JPH0357100B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0357100B2 JPH0357100B2 JP448682A JP448682A JPH0357100B2 JP H0357100 B2 JPH0357100 B2 JP H0357100B2 JP 448682 A JP448682 A JP 448682A JP 448682 A JP448682 A JP 448682A JP H0357100 B2 JPH0357100 B2 JP H0357100B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloroform
- dissolved
- ethanol
- tetraaza
- salts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属キレート剤として有用な、ビス
シクロヘプタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又
はジチア−シクロアルケンおよびその塩に関す
る。
シクロヘプタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又
はジチア−シクロアルケンおよびその塩に関す
る。
従来、廃液等からの重金属の除去、人体内の重
金属の無毒化、除去、または海水からのウラン等
有用金属の回収などを行なうために、多くの金属
キレート剤が開発されてきた。
金属の無毒化、除去、または海水からのウラン等
有用金属の回収などを行なうために、多くの金属
キレート剤が開発されてきた。
本発明者らは、かかる観点から、鋭意研究の結
果、金属キレート剤として有用な、ビスシクロヘ
プタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア
−シクロアルケンを見いだすに至つた。
果、金属キレート剤として有用な、ビスシクロヘ
プタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア
−シクロアルケンを見いだすに至つた。
本発明者らは、先に、下記一般式〔１〕に表わ
す、２−アルキルアミノトロポンイミンダイマー
を、有用なキレート剤として見いだしているが、
これらにさらに金属選択性を与えることを目的と
し、鋭意研究を重ねた末、本化合物を発明するに
至つたものである。
す、２−アルキルアミノトロポンイミンダイマー
を、有用なキレート剤として見いだしているが、
これらにさらに金属選択性を与えることを目的と
し、鋭意研究を重ねた末、本化合物を発明するに
至つたものである。
ここでＫ及びｌは，それぞれ10以下の整数を表
わす。
わす。
上記一般式〔１〕の化合物に比し、本発明の化
合物は、６配位座錯体を作りやすい金属たとえば
コバルト、クロム、鉄などと、高度に選択的に錯
体を生成することが期待される。
合物は、６配位座錯体を作りやすい金属たとえば
コバルト、クロム、鉄などと、高度に選択的に錯
体を生成することが期待される。
本発明の化合物は、下記一般式〔２〕で表わさ
れる。
れる。
ここでＡは酸素又は硫黄を、ｍ，m′，ｎ，n′は
それぞれ２〜４の整数を表わす。また塩とは、塩
酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機酸
の塩、及び酢酸塩等の有機酸の塩など、通常の条
件下でアミノ基又はイミノ基と結合する酸との塩
をいう。
それぞれ２〜４の整数を表わす。また塩とは、塩
酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機酸
の塩、及び酢酸塩等の有機酸の塩など、通常の条
件下でアミノ基又はイミノ基と結合する酸との塩
をいう。
以下、いくつかの代表的化合物について、その
合成法及び物性を示す。
合成法及び物性を示す。
ア ビスシクロヘプタトリエノ〔７，１−ｂ，
７，１−ｋ〕−１，４，10，13−テトラアザ−
７，16−ジオキサ−シクロオクタデカ−１，10
−ジエン Ｎ，N′−ジ−（２−トロポニル）−３−オキ
サ−１，５−ジアミノペタン（1036mg，3.32m
mole）とヘキサメチルホスホルアミド（1528
mg，8.53m mole）とをクロロホルム（40ml）
に溶かし、これにトリエチルオキソニウムフル
オロボレイト（1519mg，8.40m mole）をクロ
ロホルム（10ml）に溶かして加えた。16.5時間
加熱還流後、反応混合物を水で抽出した。
７，１−ｋ〕−１，４，10，13−テトラアザ−
７，16−ジオキサ−シクロオクタデカ−１，10
−ジエン Ｎ，N′−ジ−（２−トロポニル）−３−オキ
サ−１，５−ジアミノペタン（1036mg，3.32m
mole）とヘキサメチルホスホルアミド（1528
mg，8.53m mole）とをクロロホルム（40ml）
に溶かし、これにトリエチルオキソニウムフル
オロボレイト（1519mg，8.40m mole）をクロ
ロホルム（10ml）に溶かして加えた。16.5時間
加熱還流後、反応混合物を水で抽出した。
水層をクロロホルムで洗滌し、５％炭素ナト
リウムでアルカリ性とし、クロロホルムで抽
出、炭酸カリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
して得られた褐色オイル（1.50g）をエタノー
ル（300ml）に溶かし、３−オキサ−１，５−
ジアミノペンタン（600mg，5.76m mle）をエ
タノール（100ml）に溶かし、５時間かけて滴
下した。
リウムでアルカリ性とし、クロロホルムで抽
出、炭酸カリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
して得られた褐色オイル（1.50g）をエタノー
ル（300ml）に溶かし、３−オキサ−１，５−
ジアミノペンタン（600mg，5.76m mle）をエ
タノール（100ml）に溶かし、５時間かけて滴
下した。
終夜攪拌後、析出した黄色固体をろ取（463
mg）、これをクロロホルムに溶かしアルミナ
（5g）でクロマトろ過し、黄色固体（460mg）
を得た。さらにろ液は濃縮しアルミナ（15g）
でクロマト分離を行ない、ベンゼン／クロロホ
ルム（０〜50％）留分より黄色固体（124mg）
を得た。得られた固体を合せ、クロロホルム／
エタノールより再結晶して黄色針状晶（516mg、
収率41％）を得た。
mg）、これをクロロホルムに溶かしアルミナ
（5g）でクロマトろ過し、黄色固体（460mg）
を得た。さらにろ液は濃縮しアルミナ（15g）
でクロマト分離を行ない、ベンゼン／クロロホ
ルム（０〜50％）留分より黄色固体（124mg）
を得た。得られた固体を合せ、クロロホルム／
エタノールより再結晶して黄色針状晶（516mg、
収率41％）を得た。
物性
融点 223.0〜229.5℃（分解）
1Ｈ−NMR（CDCl3，δ値）
6.77（4H，dd Ｊ＝11.0，9.5Hz）
6.24（4H，ｄ Ｊ＝11.0，Hz）
6.14（2H，ｔ Ｊ＝9.5 Hz）
3.91（8H，ｔ Ｊ＝５ Hz）
3.49（8H，ｔ Ｊ＝５ Hz）
13Ｃ−NMR 153.64，133.07，117.81，
110.35，70.62，46.70 IR（CHCl3溶液） 1595，1510，1470，1130cm-1 元素分析 C22H28N4O2 理論価 Ｃ：69.44，Ｈ：7.42，Ｎ：14.73 実測値 Ｃ：69.40，Ｈ：7.41，Ｎ：14.60 イ ビスシクロヘプタトリエノ〔７，１−ｂ，
７，１−ｋ〕−１，４，10，13−テトラアザ−
７，16−ジチア−シクロオクタデカ−１，10−
ジエン Ｎ，N′−ジ−（２−トロポニル）−３−チア
−１，５−ジアミノペンタン（1028mg，3.13m
mole）とヘキサメチルホスホルアミド（1408
mg，7.86m mole）をクロロホルム（40ml）に
とかし、トリエチルオキソニウムフルオロボレ
イト（1456mg，8.05m mole）のクロロホルム
（10ml）溶液を加えた。
110.35，70.62，46.70 IR（CHCl3溶液） 1595，1510，1470，1130cm-1 元素分析 C22H28N4O2 理論価 Ｃ：69.44，Ｈ：7.42，Ｎ：14.73 実測値 Ｃ：69.40，Ｈ：7.41，Ｎ：14.60 イ ビスシクロヘプタトリエノ〔７，１−ｂ，
７，１−ｋ〕−１，４，10，13−テトラアザ−
７，16−ジチア−シクロオクタデカ−１，10−
ジエン Ｎ，N′−ジ−（２−トロポニル）−３−チア
−１，５−ジアミノペンタン（1028mg，3.13m
mole）とヘキサメチルホスホルアミド（1408
mg，7.86m mole）をクロロホルム（40ml）に
とかし、トリエチルオキソニウムフルオロボレ
イト（1456mg，8.05m mole）のクロロホルム
（10ml）溶液を加えた。
20時間加熱還流後、反応混合物を水で抽出、
水層をクロロホルムで洗滌、５％炭酸ナトリウ
ムでアルカリ性とし、クロロホルムで抽出、炭
酸カリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得
られたオレンジ色オイル（1364mg）をエタノー
ル（300ml）にとかし、これに３−チア−１，
５−ジアミノペンタン（445mg，3.70m mole）
のエタノール（100ml）溶液を4.5時間かけて滴
下した。終夜攪拌後、生じたオレンジ色の沈殿
をろ取（427mg）し、これをクロロホルムにと
かしアルミナ（7g）でクロマトろ過した。得
られた黄色固体（394mg）をクロロホルム／エ
タノールから再結晶すると黄色柱状晶（320mg，
25％）が得られた。
水層をクロロホルムで洗滌、５％炭酸ナトリウ
ムでアルカリ性とし、クロロホルムで抽出、炭
酸カリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得
られたオレンジ色オイル（1364mg）をエタノー
ル（300ml）にとかし、これに３−チア−１，
５−ジアミノペンタン（445mg，3.70m mole）
のエタノール（100ml）溶液を4.5時間かけて滴
下した。終夜攪拌後、生じたオレンジ色の沈殿
をろ取（427mg）し、これをクロロホルムにと
かしアルミナ（7g）でクロマトろ過した。得
られた黄色固体（394mg）をクロロホルム／エ
タノールから再結晶すると黄色柱状晶（320mg，
25％）が得られた。
物性
融点 210℃（分解）
1Ｈ−NMR（CDCl3，δ値）
6.60（4H，dd Ｊ＝10，9Hz）
6.30（4H，ｄ Ｊ＝10 Hz）
6.19（2H，ｔ Ｊ＝９ Hz）
3.60（8H，ｔ Ｊ＝６ Hz）
3.12（8H，ｔ Ｊ＝６ Hz）
13Ｃ−NMR
152.97，133.34，118.54，110.76，47.92，
33.39 IR（CHCl3溶液） 1595，1510，1462cm-1 MS（Ｍ／Ｚ） 412（M+） 元素分析 C22H28N4S2 理論値 Ｃ：69.04，Ｈ：6.84，Ｎ：13.58 実験値 Ｃ：63.94，Ｈ：6.83，Ｎ：13.45
33.39 IR（CHCl3溶液） 1595，1510，1462cm-1 MS（Ｍ／Ｚ） 412（M+） 元素分析 C22H28N4S2 理論値 Ｃ：69.04，Ｈ：6.84，Ｎ：13.58 実験値 Ｃ：63.94，Ｈ：6.83，Ｎ：13.45
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で表わされる、ビスシクロヘプタ
トリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シ
クロアルケンおよびその塩。 ここでＡは酸素又は硫黄を、ｍ，m′，ｎ，n′は
それぞれ２〜４の整数を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP448682A JPS58121285A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | ビスシクロヘプタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルケン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP448682A JPS58121285A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | ビスシクロヘプタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルケン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58121285A JPS58121285A (ja) | 1983-07-19 |
| JPH0357100B2 true JPH0357100B2 (ja) | 1991-08-30 |
Family
ID=11585418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP448682A Granted JPS58121285A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | ビスシクロヘプタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルケン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58121285A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002173488A (ja) | 2000-09-28 | 2002-06-21 | Chisso Corp | 環状３級アミン化合物およびこの化合物を含有する有機電界発光素子 |
-
1982
- 1982-01-13 JP JP448682A patent/JPS58121285A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58121285A (ja) | 1983-07-19 |
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