JPH0358100B2 - - Google Patents

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JPH0358100B2
JPH0358100B2 JP12909081A JP12909081A JPH0358100B2 JP H0358100 B2 JPH0358100 B2 JP H0358100B2 JP 12909081 A JP12909081 A JP 12909081A JP 12909081 A JP12909081 A JP 12909081A JP H0358100 B2 JPH0358100 B2 JP H0358100B2
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plates
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JP12909081A
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JPS5830754A (ja
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Yoji Ide
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は光又は熱により製版される平版印刷用
原版に関する。 平版印刷用原版の代表例としてはPS版及び電
子写真版がある。PS版（presensitized plate）
は親水化処理したアルミニウム、亜鉛等の親水性
支持体上にポリビニル珪皮酸エステル、メタクリ
ル酸メチル〜アクリル化グリシジルアクリル酸エ
ステル〜アクリロニトリル共重合体、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、アルコール可溶性
共重合ポリアミド〜Ｎ，N′−メチレンビスアク
リルアミド混合系、環化ポリイソプレン〜２，６
−ジ（4′−アジドベンザル）シクロヘキサノン混
合系、パラジアゾフエニルアミン・パラホルムア
ルデヒド縮重合物等のネガ型感光性樹脂（又は感
光性化合物）或いはキノンジアジド系樹脂のよう
なポジ型感光性樹脂を含む画像形成層を設けたも
ので、製版はネガ型感光性樹脂を用いた場合は画
像露光により、露光部に橋かけ反応又は分解反応
を起こさせて不溶化させるか或いは露光前とは全
く異なる溶解度に変化させた後、一般に有機溶剤
で処理（現像）して露光部を溶出せしめ、こうし
て非露光部をネガ画像として残すことにより行な
われる。ポジ型感光性樹脂を用いた場合も同様な
方法で製版が行なわれるが、この場合はネガ型と
は逆に露光部が分解し、現像によつて溶出すると
同時に、非露光部が化学変化を起こして不溶化
し、ポジ画像を形成する。 一方、電子写真版は親水化処理したアルミニウ
ム蒸着フイルムのような親水性導電性支持体上に
光導電性酸化亜鉛及び樹脂結着剤を含む光導電層
を設けたもので、製版は通常の電子写真法に従つ
て帯電、画像露光した後、親油性トナーで現像し
て行なわれる。 PS版は工業印刷から軽印刷まで巾広く用いら
れているが、感光波長が近紫外域にしかないため
露光工程は、銀塩フイルムで一度リスフイルムを
調製した後、このフイルムを密着透過焼きする必
要があるので、複雑で高価な印刷版となつてしま
う。また、現像の際、有機溶剤を使用する（アル
カリ現像もしくは水現像できるものもあるが）た
め、一般に公害上問題となる。 一方、電子写真版はPS版のようにリスフイル
ムを使用せずに製版可能であるが、製版工程が複
雑であり、消耗品の交換を必要とするなどの問題
がある。また形成される画像はトナーの粒子像で
あるため、PS版に比べると、画像品質に劣る。 また最近ではコンピユータ、フアクシミリ等の
利用に伴ない、これら機器の出力信号、即ち熱や
光モードで製版できる原版又は材料が要求されて
いるが、従来の原版又は材料にはこの要求に応じ
られるものはなかつた。 本発明の第一の目的は従来のPS版や電子写真
版における種々の問題を解決し得る平版印刷用原
版を提供することである。 本発明の第二の目的は画像状の露光又は熱印加
という簡便な方法で製版可能な平版印刷用原版を
提供することである。 本発明の第三の目的はコンピユーター、フアク
シミリ等の出力信号によつても製版可能な平版印
刷用原版を提供することである。 即ち本発明の原版は親水性支持体上にテトラゾ
リウム塩と光還元剤又は熱還元剤とを主成分とす
る画像形成層を設けてなることを特徴とするもの
である。 本発明で使用されるテトラゾリウム塩を一般式
で示せば、次のようになる。 （但しR1、R2は各々アリール基又はヘテロ環基
を表わし、R3はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、カルボキシル基、カルボキシエステル
基、メルカプト基、ヒドロキシ基、アミノ基、カ
ルバミル基、スルホン基又はスルホンアミド基を
表わし、Ｘ はBr、Cl又はBF4を表わす。） 或いは 〔但しR4、R5、R6、R7、R8、R9、R14及びR15は
各々アリール基又はヘテロ環基を表わし、R10、
R11、R12及びR13はアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、カルボキシル基、カルボキシエステル
基、メルカプト基、ヒドロキシ基、アミノ基、カ
ルバミル基、スルホン基、スルホンアミド基を表
わし、Ｘ はBr、Cl又はBF4を表わし、Ａは
【式】
【式】
【式】又は−（CH2−）oを 表わし、Ｂは、
【式】
【式】又は
【式】を表わし、また Ｃは
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】又は
【式】を表わす。（但し R16は水素又はCH3、OCH3又はClを表わし、ま
たｎは１〜５の整数を表わす。）〕 前記一般式（）〜（）で示されるテトラゾ
リウム塩はいずれも水溶性、且つ有機溶媒不溶性
で、無色〜淡黄色を呈するが、励起状態において
プロトン供与体よりプロトン引き抜き反応によつ
て還元され、ホルマザン構造をとることにより、
赤色に発色すると供に水不溶性且つ有機溶媒に可
溶となる。なおテトラゾリウム塩が水溶性、且つ
有機溶媒不溶性なのは第３窒素が４級化によりイ
オン化しているからであり、一方、その還元生成
物であるホルマザンが水不溶性、且つ有機溶媒可
溶性なのはアゾ色素構造をとるからと考えられ
る。いずれにしても還元反応は一般式（）のテ
トラゾリウム塩の場合、次のように進むと考えら
れる。 テトラゾリウム塩は、生化学における還元性酵
素の確認、還元性糖の確認のための指示薬として
広く用いられているが、これは無色〜淡黄色のも
のがプロトン存在下（例えばSH酵素）において
非常に低い酸化還元電位で、赤色を呈し、一度還
元生成したホルマザンは空気酸化を受けにくいと
いう２つの利点があるためである。 本発明者はテトラゾリウム塩における以上のよ
うな性状及び利点に着目し、鋭意研究した結果、
本発明に到達した。 本発明に有効なテトラゾリウム塩の具体例は以
下の通りである。まず一般式（）のテトラゾリ
ウム塩については表−１に例示する。
【表】
【表】 これらのテトラゾリウム塩は下記反応式で示す
公知の合成法によつて容易に合成される。 なお、これらテトラゾリウム塩の合成例につい
ては、下記の文献に詳しく記載されている。 S.S.Karmarker、A.G.E.Pearse、A.M.
Seligman：J.Org.Chem.、25、575（1960） P.Frise：Ber.、24、4178（1875） 末永栄一：薬誌、79、803、850（1959） S.A.Lomonosov、I.N.（Tetsova、Yu.A.
Rybakova：J.Anal.Chem.USSR、21、206
（1966） 川瀬 晃：Japan Anal、16、1364（1967） E.Fischer：Ann.、190、188（1878） Kuhn.R、Murzing.H：Chem.Ber.、86、858
（1953） Chemical Reviews、55、335〜483 また、これらの一部はEastmann Organic
Chemicals社、Aldrich Chemical社及び東京化
成社より市販されている。 また一般式（）〜（）のテトラゾリウム塩
の具体例を表−２〜４に示す。
【表】 一般式（）のテトラゾリウム塩は下記の反応
式で示す合成法によつて合成される。
【表】
【表】 一般式（）のテトラゾリウム塩は下記の反応
式で示す合成法によつて合成される。
【表】
【表】
【表】 なお表−４のテトラゾリウム塩はAldrich
Chemical社より市販されている。 いずれにしても一般式（）〜（）のテトラ
ゾリウム塩は、例えばS.S.Karmarker、A.G.E.
Pearse、A.U.Seligman：J.Org.Chem.、25、575
（1980）あるいは、Chemical Reviews、55、335
〜483に記載の方法によつて合成することができ
る。 一般式（）のテトラゾリウム塩は下記の反応
式で示す合成法によつて合成される。 あるいは、 次に、光還元剤及び熱還元剤について説明す
る。光還元剤又は熱還元剤とは画像状の露光もし
くは熱印加によりプロトンを発生する物質のこと
を言う。 まず、光還元剤としては、光分解又は光誘発転
位により還元剤を生成する公知のものを全て用い
ることができる。例えば （ジスルフイド）、 （ジアゾアントロン）、 （芳香族ケトン）、 （ジアゾフエナントロン）、 （芳香族アジド）、 （ジアゾニウム塩）、 (G) アシロイン (H) 芳香族カルバジド (I) 芳香族ジアゾスルホネート （2H−ベンズイミダゾール） （1H−ベンズイ
ミダゾール） （１，３−ジアザビシクロ〔３，１，０〕ヘキシ
−３−エン類） (L) 外部水素源キノン（ポリエチレングリコール
のような活性水素原子供給源と組合されるキノ
ン類） 例えば
【式】
【式】
【式】
(M) 内部水素源キノン（活性水素原子を内部に
有するキノン類） 例えば
【式】
【式】
【式】 熱還元剤としては、分子内にOH基あるいは
NH2基を２つ以上持つていて、それらが互いに
ｏ−又はｐ−位にあるものが有効である。即ち通
常の銀塩写真現像の条件を満たすものが、本発明
の場合も有効である。例えば２個以上のフエノー
ル基を有するポリフエノール類、モノナフトール
類、ビスナフトール類、２個以上の水酸基を有す
るポリヒドロキシベンゼン類、２個以上の水酸基
を有するポリヒドロキシナフタレン類、アスコル
ビン酸類、３−ピロゾリドン類、ピラゾリン−５
−オン類、ピラゾロン類、フエニレンジアミン
類、ヒドロキシルアミン類、ハイドロキノンモノ
エーテル類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド
類、アミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類な
どが挙げられる。 これらの光還元剤又は熱還元剤は、水と相溶し
うる適当な溶媒に溶解もしくは分散し、前記一般
式（）テトラゾリウム塩あるいは前記一般式
（）〜（）のテトラゾリウム塩と共に親水性
支持体上に塗布乾燥して画像形成層を設けること
により本発明の平版印刷用原版が得られる。なお
光還元剤又は熱還元剤の使用量はテトラゾリウム
塩１モル当り0.20〜5.00モル程度が適当である。 親水性支持体としては公知のもの、例えば親水
化処理を施したアルミニウム又は亜鉛板、あるい
は親水性物質をコートした紙もしくはフイルム等
が使用できる。 本発明の印刷原版を製版するには原版の画像形
成層に可視光を画像状に露光するか、サーマルヘ
ツドのような熱的印字手段によつて画像状に熱を
印加するか、或いはコンピユータやフアクシミリ
の出力信号、例えばレーザー光によつて搬送され
た信号を印加して露光部又は熱印加部を水不溶化
した後、水中に浸漬し、非露光部又は非熱印加部
を溶解水洗すればよい。 さらに詳細に本発明を説明するために実施例を
示す。 実施例 １ ９，10−フエナントレンキノン（外部水素源キノ
ン） ２×10-2モル ポリエチレングリコール（分子量600）（活性水素
原子 供給源） 1.0モル エチルアルコール／アセトン（１／１容量比）
25ml ２×10-2モル よりなる混合液を均一に溶解した後、この溶液を
陽極酸化により親水化処理した100μｍ厚のアル
ミニウム板に乾燥膜厚が20μｍとなるようガラス
ドクターで塗布乾燥して画像形成層を設けること
により平版印刷用原版を得た。 このようにして得られた原版にガラスフイルタ
ー（＜410nｍ）を介して30cmの距離において
500Wのタングステンランプからネガ原稿を通し
て20秒間露光したところ、露光部は赤色に発色し
て鮮明なポジ画像が形成された。次にこれを水中
に浸漬したところ、非露光部は洗い流されてアル
ミニウムの親水面が露出し、印刷版が得られた。 実施例 ２ 画像形成層用溶液に用いたテトラゾリウム塩を
下記のテトラゾリウム塩： に代えた他は実施例１と同様にして平版印刷用原
版を得た。 以下、実施例１と同じ方法で露光および水洗を
行い、赤色のポジ画像を有する印刷版を得た。 実施例 ３ １，４−ジナフトール ２×10-2モル １×10-2モル 水 10ml よりなる混合溶液を用いて実施例１と同様にして
平版印刷用原版を作成した。 このようにして得られた原版を市販のフアクシ
ミリに付属するサーマルヘツド（温度250℃）で
印字したところ、熱印加された部分は黒紫色に発
色してシヤープな画像を形成した。次にこれを水
中に浸漬して非画像部を水洗することにより、ア
ルミニウムの親水面が露光し、印刷版が得られ
た。 実施例 ４ ２×10-2モル PVA（分子量500）の10％水溶液（活性水素原子
供給源） 2.5ｇ リボフラビン（ビタミンB2）（外部水素源キノ
ン） ２×10-2モル ５％NaOH水溶液 10ml よりなる混合溶液を用いて実施例１と同様にして
平版印刷用原版を作成した。 このようにして得られた原版に波長488nｍの
アルゴンイオンレーザーを５ｍＪ／cm2の記録エネ
ルギー密度で照射することにより、赤色の発色画
像が形成された。以下、実施例１と同じ方法で水
洗を行ない、印刷版を得た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 親水性支持体上にテトラゾリウム塩と光還元
    剤又は熱還元剤とを主成分とする画像形成層を設
    けてなる平版印刷用原版。
JP12909081A 1981-08-18 1981-08-18 平版印刷用原版 Granted JPS5830754A (ja)

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JP12909081A JPS5830754A (ja) 1981-08-18 1981-08-18 平版印刷用原版

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JPS5830754A JPS5830754A (ja) 1983-02-23
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JPH02173752A (ja) * 1988-12-27 1990-07-05 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 感放射線性組成物
US5337328A (en) * 1992-05-08 1994-08-09 Sdl, Inc. Semiconductor laser with broad-area intra-cavity angled grating

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