JPH0356468A - 花粉抑制剤及びその農地制御学上許容される塩、イネ科植物の雄性不稔性を引き起す方法、並びに自家授粉イネ科植物から交配種子を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はシンノリン化合物、シンノリン化合物の製造方
法、シンノリン化合物を含有する組或物、及びこうした
化合物群を用いて植物の繁殖を制御する方法に関するも
のである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）交雑育
種を通して植物を遺伝子操作することは良く知られたプ
ロセスであるけれども、自家授粉植物の雑種を生産する
ことは困難であった。ある場合、例えばコーンでは、雄
花部と雌花部とがコーンの茎上で互いに離れているため
、自家授粉を避けることは集中的な手作業が必要とされ
るけれども可能ではあった。しかし、他の植物、例えば
小麦においては、雄の植物部分と雌の部分とが同じ花の
中に含まれているため、自家授粉を避けることが不可能
ではないにしろ困難であった．小麦では、雄ずいが閉じ
た花の内側で花粉を生産する．次いで、花・粉が閉じた
花の中で雌の柱頭上へと落下する．この自室授粉段階の
後でないと、花が開いて更に花粉を開放することはない
。コーンで行われているように自家授粉を機械的に避け
ることは、従って小麦のような植物では不可能である。

にもかかわらず、小麦やこれに類似する植物においても
、花粉の生威を化学的に禁止したり、又はこの植物に機
能しない花粉の製造を引き起こさせることによって自家
授粉を禁止することができる。従来、これらの効果を発
揮する幾つかの化合物が開発されている。

ＤＯＳ　２８　０Ｂ　７９５は、式 ０ （ここでＲＩはカルボキシ基、カルボキシ塩、又はアル
コキシカルボニル基、Ｈｚは置換フエニル基、Ｒ３はア
ルキル基、及びＲ４は水素原子、アルキル基、又はハロ
ゲン原子）の化合物を開示する。これらの化合物は花粉
抑制剤として開示されている。

欧州特許出願公開０　０３７　１３３は式（ここでＸは
酸素原子又はイオン原子、Ｙは水素原子、ハロゲン原子
又はアルキル基、２はアルキル基、Ａｒは必要に応じて
置換されたフェニル基、及びＲは、特に、ＮＲ’又はＯ
ＮＲ’Ｒ”であってもよい基（ここでＲ１は水素原子で
あってもよく、Ｒ２はアルコキシ基、カルボン酸又はカ
ルバミン酸から誘導されたアシル基、又はカルボン酸又
はエステル基によって置換されたアルキル基））の化合
物を開示する。これらの化合物もまた花粉抑制剤として
開示されている。

欧州特許出願公開０　０４９　９７１は式０ （ここでＲｌはハロゲンで置換されたフェニル基であっ
てよ＜、Ｒ３はカルボキシ基若しくはそのアルカリ金属
塩、アルコキシ基、又は置換カルバモイル基であってよ
く、ＲＳはＲ３に対して定義した型のカルボキシ誘導体
、及びＲ６は炭素原子数１〜４個のアルキル基）の化合
物を開示する．これらの化合物は雄の不稔性（ふねんせ
い）を引き起こすことによって作用する化学的交配剤と
して開示されている． 米国特許第４．３４５．９３４号は式 ０ （ここでＡｒは４−クロロフェニル基）の化合物を開示
し、この化合物を花粉抑制剤として用いることを試みる
．しかし、この化合物は生殖子撲滅薬としては活性では
ない。

ｒｚｈ．　Ｏｂｓｈｃｈ．　Ｋｈｉｍ．　　Ｊ　（１９
６７）３７；　２４８７は、「ケミカル　アプストラク
ツＪ　（１９６８）　６紅３６０５９にまとめられてい
るように、式 （ここでＡｒはハロゲンで置換されたフェニル基）の化
合物を開示する。しかし、この文献は合成のみを目的と
し、この化合物の用途は開示されていない。

米国特許第４，６０４．１３４号及び第４．７２９，７
８２号は、種々の置換基を有するシンノリン類を開示し
、またこれらの化合物を化学的花粉抑制剤として用いる
ことを開示する。幾つかの５−アルコキシー及び５−ア
【ノシンノリン類はこの特許に述べられた一般式に包含
されるが、しかし、これらの化合物は強調されておらず
、好ましい化合物は５−フルオロシンノリン類であると
される。６−ジメチルアξノシンノリン誘導体は典型的
化合物として列記されているが、しかし５−アルコキシ
〜又は５−アミノシンノリン類やこれらの誘導体類は特
に列記されてはいない。

それにも係らず、これら多くの化合物はこれまで交配種
子品質に悪影響を及ぼし、又は最大の雄性植物不稔性を
得るのに必要とされる用量をほんの僅かに越える用量で
植物を損傷する。このように、雑穀類の交配種子を生育
するのに有用な新しい花粉抑制剤に対する需要が引き続
き存在する。

従って、本発明の課題は、毒性と花粉抑制とにより良い
バランスを有し、雑穀類植物の交配種子を高収率で生産
するのに用いられる化学的不稔剤を提供することである
。

本発明の他の目的は、雑穀植物中での花粉製造をこれら
の化合物を用いて抑制する方法を提供することである。

本発明の更に他の目的は、本発明の新規な化学的不妊剤
を用いて雑穀植物の交配種子を生産する方法を提供する
ことである。

（課題を解決するための手段） 下記において更に明白となる本発明のこれらの課題及び
他の課題は、下記式の化学的花粉抑制剤及びその塩を与
えることによって達成される。

よ 〔ここで、Ｘは式ＯＲ’若しくはＮＲ’Ｒ”の基、ここ
でＲ１は炭素原子数１〜４個のアルキル基（必要に応じ
て炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、１〜３個のハロ
ゲン原子、若しくはカルボキシ基又は炭素原子数１〜４
個のアルコキシカルボニル基によって置換される）、ア
ルケニル基（必要に応じて１〜３個のハロゲン原子によ
って置換される）、又はアルキニル基、及びＲ２は、Ｒ
ｌがＣＨ，であるときにＲｔがＣＨ３であるという条件
下に、Ｈ又はＣＩＩ３　；Ｙは水素原子、炭素原子数１
〜２２個の直鎖アルキル基若しくは最大４個の炭素一炭
素二重結合を有するアルケニル基、炭素原子数３〜６個
の分枝鎖アルキル基若しくはアルケニル基、炭素原子数
２〜４個のアルコキシアルキル基、シクロヘキシルメチ
ル基、炭素原子数１〜４個のハロゲン化アルキル基、フ
ェニル基、ベンジルＬ　ｍが１〜５の整数である−（Ｃ
ＨｚＣＨｚＯ）　−　ＣＨｚＣＨ＊、又はーＣＨ（ＣＨ
ｔＯＲ’）ＣＨ！ＯＲ’若しくは一ＧＨｚＣ｝ＩＯＲ’
ＣＨｚＯＲ’　（ここでＲ４とＲＳとのいずれか一方の
みが炭素原子数ｌ〜２２個の直鎖アルキルカルボニル基
又は最大４個の炭素一炭素二重結合を有するアルケニル
カルボニル基）；及び Ｒは炭素原子数１〜４個のアルキル基、フェニル基、ナ
フチル基、又は、ハロゲン原子、トリハロメチル基、炭
素原子数１〜４個のアルコキシ基、炭素原子数１〜４個
のアルキル基及びシアノ基からなる群より選ばれた１〜
３個の置換基によって置換されたフェニル基若しくはナ
フチル基〕。

（実施例） 本発明は、オキシ又はアごノ置換基がシンノリン環の５
位置に存在する新規なシンノリン類を提供する。即ち、
本発明の化学的花粉抑制剤は式賃 〔ここで、Ｘは式ＯＲ’若しくはＮＲ’Ｒ”の基、ここ
でＲ１は炭素原子数１〜４個のアルキル基（必要に応じ
て炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、１〜３個のハロ
ゲン原子、若しくはカルボキシ基又は炭素原子数１〜４
個のアルキルカルボニル基によって置換される）、アル
ケニル基（必要に応じて１〜３個のハロゲン原子、特に
フッ素原子によって置換される）、又はアルキニル基、
及びＲ２は、Ｒ１がＣＨＩであるときにＲ２がＣＨ．で
あるという条件下に、Ｈ又はＣＨａ　　； Ｙは水素原子、炭素原子数１〜２２個の直鎖アルキル基
若しくは最大４個の炭素一炭素二重結合を有するアルケ
ニル基、炭素原子数３〜６個の分技鎖アルキル基若しく
はアルケニル基、炭素原子数２〜４個のアルコキシアル
キル基、シクロヘキシルメチル基、炭素原子数１〜４個
のハロゲン化アルキル基、フエニル基、ベンジルＬｍが
１〜５の整数である−（ＣＨｇＣＴｏＯ）　−　ＣＨｚ
ＣＨｓ、又はーＣＨ（ＣＨｚＯＲ’）ＣＨｚＯＲ’若し
くは−ＣＨｚＣＨＯＲ’ＣｌｈＯＲ’　（ここでＲ４と
Ｒ％とのいずれか一方のみが炭素原子数１〜２２個の直
鎖アルキルカルボニル基又は最大４個の炭素一炭素二重
結合を有するアルケニルカルボニル基、残りの一方の基
が水素原子）；及びＲは炭素原子数１〜４個のアルキル
基、フェニル基、ナフチル基、又は、ハロゲン原子、ト
リハロメチル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、
炭素原子数１〜４個のアルキル基及びシアノ基からなる
群より選ばれた１〜３個の置換基によって置換されたフ
ェニル基若しくはナフチル基〕を有する化合物又はその
塩を含むものである．こうした化合物は調和のとれた活
性と植物毒性とを与え、異なる生長段階の間、既知の最
も近い関連化合物と比較しても一層広い用量範囲に亘っ
て適用できる。

特に、この系列の先行特許出願（特に、既に論じた米国
特許第４．６０４．１３４号及び４，７２９，７８２号
参照）の第一の目的であったようなＸがハロゲン類（特
にフッ素）でる場合とは反対に、Ｘが上記したようにア
ルキルアくノ基又はアルコキシ基であるときに、植物毒
性の副作用が顕著に低減されることを今回測定した。更
に、シンノリン環の５位置にアルコキシ又はアルキルア
藁ノ置換基を有する化合物は有効使用量の範囲が一層広
く、これによって不安定なフィールドコンディションの
下でも精確な用法を必要としないｍ或物を提供でき、有
利である。

上記した本発明の範囲内にあるすべての化合物は、既述
の対応する５−フルオロシンノリン化合物の幾つかの特
性よりも顕著に優れた特性を一つならず有する。例えば
、本発明によるある特定の対応する５−アルコキシ化合
物よりも不稔性を誘起する上でより高い活性か又はより
低い植物の毒性のいずれか一方を有する５−フルオロシ
ンノリン類はある。それにも係らず、本発明の化合物は
諸特性全体に亘ってより優れたバランスを与える．？れ
らの諸特性は、比較的大きい用量範囲に亘って不稔性を
誘起できる能力（諸フィールドコンディション及び９８
％不稔性の工業的標準の下では適用さえも困難なことか
ら、重要な商業的利益である。）、良好なシードセット
及び低い植物毒性を含む。

本発明の一つの好適例では、一ＣＯ■Ｙはカルボキシ基
又はその塩である．−ｃｏｚｙがカルボキシ基の塩であ
るときには、その陽イオンはアルカリ金属イオン、アル
カリ土類金属イオン、又は遷移金属イオンであってよい
。この陽イオンはまたアンモニウム又は置換アンモニウ
ムイオンであってよい。

好ましい、代表的なアルカリ金属イオンはリチウム、ナ
トリウム及びカリウムイオンを含む；代表的なアルカリ
土類金属イオンはマグネシウム、カルシウム及びバリウ
ムイオンを含む：代表的な遷移金属イオンは亜鉛、マン
ガン、鉄、チタン及びモリブデンイオンを含む；また好
ましい、代表的なアンモニウムイオンは、アンモニウム
イオン自体とアルキル置換アンモニウムイオン（特にア
ルカノール（ａｌｋａｎｏｌ）置換アンモニウムイオン
を含む。

他の位置の好ましい置換基は、Ｒがハロゲン原子、トリ
ハロメチル基、炭素原子１〜４個のアルコキシ基、炭素
原子数１〜４個のアルキル基及びシアノ基からなる群よ
り選ばれた０〜３個の置換基を有するフェニル基；より
好ましくは前記フェニル基が前記置換基のうちの一つに
よって置換され；より一層好ましくは一つのハロゲン原
子によって置換され；及びもっとも好ましくはパラ位置
で塩素によって置換される。；ＹはＨ，　Ｎａ，　Ｋ、
炭素原子数１〜２２個の直鎖アルキル基若しくは最大４
個の炭素一炭素二重結合を有するアルケニル基、炭素原
子数１〜４個のアルコキシアルキル基、シクロヘキシル
メチル基、炭素原子数１〜４個のアルキル基、フェニル
基、ベンジル基、ｍが１〜５の整数である−（ＣＨｚＣ
ＨｚＯ）　−　ＣＨｚＣＨｓ、又は−ＣＨ（ＣＨｘＯＲ
’）ＣＨｇＯＲ’若しくは一ＧＨｚＣＨＯＲ’ＣＨｚＯ
Ｒ’　（ここでＲ４とＲ５とのいずれか一方のみが炭素
原子数１〜２２個の直鎖アルキル基又は最大４個の炭素
一炭素二重結合を有するアルケニル基、Ｒ４とＲ５との
残りの一方は水素原子）；及びＸは式ＯＲ’又はＮＲ’
Ｒ”の基、ここでＲ１は炭素原子数１〜４個のアルキル
基（必要に応じて炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、
１〜３個のハロゲン原子、又はカルボキシル基若しくは
炭素原子数１〜４個のアルキルカルボニル基）、アルケ
ニル基、又はアルキニル基、及びＲｔは、ＲｌがＣＩ，
のときにＲ２がＣ｝１３であるという条件下で、Ｈ又は
ＣＩ３　　：である。

シンノリン環の３位置でのカルボン酸エステル基の中で
も、脂肪族アルコール又は脂肪酸モノグリセリド類から
形威されたエステルが好ましい。

脂肪族アルコールを例示すると、イコサニル（ａｒａ−
ｃｈｉｄｙｌ）　、セチル、デカノル（ｄｅｃａｎｏｌ
）　、ラウリル、リノレニル、二ノレイル及びオレイル
アルコールが含まれる。脂肪酸を例示すると、上記の脂
肪族アルコールにちょうど対応する脂肪酸が含まれる。

この脂肪酸は典型的には最初にグリセリンと反応したモ
ノグリセリドを形威し（この反応は１位置又は２位置の
いずれれかで起こる）、こうして得たモノグリセリドが
自由水酸基のいずれかと反応して最終物たるエステルを
形戒する．他の好ましいエステルとしては、炭素原子数
１〜６個の直鎖及び分技鎖アルカノールから製造された
エステルも含む。

好ましい他の置換基グループとしては、Ｒ位置のフェニ
ル基の置換基が３’，４’　　−ジクロロ、３′　　４
′−ジフルオロ、３’−｝リフルオロメチル、４′−ク
ロロ、４′−メチル、４′　−メトキシ、４′−シアノ
、４′　一トリフルオロメチル、４′−ヨード、４′−
フルオロ、４′　−ブロモ、４′−アセチル、３′−フ
ルオロ、３′　−クロロ、３′　一トリフルオロメチル
、２′−フルオロ、２′ークロロ、及び２′　一トリフ
ルオロメチルであるものを含む。Ｙ位置において、テト
ラブチルアンモニウム及びテトラメチルアンモニウム塩
類が、アルキル置換基の代わりにアルカノール置換基を
有するアンモニウム塩類の中で特に好ましい。

ＣＯ．基は上記したエステル類も大体好ましいが、酸類
及び酸塩類が好ましい。酸塩類の中では、四？アンモニ
ウム塩が溶解度を高めることから好ましい。Ｘは好まし
くは−ＯＭｅ　，　　ＯＥｔ　．　　−ＯｎＰｒ．Ｏｔ
Ｐｒ．　　ＯＣＨｚＣＨ＝ＣＨｚ＋　　ＯｉＢｕ，　　
ＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｉ，ＯＣＨ　ｚｃＨ　ｚＯｃＨ　
ｚｃＨ　１又はーＮＭｅ．である。

これら好ましい置換基群のリストから一つ以上を選択し
、既述の一般式と組み合わせることで好ましい化合物が
定義される。置換基の特定の組合せは特に好ましい。一
つの好ましいグループ分けは、Ｒがフェニル基、又は４
′位置でハロゲン原子、トリハロメチル基若しくはシア
ノ基によって若しくは２′位置でハロゲン原子によって
単一置換されたフェニル基；Ｙが−Ｈ，　一Ｎａ．又は
Ｋ；及びＸが−ＯＭｅ　，　−ＯＥｔ　，　−ＯｎＰｒ
，　−ＯｉＰｒ＋−ＯＣＲ．ＣＩ”ＣＨ．，　−ＯｉＢ
ｕ＋　−ＮＭｅ．，　−ＯＣＨ．ＣＨ．ＯＣＨ．又は−
ＯＣＴｏＣＨｇＯＣＨｚＣＨｓ　ｉである。

また、与えられた一般式を有する化合物の農地制、御学
的に許容される酸付加塩も本発明の範囲内に含まれる。

典型的な酸付加塩は塩化水素酸、臭化水素酸、及び硫酸
塩のような強酸によって形威された塩である。一ＣＯ■
Ｙ又は−Ｘ基のような酸性又は塩基性官能基の塩もまた
本発明に含まれる。

この応用を通じて、農地制御学的に許容される塩とは、
この塩が形威される親化合物に比較して植物又はこの植
物の消費者に対して本質的により有毒でないことを意味
する． 本発明の化合物の典型例は次記のものを含む。

１−フェニル−１，４−ジヒドロ−４−オキソー５−メ
トキシシンノリン−３−カルボン酸１−（４’−クロロ
フェニル）−１．４−ジヒドロ−４−オキソー５−（１
’　一カルボキシーエトキシル）シンノリンー３−カル
ボン酸 １−（４’−フルオロフェニル）−１．４−ジヒドロー
４−オキソー５−エトキシーシンノリン−３−カルボン
酸 １−フエニル−１．４−ジヒドロ−４−オキソー５−（
２’−メトキシエトキシ）一シンノリン＝３−カルボン
酸 １−（４’−クロロフェニル）−１．４−ジヒドロー４
−オキソー５−ｎ−プロピルーオキソシンノリン−３−
カルボン酸 １−（４’　　一トリフルオロメチル）−１．４−ジヒ
ドロ−４−オキソー５−ジメチルーアミノシンノリン−
３−カルボン酸 １−（３’．４’−ジクロロフェニル）−１．４−ジヒ
ドロー４−オキソー５−メトキシーシンノリン−３−カ
ルボン酸 １−（４’−シアノフェニル）−１．４−ジヒドロー４
−オキソー５′　−ブロプ（ｐｒｏｐ）　−　２“一エ
ノキシーシンノリンー３−カルボン酸 １−（４’−フルオロフェニル）−１．４−ジヒドロー
４−オキソー５−ｉ−ブトキシーシンノリン−３−カル
ボン酸 １−（３’−クロロフェニル）−１．４−ジヒドロー４
−オキソー５−ジメチルアミノーシンノリンー３−カル
ボン酸 １　（４’−｝リフルオロメチルフェニル）−１．４−
ジヒドロ−４−オキソー５−メトキシシンノリン−３−
カルボン酸 上記化合物の各々のアンモニウム，ナトリウム，カリウ
ム、及びリチウムカルボキシレート塩、及び上に列記し
た化合物の各々の酸付加塩が同様に含まれる。カルボキ
シレート塩とはカルボン酸基のＣ−３での塩を意味する
．酸付加塩とは環又は側鎖窒素のプロトン付加によって
形威された塩を意味する。

本発明の化合物は、類似化合物の製造のための既知の方
法に従って合威でき、又は既知のビリダジノン類（ｐｙ
ｒｉｄａｚｉｎｏｎｅｓ）若しくはシンノリン類の合威
的変更によって製造できる．例えば、シンノリン類への
多数の合威経路が、ｒｙｙｌｙ墜びフ　ージン　　　　
　ム　ビ言　ジン　，アール　エヌ　キャッスル編、ジ
ョン　ウィリーアンド　サンズ，ニューヨーク．＋（Ｃ
ｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｐｙ−ｒｉｄａｚｉｎｅｓ　Ｉｎｃ
ｌｕｄｉｎｇ　Ｃｉｎｎｏｌｉｎｅｓ　ａｎｄ　Ｐｈｔ
ｈａｌａ−ｚｉｎｅｓ．　Ｒ．　Ｎ．　Ｃａｓｔｌｅ＋
　ｅｄ．＋　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ
＋Ｎ．Ｙ．，）　１９７３．　　第１〜３２１頁」　（
ここで参照によって包含される）に記載されている．例
えば、一つの適当な方法としては、式 （ここでＲ′は既述した置換フェニル基）の容易に入手
可能なジエチル　メゾキサレート　ジフェニルヒドラゾ
ン類（ｄｉｅｔｈｙｌ　ｍｅｓｏｘａｌａｔｅ　ｄｉｐ
ｈｅｎｙｌ−ｈｙｄｒａｚｏｎｅｓ）をエタノール性塩
基と反応させてジカルボン酸を得ることが含まれる。こ
の酸は塩化チオニルのような適当な試薬を用いてジカル
ボン酸塩化物へと変換される。次いでこの酸塩化物は、
例えばニトロベンゼン中約１００゜ＣでＴｉＣ１ｍの存
在下にフリーデルクラフツアシル化反応を受ける．下記
式を有する生戒物が得られる； ０ （ここでＲ′は既述したものと同じものを示す。）この
反応は単純化する目的で非置換フエニル基をもって示し
たけれども、他の芳香環又は置換基（初めの５位置の置
換基のような）もまた存在してよいが、ジフェニルヒド
ラゾンのオルソ位置の少なくとも一つはフリーデルクラ
フツ反応が生じうるようにするためにフリーでなければ
ならない。

この環形が反応を阻害するであろう基は保護形で存在し
てよく　（例えば、後にア逅ンへと変換できるアシルア
逅ノ基）、又は後に付加してよく（例えば、フェニル環
のハロゲン化によって）、又は合威の間中適当な基を存
在させ、変換して製造することができる（例えば、上記
ア逅ノ基をジアゾ化し、多くの異なる官能基へと変換で
きる）。

本発明の化合物を合成する他の一般的合成法は、「シン
セシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　５２〜５３頁（１９８
３）　Ｊ　　（ここで参照によって包含する）に記載さ
れている．この反応シークエンスでは、キー・ステップ
は式（ここでＲは既述したものと同じものを示し、Ｆは
フッ素原子であるよりもむしろ必要に応じてニトロ基と
してもよい）の中間体の縮合である。この反応もまた単
純化のために非置換シンノリンを形成するものとして示
す。

次いで、上記の３−カルボキシシンノリン類は本発明の
他の化合物へと既知の方法によって変換できる。例えば
、カルボン酸基はカルボキシレート塩へと変換でき、又
は保護ア逅ノ基はデプロテクト、ジアゾ化でき、異なる
官能基へと変換できる。

これらの反応及び他の反応について最初に形威される環
状化合物を変更できるような種々の変更を使用して、例
えば既に引用した４つの従来技術特許（米国４，３４５
，９３４　、００５　２８　０８　７９５．　　欧州特
許３７１３３及び欧州特許４９９７１）　　（ここで参
照によって包含する）に開示されたようにして、本発明
の全ての化合物を製造できる。

上記した方法のような技術を用いて一連の化合物を合威
し、これらの化合物の幾つかについて、次記の実施例２
及び３に述べた手順を用いて雄性不稔を誘起する能力を
テストした．代表的化合物を下記の表１に示す．これら
の化合物のうち幾つかは後に塩として実験データを示す
（これらが呈示した実験において塩として実際に適用さ
れた場合）。比較化合物は表ＩＡに同定する。

の人　　人 一Ｃｌ 一Ｃｌ 一Ｆ 一Ｆ −ＣＦｓ −ＣＦ３ −ＣＦｓ ．３′　−ジＦ ，４′　−シＦ Ｆ，４’　　−Ｃｆ ＯＣＲ． ＯＣＨ３ ０ＣＨｓ ＯＣＨ３ ０ＣＨ３ ０ＣＨ３ Ｎ　（ＣＨ３）　ｚ ＯＣＨ３ ｏｃｎ３ ０ＣＲ　３ ＯＣＨ　３ ０Ｈ ＯＣＨ　ｚ ＯＨ ＯＣＨ． ＯＨ ＯＨ Ｏ■ ＯＨ ＯＨ 一Ｃｌ ，４′−ジＣｌ 一Ｃｌ −Ｃｌ −（／２ −Ｆ 一Ｆ 一Ｆ −ＯＣＦ３ −Ｆ，４’　　−Ｃｊ２ −ＣＮ −ＣＯＮＨ！ ，４′　−ジＦ 一Ｃｌ −Ｆ ，４’　　，６’　　−｝リ −Ｆ．４’　　−Ｃｊｌ！ ，４′　−ジ　Ｃｌ 一Ｆ ，５′　−ジＦ ＱＣ｝１３ ０ＣＨ． Ｎ　（ＣＨ３）　ｚ ＯＣＨｚＣＨｓ ＯｉＰｒ ＯＣＲ　３ ０ＣＨｚＣＨ３ ０ｉＰｒ ＯＣＲ． ＯＣＨ３ ０ＣＨ３ ０ＣＨ３ ０ＣＨ　３ ０−ｎＰｒ Ｏ−ｎＰｒ Ｆ　ＯＣＨ３ ０ＣＩ３ ０Ｇ｝１３ ０ＣＨ３ ０ＣＲ　！ ３’　　．４’　　−ジＦ ３’　　．４’　　−ジＦ ２’　　．３’　　−ジＦ ２’　　．３’　　−ジＦ ２’　　，６’　　−ジＦ ２’　　．６’　　−シＦ ２’　　．６’　　−ジＦ ２’　　−Ｆ．４’　　−１ ２’　　−Ｃｆ，４’　　−Ｆ ３’　−Ｃｆｆｉ．４’　　−Ｆ ３’　　−ｉ，４’　　−Ｆ ４’　　−１ ４′一Ｆ ２’　　−ＣＬ４’　　−Ｆ ２’　　−ＣＬ４’　　−Ｆ ３’　　−ＣＬ４’　　−Ｐ ２’　　．４’　　−ジＦ ２’　　，４’　　−ジＦ ２’　　−ＣＮ ２’　　−ＣＦｓ ＯＣＲ２ＣＨ３ ０ＣＨ（ＣＨｚ）雪 ＯＣＨ．ＣＨ３ ０ＣＩ（ＣＨ＋）ｇ ＯＣＨ３ ０ＣＨｚＣＨｓ ＯＣＨ（ＣＨ３）ｔ ＯＣＨｔＣＨ３ ０ＣＨ（ＣＨｓ）ｚ ＯＣＲ！Ｃｌｈ ＯＣＨ３ ０−ｎ−Ｃ．Ｈｇ Ｏ−ｎ−ＣＪｗ ＯＣＨ２ＣＨ３ ＱＣ｝ｌ　（Ｃｌｈ）　ｚ ＯＣＲ（ＣＨｓ）ｚ ＯＣＨ（ＣＨｓ）ｚ ＯＣＨｚＣＨ３ ０ＣＨ３ ０ＣＨ． ３’　　−ＣＮ ４’　　−ＣＦ３ ４’　　−ＣＦ３ ４’　　−ＯＣＦ３ ４’　　−Ｃｈ ４’　　−Ｃｆ ４′一Ｆ ４’　　−ＣＦ， ４’　　−ＯＣＦ３ ４’　　−ＣＮ ３’　　−Ｆ．４’ ３’　　−ＣＮ ２’　　−Ｃｈ ４’　　−ＣＮ ２’　　−ＣＦ３ ４’　　−ＣＮ ４’　　−ＣＮ ４’　　−ｃｐｓ ４’　　−Ｃｌ！ ４′一Ｆ 一Ｃｉ ＯＣＨ３ ｏｃｕｔｃｎｓ ＯＣＨ＊ＣＨｇＣＨｓ Ｏ−ＧＯ（Ｃ旧）２ ０ＣＨ　（ＣＨ３）冨 ＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓ ＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓ ＯＣＩ｛ｚｃＨｇｃＨｚｃＨｓ ＯＣＨｇＣＩｂＣＨｚＣＨｓ ＯＣＴｏＣＨｉＣＩ｛ｓ ＯＣＨｚＣＨｔＣＨｓ ＯＣＩｈＣＨｔＣＨｓ ＯＣＨｚＣＨｚＣＨｓ ＯＣＨ雪ＣＨｚＣＨｚＣＨｓ ＯＣＨｉＣＩｂＣＨｚＣＨｓ ＯＣＨｚＣＨｇＣＨｚＣＨｓ ＯＣＨｚＣＨ（ＣＬ）＊ ＯＣＨｚＣＨ（ＣＨｓ）ｚ ＯＣＨｔＣＨ（ＣＬ）ｚ ＯＣｔｌｚＣＨ（ＣＨｓ）＊ −ＯＣＦ！ −ＯＣＦ！ −Ｃｌ 一Ｆ ，４′　−ジＦ −Ｆ 一Ｃｌ ，４′　−ジＦ −ＣＩ！． −Ｃｌ ４′−Ｆ ４’　　−ＣＨ３ ＯＣＨｚＣＨｚＣＨｓ ＯＣＨｚＣＨ（ＣＨｓ）ｚ ＯＣＨ！ＣＦ！ ０ＣＨｚＣＦｓ ＯＣＨｚＧＨｚＣＨｓ ＯＣｌｈＣＨｔＣＨｓ Ｎ（ＣＨ３）　（ＣＨｔＣＨｓ） Ｎ（Ｃ旧）　（ＣＨｚＣＩ｛ｓ） ＩＮ−ＣＨｇＣＩｈＯＣＨｓ ＯＣＨｚＣＨｔＯＣＨｚＣＨｓ ＯＣＨ！ＣＨ！ＣＨ３ Ｎ（ＣＨｓ）ｚ Ｎ（ＣＭ！）（Ｃ旧）２ ０ＣＨｚＣＨ＝ＣＨｚ ＯＣＲ３ １ＡＡ　ヘム ＣＩ Ｃ２ Ｃ３ Ｃ４ Ｃ５ Ｃ６ Ｃ７ Ｃ８ Ｃ９ Ｃ１０ ＣＩｌ Ｃ１２ Ｃ１３ Ｃ１４ Ｃ１５ Ｃ１６ Ｃ１？ ＣＩ８ 一Ｆ ，４’　　，６’　　−｝り　Ｆ −ｏｃｐｉ −ＣＮ −ＣＮ 一Ｆ 一Ｆ −ＣＩｌ −Ｃｆ ，４′　−ジＦ −ＣＦ３ ．４’　　−５　Ｃｌｌ −ＣＦコ −ＣＺ 一ＣＯ震Ｈ −Ｆ．　　４　　’　　−ＣＨｓ −ＣＩｌ，４’　　−Ｆ ６　１　　−５　ｐ Ｆ Ｆ Ｃ２ Ｆ Ｆ Ｏフェニル ＯＣＯＣＨ３ ０ＣＪ’＋ｔ Ｏ−ｎ−ＣｓＨ＋　１ Ｆ Ｆ Ｆ ＣＩｌ Ｈ Ｆ Ｆ Ｆ Ｆ Ｃ１９ Ｃ２０ Ｇ２１ Ｃ２２ Ｃ２３ Ｃ２４ Ｇ２５ Ｇ２６ Ｃ２７ Ｃ２８ Ｃ２９ ，３’　　−５Ｆ 一Ｃｌ −ＣＨ３．４’　−Ｃｌ −ＯＣＦ＊ 一Ｃｌ −Ｃｍ！．４’　　−Ｆ ４１−５Ｆ −ＣＮ −Ｃｌ −Ｃｌ −ＣＰ！ 本発明の化合物は、小麦、大麦、ノイズ（ｍａｚｅ）、
米、こうりゃん、きび、オート麦、ライ麦、トリティカ
ル（ｔｒｔｔｉｃａｌｅ）、飼料穀物等のようなイネ科
穀物の化合物的交配剤として有用である．これらの中で
、小麦を処理するのが好ましい．異なる植物戒長制御効
果が、処理時の植物の戒長段階に依存して得られる．本
発明の化合物は選択的雄性不稔を、受容できない雌性不
稔を引き起こすことなしに引き起こす．約３０％の雌性
不稔は一般に受容できるが、この方法を商業的に用いる
ときには、このレベルはＦ．種子生産の経済性に基づい
て変わり得る．ここで用いたように、雄性不稔という語
は、雄花部分が欠けることにより生ずる不稔、不稔性花
粉の形威により生ずる不稔、及び正常な花粉を生産する
が機能的に授粉を生じ得ない雄花部分により生ずる不稔
を含む．本発明の化合物の雄性不稔が受容できないレベ
ルの雌性不稔又は植物毒性を伴う場合には、仏国特許出
願公開第２４００８３２号（ここで参照によって包含す
る）に例えば記載されるように、化合物は未だ麦角の生
産にはさして重要でない．本発明の化合物を交配に用い
る場合には、受容できない植物毒性反応や他の望ましく
ない副反応を生産することなしに雄性不稔効果を作り出
すのに充分な量で化合物を用いる。

本発明化合物は一般に０．２８３〜２２４　ｇ　／アー
ル（０．０２５〜２０．０ボンド／エーカー）、好まし
くは１．４０〜１１２ｇ／アール（０．１２５〜１０．
０ポンド／エーカー）の割合で用いる．この技術に習熟
した者によく知られ、また知らないとしても簡単な実験
によって決定できるように、使用量は植物のタイプと適
用方法とに依存する． いかなる交配方法も用いうるけれども、一般には次の方
法で充分である．交配すべき二つの親系列を交互の区画
、列、又は列集団内に植える．雌親を一本発明の化合物
で処理してこの親に雄性不稔を与える．次いで、ヒトの
介入によるか又は好ましくは風媒授粉のような自然過程
によって、雄（非処理）親からの花粉が雌親を不稔化す
る。この雌親によって生産された種子はＦ−１交配種で
あり、次いで通常の技術に従って集められる。

本発明の化合物を記述した交配技術内で又は他の方法で
雄性不稔を引き起こすために適用する一つの方法は、植
物の葉へと直接に適用することである。この方法を用い
るときは、上記化合物を花の始めと減数分裂の始めとの
間で適用するときに非常に選択的な雄性不稔が得られる
．本発明の化合物はまた雄性不稔を引き起こすために種
子へと直接適用することができ、これによりこの種子は
活性威分を含む流体調合物内へと浸漬される．また本発
明の化合物を含む溶液又は懸濁液を種子に噴霧すること
もできる．一般には、４５．３６　ｋｇ（１００ポンド
）の種子に対して、約０．１１３５〜４．５３６　ｋｇ
（１７４〜１０ボンド）の量の本発明の化合物で種子を
処理する。本発明の化合物を土壌や田地の水面のような
植物が或長ずる媒体へと適用するときもまた、本発明の
化合物は有効である． 本発明の化合物は他の植物制御剤と共に、例えば、これ
らの化合物との混合物として交配材料として用いうる．
使用できる植物制御材料を例示すると、オーキシン類、
ギベレリン類、ジエチレングリコールビス（アリルカル
ボナート）　（Ｅｔｈｅｐｈｏｎ）のようなエチレン遊
離材料、ピリドン類（Ｐｙｒｉｄｏｎｅｓ）、チトキニ
ン類（ｃｙｔｏｋｉｎｉｎｓ）　、マレイン酸ヒドラジ
ド、炭酸、２．２−ジメチルヒドラジド、コリン類（ｃ
ｈｏｌｉｎｅｓ）（これらの塩も同様）、（２−クロロ
エチル）トリメチルアンモニウム　クロリド、三ヨー素
化安息香酸、トリブチルー２．４−ジクロロベンゼン　
ホスホニウム　クロリド、重合Ｎ−ビニル−２−オキサ
ゾリドン類（ｏｘａｚｏｌ　ｉｄｉｎｏｎｅｓ）、トリ
（ジメチルアミノエチル）ホスフエート、及びこれらの
化合物群の塩、更にはＮ−ジメチルアミノ１，−　２．
３．６−テトラヒドローフタルアミド類及びこれらの塩
が含まれる。１つ以上の本発明の化合物を一つ以上の異
なる化合物に対して１；９９〜９９；１の割合で含有し
、植物制御活性を有する岨戒物を調製できる。同様に、
本発明の化合物は、除草剤、除ぽい剤、殺虫剤及び植物
殺菌剤のような他の農業目的に有用な組或物へと調製で
きる． 本発明の化合物はそれ自体で、又は他の植物戒長制御剤
と組み合わせて植物へと適用できる．本発明の化合物を
含有する組或物と他の活性或分とは農地制御学的に適し
たキャリアで希釈でき、農地制御学的に適したキャリア
はそれ自体は植物上に顕著な効果を有さないが、活性戒
分を植物へと単純に適用することを可能とするために加
えられるすべての物質を指す．キャリアは液体と固体と
の双方を含む．従って、本発明の組威物は固体若しくは
液体調合物と溶液とのいずれであってもよい。例えば、
これらの化合物は散剤、乳剤、粉剤、ペレット剤、エア
ゾル剤及び溶液の形で用いうる．様々な調合剤のいずれ
においても、活性化合物の摂取を増加させるために界面
活性剤を加えてよい．材料の適用を補助する薬剤、例え
ば、分散剤、洗浄剤を利用することは特に好ましく、葉
への適用を含む方法についてはとりわけ好ましい．本発
明の化合物はいかなる適当な溶媒中にも溶解させること
ができる．使用できる溶媒を例示すると、水、アルコー
ル、ケトン、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、及びジメチルスルホ
キシドが含まれる。

これらの溶媒の混合物も同様に使用できる。これらの溶
液の濃度は、活性或分の重量に対し約２〜約９８％とす
ることができ、重量に対し約２０〜約７５％の範囲内で
あることが好ましい． 乳剤を製造するためには、本発明の化合物を、ベンゼン
、トルエン、キシレン、メチル化ナフタレン、コーンオ
イル、ターベンタイン、Ｏ−ジクロロベンゼン、イソホ
ロン（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ）　、シクロヘキサン、若
しくはメチル　オレエート又はこれらの溶媒の混合物の
ような有機溶媒中に、水中での懸濁を可能とする乳化材
と共に溶解する。適当な乳化剤は、アルキルフェノール
又は長鎖アルコールのエチレンオキシド誘導体、メルカ
ブタン、カルボン酸、及び反応性アミン、及び特に高分
子量アルコールを含む．表面活性を有するナトリウム脂
肪族アルコール硫酸塩並びにアルキルベンゼンスルホン
酸塩のアルカリ土類塩又はアミン塩ノような、溶媒溶解
性硫酸塩又はス′ルホン酸塩を、乳化剤として、単独で
又はエチレンオキシド反応生或物と組み合わせて使用で
きる。自由流動エマルジョンＷＡ縮剤は乳剤と同様に調
合され、既述した戒分に加え、水溶性セルロース誘導体
又はポリアクリル酸の水溶性塩のような安定化剤並びに
水を含む．この乳剤の中の活性威分の濃度は一般に約１
０〜６０重量％であり、自由流動エマルジョン濃縮剤中
では一般に重量で約１０〜６０％で時々最高７５％であ
る。

本発明の化合物を含有する散剤を調製するときは、活性
戒分を普通は粘土、有機珪酸塩若しくは炭酸塩、又はシ
リカゲルのような微細分割固体と共に、得られた材料を
一緒に保持できる薬剤と共に、混合する。こうした粉剤
中の活性威分の濃度は、一般に約２０〜９８重量％の間
にあり、好ましくは４０〜７５重量％の間にある。一般
に分散材料は全散剤の約０．５〜３重量％の量で存在し
てよい．水の吸収を制御するために薬剤を加えることが
でき、もし加えたときは、一般に全散剤の約０．１〜約
５重量％の量で存在する。

粉剤は活性或分を、有機又は無機自然物であってもよい
微細分割不活性固体と混合することによって調製できる
。この目的に適した材料は、微粉（ｆｌｏｕｒ）　、粉
末（ｆａｒｉｎａ）、珪藻土、珪酸塩、炭酸塩及び粘土
を含む。粉剤を製造するための満足できる方法として、
湿潤可能な粉末を微細分割キャリアと共に粉砕すること
が挙げられる。約２０〜約８０％の活性或分を含む粉剤
濃縮は既知の方法に従って生産され、次いで本発明の化
合物の最終濃度が粉剤の重量に対し約１〜約１０％とな
るまで希釈する。

微粒子物調合剤は既知の方法、例えば微粒子漂布土、ひ
る石、ひきわり穀粉、穀物外皮のような種子外皮、・又
は他の材料のような固体材料中へと活性戒分を含有させ
ることによって調製できる。

本発明の一つ以上の化合物を自由流動有機溶媒に溶解さ
せた溶液を微粒子固体又はこれらの混合物へと適用し、
この後に溶媒を留去できる。この微粒子材料は特定の径
に限定されない。しかしながら、有用な径は１６〜６０
メッシュである（米国標準メッシュサイズ）．一般に活
性威分は微粒子調合剤の約２〜約１５重量％を占める。

本発明の化合物の塩は水溶液として調製でき、この形で
適用できる。この塩は典型的には溶液の約０．０５〜約
５０重量％を占め、好ましくは約０．１〜１０重量％を
占める．いずれにしても、これらの溶液は使用に先立っ
て水を加え希釈できる。どの場合でも、この活性材料の
活性は、グリセリン、メチルエチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ボリオキシエチレン　ソルビタ
ン（ｓｏｒｂｉ　ｔａｌ）モノオレアート、ポリプロピ
レングリコール、ポリアクリル酸、ボリエチレン　ナト
リウム　マロネート、又はポリエチレンオキシドのよう
な他の薬剤を溶液中に含有させることによって増大しう
る．この助剤は一般に溶液の約０．１〜５重量％を占め
、特に約０．５〜２重量％を占める．いずれの場合でも
これら種々の溶液は農業的に適した表面活性剤を含有し
てよい。

本発明の化合物は既知の方法に従って、例えば水力スプ
レー、エアースプレー又は粉剤の形で適用できる．少量
の適用を含む方法では、この化合物の溶液を一般に利用
する．使用容量と適用速度とは、特殊なタイプの適用方
法のような使用方法、活性或分が適用される植物の威長
段階、及び本技術に習熟した者に良く知られており又は
簡単な実験によって容易に決定できる他の要因によって
変化する種々の要因に依存する。

ここまで本発明を一般的に説明したが、本発明は下記の
特定の実施例を参照することによって更に良く理解され
る。この実施例は本発明の範囲を限定するものではない
。

ワイアレンガ及びスクルニツタ（Ｗｉｅｒｒｅｎｇａ　
ａｎｄＳｋｕｌｎｉｃｋ）による「ジャーナル　オプ　
オーガニック　ケミストリー（１９７９）４４　；３１
Ｊの一般的手順を用い、２ｍｇの２．２゛−ジビリジル
を含有する４　０’ｍ　１の乾燥ＴＨＦ中に３．０ｇ（
２２．６ｍｍｏｌ）のモノエチルマロネートを溶解した
溶液を、−７５゜Ｃで２９　．　２ｍ　ｌの１．５Ｍプ
チルリチウム（５４．２８ｍ＋ｓｏｌ）へキサン溶液で
処理し、温度を−６０゛Ｃにより下に維持した。この温
度を−５゜Ｃに到達させ、再び−７０℃まで低下させ、
このとき１５ｍｌの乾燥ＴＨＦ中の１１．３２ｍｍｏｌ
の２．６−ジフルオロベンゾイル　クロリドを加え、こ
の間温度を−６０゜Ｃ以下に維持した。この混合物を連
続的にかくはんしながら、２時間に亘って室温に到達さ
せた。エーテルで希釈した後、４０ｍｌのＩＮＨＣ　ｊ
２で処理し、この混合物を通常の方法で処理し、有機残
留物の蒸留の後に６．９ｇ　（６７％）の生威物を得た
．沸点１１７〜１１９゜Ｃ／１トール。

０．５１ｍｏｌの酢酸カリウムを含有する水性メタノー
ル中にベンゾイルアセテート（３８．８ｇ．　０．１７
ｗ＋ｏｌ）を溶解させた溶液を、ｐ−クロロフェニルジ
アゾニウム　クロリド（０．１８モルのｐ−クロロアニ
リンから誘導）の水溶液によって１０〜１５゜Ｃで処理
した。こうして得た沈澱を水性メタノールから再結晶し
、真空中で終夜乾燥し、次いで３００■ｌの乾燥ＤＭＦ
中に溶解した。この溶液へと１１．０ｇの無水炭酸カリ
ウムと５０一ｇの１８−クラウン−６とを加えた．この
混合物をかくはんしながらｌＯＯ″Ｃへと１時間加熱し
た。この反応混合物を冷却し、水で希釈し、沈澱を集め
、乾燥して３９　ｇの所望のシンノリンカルボキシレー
ト　エチル　エステル（融点１５８〜１６０゜Ｃ）を得
た。室温で一当量の水酸化カリウムを含有するエタノー
ル中でケン化し、再び酸性化し、得られた沈澱を濾過す
ることによって所望の酸を得た．融点２４６〜２４７゜
Ｃ．実施例１に記載した手順に従って調製できる５ーハ
ロ駆体１当量をジオキサンに溶解させた溶液へと、所望
のカリウムアルコキシドをパラジオキサン中に溶解させ
た溶液を加える。この混合物を不活性雰囲気中、室温で
、更に緩慢な場合には穏やかに加熱しながらかくはんし
た。反応の進路は高圧液体クロマトグラフィ−（ＨＰＬ
Ｃ）によってモニターする．反応が完了すると、ｐＨを
ｐｉ｛４に調整し、この混合物を水で希釈し、沈澱生戒
物を濾過して所望の５−アルコキシ誘導体を得る（収率
は通常９０％を超える）． 所望のアルキルアミン又はジアルキルアξン（１０当量
）を、出発５−フルオロー４−オキソシンノリン−３−
カルボン酸前駆体の水性ジオキサン溶液又は懸濁液へと
加える．この混合物を終夜かくはんする。この反応を｝
ＩＰＬＣによって追跡し、そして、完了後、この混合物
を二容量部の冷水によって希釈する。このｐＨを多電位
点へと調整した後、生成物が沈澱し、濾過によって集め
られ、水洗され、乾燥される． １．４ｇの対応する５−フルオロ化合物と６０ａ＋　ｌ
の乾燥ジオキサンとの溶液へと、カリウムメトキシド（
１３＋ｅｍｏｌ）をジオキサンに溶解した溶液を加えた
。

沈澱が形威され、１０ｍｌのメタノールを加えてこの沈
澱を溶解した。このメタノール性混合物を２日間室温で
かくはんさせ、次いで７０”Ｃで６時間加熱した． ＨＰＬＣ分析によって反応完了が示されると、溶媒を蒸
留によって減圧下に除去した．この残留物を冷ＩＮ塩化
水素酸と共にかくはんし、水で希釈した．この生或物を
濾過によって集めて１．４５　ｇを得た（９９％収率）
． 花粉抑制の生物測定を小麦種Ｙｅｃｏｒａ　Ｒｏｊｏ上
に実施した．これはカルフォルニアで商業的に栽培され
ている重分聚（げっ）小麦である．種子は１５．２４　
ａａ　（６インチ）はち毎に４つの植物を与えるように
植えた。植物を温室内で次記表の結果に示される段階ま
で育てた。減数分裂の始まりを取り違えるのを避けるた
めに外見を小穂状花の威長と関連させた．種々の或長段
階で小穂状花を除去し、最も或熟した小花から朽（やく
）を除去した（一般に小穂状花のほぼ中央に生ずる）。

この「やく」は酢酸カー逅ン又はプロペオカー逅ン（ｐ
ｒｏｐｅｏｃａｒｓ　ｉｎｅ）中で粉砕し、花粉威長の
状態を評価した．細胞学的試験を行い、適用のための最
上の時間を評価した．化合物は水又は水／アセトン（５
〜５０％アセトン）の溶液として、又は水性乳濁液とし
て適用した．いずれの場合においても、０．１％トリト
ン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ−１００又は０．２％Ａｇ　−　
９８を湿潤剤として用いた．植物に試験溶液を噴霧し、
次いで比較植物を処理植物間に散在させる方法で配置し
た．頭（ｔｌｅａｄ）を急いで袋に入れ、植えた種を不
稔性誘起の尺度として用いた。本発明の範囲外の化合物
は（大文字Ｃによって先導した番号によって示した）を
比較として含めた． 上記の一般的手順を用い、次記の表に示す本発明の化合
物と比較化合物とについて花粉抑制活性を審査した． 表−１ 産一又 続き ＬＪ− 続き 表一！ 続き 表−２ 続き 表−１ 続き （−１イ）石５ｙ五、　十４一郡イ＼較門１、　十十＃
而イ＼謙口生ノ表−２ 続き （一ゝ＋頂狂、十１一郡イ＼穏旺、十十１向小Ｗｌ’ｌ
−Ｊ表一！ 続き 表一」エ 続き （一一小宿江、十冒一郡や穏旺、 十十“向＋穏旺ノ 表−１ 続き 表−１ 続き 宝玉Ｈ牝史 七列の区画を南北方向に９０　ｌｂ／ａｃの播種割合で
植えた（１０月終り）。雄及び雌のプロットは１．５Ｍ
Ｘ４．８Ｍであり、１：１の割合で植えた。植えたとき
に３５　ｌｂ／ａｃの窒素からなる不稔剤補正（１６−
２０−０）、次いで春に１００　ｌｂ／ａｃの窒素（尿
素）を一度通用した。雑草は、２．５　ｌｂ／ａｃのカ
ルメックス（Ｋａｒｍｅｘ）（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎ
ｃｅ）及びタンク混合３　ｐｔｓ／ａｃプラス１／３　
０Ｚ／ａｃグリーン（Ｇｌｅａｎ）を早春に適用するこ
とで制御した。化学的交配剤（Ｃ｝ＩＡ）の適用を戒長
段階２でルイス（Ｌｅｗｉｓ）僧帽状プロットスプレー
によって行った（段階１　＝１．５　ｃｖＡ・段階２　
＝２．５　ｃｍ処理時穂長）。ドロップシールドはスプ
レーおおいの端部に接し、隣接する雄区画を保護するた
めに利用される。Ｃ｝ｌ＾は８個のＴ−ジェット、３０
ｐｓ　ｉのツインファンノズルによって、６００　Ｌ／
ｈａの射出容量で射出される。

本発明の化合物及び比較化合物の小麦についての結果を
次表に示す。

哉二一工 フィールド テスト ＣＩＡ ＲＡＴＥ ＳＴＥＲＩＬ 収率 Ｃ１９ ０．５ １００．０ １９．９ ＲＡＴＥ　＝濃度ｋｇ／ｈａとして与えたＳＴＥＲＩＬ
＝不稔性百分率 収率＝区画を基礎として修正した収率；不稔性百分率を
抑制した百分率 この明細書に記載したすべての文献及び特許出願は、こ
の発明が属する技術に習熟した者の技術レベルの指標で
ある。ここですべての文献及び特許出願は引用によって
ある程度包含され、個々の文献又は特許出願が参照によ
って包含されることを特別に及び個々に示した。

本発明は充分に説明され、この技術分野において通常の
知識を有する者にとっては、本発明の精神又は範囲から
離れることなく種々変形、変更できることが明らかであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここで、Ｘは式ＯＲ＾１若しくはＮＲ＾１Ｒ＾２の基
   、ここでＲ＾１は炭素原子数１〜４個のアルキル基（必
   要に応じて炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、１〜３
   個のハロゲン原子、若しくはカルボキシ基又は炭素原子
   数１〜４個のアルコキシカルボニル基によって置換され
   る）；炭素原子数２〜４個のアルケニル基（必要に応じ
   て１〜３個のハロゲン原子によって置換される）；又は
   炭素原子数２〜４個のアルキニル基、及びＲ＾２はＲ＾
   １がＣＨ＿３であるときにＲ＾２がＣＨ＿３であるとい
   う条件下に、Ｈ又はＣＨ＿３； Ｙは水素原子、炭素原子数１〜２２個の直鎖アルキル基
   若しくは最大４個の炭素−炭素二重結合を有するアルケ
   ニル基、炭素原子数３〜６個の分枝鎖アルキル基若しく
   はアルケニル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシアル
   キル基、シクロヘキシルメチル基、炭素原子数１〜４個
   のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ベンジル基、ｍ
   が１〜５の整数である−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｍＣ
   Ｈ＿２ＣＨ＿３、又は−ＣＨ（ＣＨ＿２ＯＲ＾４）ＣＨ
   ＿２ＯＲ＾５若しくは−ＣＨ＿２ＣＨＯＲ＾４ＣＨ＿２
   ＯＲ＾５（ここでＲ＾４とＲ＾５とのいずれか一方のみ
   が炭素原子数１〜２２個の直鎖アルキルカルボニル基又
   は最大４個の炭素−炭素二重結合を有するアルケニルカ
   ルボニル基及びＲ＾４とＲ＾５との残りの方がＨ；及び Ｒは炭素原子数１〜４個のアルキル基、フェニル基、ナ
   フチル基、又は、ハロゲン原子、トリハロメチル基、炭
   素原子数１〜４個のアルコキシ基、炭素原子数１〜４個
   のアルキル基及びシアノ基からなる群より選ばれた１〜
   ３個の置換基によって置換されたフェニル基若しくはナ
   フチル基〕の花粉抑制剤及びその農地制御学上許容され
   る塩。 ２、Ｒがフェニル基、又は、ハロゲン原子、トリハロメ
   チル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、炭素原子
   数１〜４個のアルキル基及びシアノ基からなる群より選
   ばれた１〜３個の置換基によって置換されたフェニル基
   を示す、請求項１記載の花粉抑制剤及びその農地制御学
   上許容される塩。 ３、Ｘが式ＯＲ＾１の基を示す、請求項１記載の花粉抑
   制剤及びその農地制御学上許容される塩。 ４、Ｙが−Ｈ又はその塩である、請求項１記載の花粉抑
   制剤及びその農地制御学上許容される塩。 ５、Ｘがアルコキシ基、アルコキシ基によって置換され
   たアルコキシ基、又はジメチルアミノ基である、請求項
   １記載の花粉抑制剤及びその農地制御学上許容される塩
   。 ６、Ｒがフェニル基、又は３′，４′−ジクロロ、３′
   ，４′−ジフルオロ、４′−メチル、４′−メトキシ、
   ４′−トリフルオロメチル、４′−ヨード、４′−クロ
   ロ、４′−フルオロ、４′−ブロモ、３′−フルオロ、
   ３′−クロロ、３′−トリフルオロメチル、２′−フル
   オロ、２′−クロロ、４′−トリフルオロメトキシ、及
   び４′−シアノからなる群より選ばれた置換基Ｘ＾１に
   よって置換されたフェニル基である、請求項１記載の花
   粉抑制剤及びその農地制御学上許容される塩。 ７、Ｘ＾１が４′−Ｆ又は２′−Ｆ、Ｘが−ＯＣＨ＿３
   、及びＹが−Ｈ又はその塩である、請求項６記載の花粉
   抑制剤及びその農地制御学上許容される塩。 ８、Ｘ＾１が３′、４′−ジＦ、Ｘが−ＯＣＨ＿３、及
   びＹが−Ｈ又はその塩である、請求項６記載の花粉抑制
   剤及びその農地制御学上許容される塩。 ９、Ｒがフェニル基、Ｘが−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ３又は−ＯＣＨ（ＣＨ＿３）＿２及びＹが−Ｈ又はその
   塩である、請求項６記載の花粉抑制剤及びその農地制御
   学上許容される塩。 １０、Ｘ＾１が４′−Ｃｌ、Ｘが−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＯＣＨ＿３、及びＹが−Ｈ又はその塩である、請求項６
   記載の花粉抑制剤及びその農地制御学上許容される塩。 １１、Ｘ＾１が４′−Ｃｌ、Ｘが−ＯＣＨ（ＣＨ＿３）
   ＣＯ＿２Ｈ、及びＹが−Ｈ又はその塩である、請求項６
   記載の花粉抑制剤及びその農地制御学上許容される塩。 １２、イネ科植物、前記植物が生育されるべき種子、又
   は前記植物がその中で生長するか若しくはその中で生育
   されるべき媒体を請求項１記載の花粉抑制剤及びその農
   地制御学上許容される塩によって処理することを特徴と
   するイネ科植物の雄性不稔性（ふねんせい）を引き起す
   方法。 １３、雌親植物の雄の葯（やく）を請求項１記載の花粉
   抑制剤及びその農地制御学上許容される塩によって不稔
   化し、前記雌親を非処理雄親からの花粉によって授粉し
   、これにより交配種子を製造することを特徴とする、自
   家授粉イネ科植物から交配種子を製造する方法。 １４、前記交配種子が小麦、大麦、ライ麦、オート麦、
   きび、米、又はとうもろこしからの種子である、請求項
   １３記載の方法。 １５、前記種子が小麦種子である、請求項１４記載の方
   法。