09 | 2005-06-29 | 大機エンジニアリング株式会社 | 化学除染廃液の処理方法 |
| JP3656602B2 (ja) * | 2002-01-08 | 2005-06-08 | 九州電力株式会社 | 化学除染廃液の処理方法 |
| JP4083607B2 (ja) * | 2003-03-19 | 2008-04-30 | 株式会社東芝 | 放射能の化学除染方法および装置 |
| JP2010248573A (ja) * | 2009-04-16 | 2010-11-04 | Ihi Corp | 金属残渣の処理方法及び処理装置 |
| JP5445123B2 (ja) * | 2009-12-25 | 2014-03-19 | 株式会社Ｉｈｉ | 金属残渣の処理方法及び処理装置 |
| JP6049404B2 (ja) * | 2012-11-02 | 2016-12-21 | 三菱重工業株式会社 | 除染廃液処理方法 |
| JP6049403B2 (ja) * | 2012-11-02 | 2016-12-21 | 三菱重工業株式会社 | 除染廃液処理方法 |
| JP7090003B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2022-06-23 | 三菱重工業株式会社 | 余剰水の処理方法 |
| JP7169915B2 (ja) * | 2019-03-15 | 2022-11-11 | 三菱重工業株式会社 | 余剰水の処理方法 |
-
1983
- 1983-10-26 JP JP19925883A patent/JPS6091297A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6091297A (ja) | 1985-05-22 |
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