JPH0358336B2 - - Google Patents
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- JPH0358336B2 JPH0358336B2 JP58177867A JP17786783A JPH0358336B2 JP H0358336 B2 JPH0358336 B2 JP H0358336B2 JP 58177867 A JP58177867 A JP 58177867A JP 17786783 A JP17786783 A JP 17786783A JP H0358336 B2 JPH0358336 B2 JP H0358336B2
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- methanol
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- guanidine
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、アルコールのカルボニル化による蟻
酸のアルキルエステル製造方法に関する。蟻酸の
アルキルエステルは、容易に加水分解することに
より、穀物の処理用に、又化学薬品製造用の中間
体として有用な蟻酸それ自体に変えることができ
る。 触媒として、１，８−ジアザビシクロ〔5.4.0〕
ウンデセン−(7)又は１，５−ジアザビシクロ
〔4.3.0〕ノネン−(5)（以下、それぞれDBU及び
DBNという）を用い、メタノールをメチルホル
メートにカルボニル化できることが日本化学会誌
（第４巻457〜465頁、1977年）にさきに報告され
た。 グアニジン、又はアミジンとエポキシドとの混
合物からなる触媒により、前記の公開技術におけ
るよりも改良されたアルコールの変換率の得られ
ることが今回見いだされた。 従つて、本発明による蟻酸のアルキルエステル
製造法は、触媒として、(a)グアニジン基を含む化
合物の有効量、又は(b)アミジン基を含む化合物と
エポキシド基を含む化合物との有効量を存在さ
せ、一酸化炭素とアルコールとを反応させること
からなる。 アミジンという用語は、基
酸のアルキルエステル製造方法に関する。蟻酸の
アルキルエステルは、容易に加水分解することに
より、穀物の処理用に、又化学薬品製造用の中間
体として有用な蟻酸それ自体に変えることができ
る。 触媒として、１，８−ジアザビシクロ〔5.4.0〕
ウンデセン−(7)又は１，５−ジアザビシクロ
〔4.3.0〕ノネン−(5)（以下、それぞれDBU及び
DBNという）を用い、メタノールをメチルホル
メートにカルボニル化できることが日本化学会誌
（第４巻457〜465頁、1977年）にさきに報告され
た。 グアニジン、又はアミジンとエポキシドとの混
合物からなる触媒により、前記の公開技術におけ
るよりも改良されたアルコールの変換率の得られ
ることが今回見いだされた。 従つて、本発明による蟻酸のアルキルエステル
製造法は、触媒として、(a)グアニジン基を含む化
合物の有効量、又は(b)アミジン基を含む化合物と
エポキシド基を含む化合物との有効量を存在さ
せ、一酸化炭素とアルコールとを反応させること
からなる。 アミジンという用語は、基
【式】を含む
化合物を意味する。窒素原子上の自由原子価が炭
素原子又は水素に結合し、そして炭素上の自由原
子価が他の炭素原子又窒素原子に結合しているの
が好都合である。従つて本明細書における用語ア
ミジンには、グアニジンが含まれるものと意図さ
れる。 アミジンは、例えば式 を有する１，５−ジアザビシクロ〔4.3.0〕ノネ
ンー(5)、又は式 を有する１，８−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウン
デセン−(7)、又は式 を有する１，５，７−トリアザビシクロ〔4.4.0〕
デセン−(5)のような環式化合物であつてよい。 エポキシド基を含む化合物は、１：２アルキレ
ンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、１：
２プロピレンオキサイド又は１：２ブチレンオキ
サイドのような低級アルキレンオキサイドである
のが好都合である。 アミジン基含有化合物対エポキシド基含有化合
物のモル比は、５：１ないし１：５の範囲内であ
るのが好ましい。 触媒（グアニジン単体又はエポキシドとアミジ
ンとの混合物）の量は、反応体の重量を基準にし
て、重量で0.01〜50％であるのが好ましく、１〜
20％であるのがさらに好ましい。 加圧下、例えば20〜120バールの圧力下、及び
昇温下、例えば40〜100℃で本発明の方法を実施
すると好都合である。 アルコールは１〜10個の炭素原子を含むアルカ
ノールであるのが好都合であるが、アラルキルア
ルコール、例えばベンジルアルコールであつても
よい。従つて、本明細書におけるアルキルという
用語の範疇には、アラルキルが含まれるものと意
図される。 好ましくはアルコールは、第一又は第二低級
（例えばC1〜C6）脂肪族アルコール、例えばメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、もしく
はイソプロパノール、又はｎ−ブタノールもしく
はsec−ブタノールである。 反応帯域に一酸化炭素を絶えず供給し、反応に
使われた一酸化炭素を補充すると好都合である。 グアニジン基という用語は、式： を有する基を意味する。窒素原子上の自由原子価
は、水素又は炭素原子に結合することができる。
グアニジン基は、例えば前記の式を有する１，
５，７−トリスアザビシクロ〔4.4.0〕デセン−
(5)中におけるような環式構造として例示すること
ができる。 非環式グアニジンの場合には、窒素原子の１個
又はそれ以上が、例えばメチル、エチル及びプロ
ピルのような低級アルキル（C1〜C6）から選ば
れた不活性の有機置換基（これらのアルキル基
は、例えばトルアルコキシシリルで置換されてい
てもよい）、又は一価の有機環式構造基、例えば
ピペリジニルを含んでいるのが好ましい。 非環式グアニジンは、その窒素原子上に５個の
アリキル基又は置換アルキル基を有することがで
きる。アルキル基はC1〜C10であつてよい。 以下例をあげて本発明を説明する。すべての例
中、反応体及び生成物（一酸化炭素を除く）は液
相に保たれ、そして触媒は溶液として用いられ
た。 例 １ メタノールからメチルホルメートの製造。 23.9ｇのメタノール、1.7ｇの１：２プロピレ
ンオキサイド及び3.6ｇの１，５−ジアザビシク
ロ〔4.3.0〕ノネンー(5)（DBN）を100mlの高圧撹
拌オートクレーブに装入した。オートクレーブを
閉じ、一酸化炭素で２回フラツシユしてから最後
に撹拌（1200rpm）しながら60℃に加熱した。急
激なガス吸収が起き、ボンベからの補充によつて
圧力を48〜56バールに維持した。３時間後にガス
の吸収が終わつた後、オートクレーブを０℃に冷
却した。ガスクロマトグラフイーによつて液体生
成物を分析したところ、メタノールの変換率が77
％であり、メチルホルメートへの選択率が98％で
あることが認められた。 例 ２ メタノールからメチルホルメートの製造。 DBNの代りに4.4ｇの１，８−ジアザビシクロ
〔5.4.0〕ウンデセン−(7)を用いた以外は例１を繰
返した。生成混合物を分析し、メタノールの変換
率が46％であり、メチルホルメートへの選択率が
95％であることを認めた。 例 ３ メタノールからのメチルホルメートの製造。 DBNの代りに4.3ｇの１，５，７−トリアザビ
シクロ〔4.4.0〕デセン−(5)を用いた以外は例１
を繰返した。生成混合物を分析し、メタノールの
変換率が58％であり、メチルホルメートへの選択
率が93％であることを認めた。 例 ４ メタノールからメチルホルメートの製造。 DBNの代りに3.6ｇのＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチルグアニジンを用い、そして80℃で反応を行
つた以外は例１を繰返した。生成混合物を分析
し、メタノールの交換率が12％であり、メチルホ
ルメートへの選択率が85％であることを認めた。 例 ５ メタノールからメチルホルメートの製造。 プロピレンオキサイドの代りに2.1ｇの１：２
ブテンオキサイドを用いた以外は例１を繰返し
た。生成混合物を分析し、メタノールの変換率が
83％であり、メチルホルメートへの選択率が99％
であることを認めた。 例 ６ メタノールからエチルホルメートの製造。 26ｇのエタノール、1.8ｇの１：２プロピレン
オキサイド及び3.9ｇのDBNを例１に記載のオー
トクレーブに装入した。一酸化炭素で２回フラツ
シユした後、一酸化炭素でオートクレーブを83バ
ールに加圧し、撹拌（120rpm）しながら80℃に
加熱した。急激なガス吸収が起き、ボンベからの
補充によつて圧力を75〜85バールに維持した。40
分後にガス吸収が終わつた後、オートクレーブを
０℃に冷却した。生成混合物を分析し、エタノー
ルの変換率が67％であり、エチルホルメートへの
選択率が98％であることを認めた。 例 ７ ｎ−プロパノールからｎ−プロピルホルメート
の製造。 エタノールの代りに26ｇのｎ−プロパノールを
用いた以外は例６を繰返した。生成混合物を分析
し、プロパノールの変換率が81％であり、プロピ
ルホルメートへの選択率が98％であることを認め
た。 比較例 １ プロピレンオキサイドを用いないで例１を繰返
した。生成混合物を分析したところ、メタノール
の変換率はわずか２％であつた。本例は、例１の
条件下において、DBN単体が有効なカルボニル
化用触媒にならないことを示している。 比較例 ２ DBNの代りに3.2ｇのトリエチルアミンを用い
た以外は例１を繰返した。生成混合物を分析し、
メタノール変換率が26％であり、メチルホルメー
トへの選択率が93％であることを認めた。 本例と例１とを比較すると、トリエチルアミン
とエポキシドとの組合せに較べ、アミジンとエポ
キシドとの組合せにより、メタノール基の変換率
がはるかに高くなることが認められる。 例 ８ 25.4ｇのメタノール及び4.3ｇの１，５，７−
トリアザビシクロ〔4.4.0〕デセン−(5)（TBD）
を100mlの高圧撹拌オートクレーブに装入した。
オートクレーブを閉じ、一酸化炭素で２回フラツ
シユした後、一酸化炭素でオートクレーブを50バ
ールに加圧し、最後に撹拌（1200rpm）しながら
120℃に加熱した。急激なガス吸収が起き、ボン
ベからの補充によつて圧力を48〜56バールの間に
保つた。30分後にガスの吸収が終わり、その後で
オートクレーブを０℃に冷却した。ガスクロマト
グラフイーによつて液体生成物を分析したとこ
ろ、メタノールの変換率は38％であつたが、メチ
ルホルメートの生成量は辛うじて検知しうる程度
であつた。 例 ９ 温度を80℃に３時間保つた以外は例８を繰返し
た。液体生成物の分析結果は、36％のメタノール
変換率及びメチルホルメートへの完全選択率を示
した。 例 10 TBDの代りに4.3ｇのＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチル−N″−（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）グアニジン（TPG）を用い、反応を３時間
断続した以外は例８を繰返した。生成混合物を分
析したところ、メタノールのメチルホルメートへ
の変換率が25％であることが判つた。 例 11 TBDの代りに3.7ｇのＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチル−N″−オクタイルグアニジンを用い、反
応を３時間断続した以外は例８を繰返した。生成
混合物の分析結果は、メタノールのメチルホルメ
ートへの変換率が７％であることを示した。 例 12 TBDの代りに触媒として3.6ｇのＮ，Ｎ，N′，
N′−テトラメチルグアニジンを用い、反応を３
時間断続した以外は例８を繰返した。生成混合物
を分析し、メタノールのメチルホルメートへの変
換率が13％であることを認めた。 例 13 TBDの代りに触媒として5.7ｇのＮ，Ｎ−′ジ
シクロヘキシル−N″−〔２，２，６，６−テトラ
メチルピペジニル〕グアニジンを用い、反応を３
時間断続した以外は例８を繰返した。生成混合物
を分析し、メタノールのメチルホルメートへの変
換率が15％であることを認めた。 例 14 例８に記載のオートクレーブに、26ｇのエタノ
ールと4.3ｇのTBDとを装入してからオートクレ
ーブを閉じた。一酸化炭素で２回フラツシユして
から、一酸化炭素でオートクレーブを88バールに
加圧し、撹拌（1200rpm）しながら120℃に２時
間加熱した。生成混合物の分析結果は、37％のエ
タノール変換率及びエチルホルメートへの完全選
択率を示した。 例 15 例８に記載のオートクレーブに、26ｇのｎ−プ
ロパノールと3.3ｇのTBDとを装入してからオー
トクレーブを閉じた。一酸化炭素で２回フラツシ
ユしてから、一酸化炭素でオートクレーブを91バ
ールに加圧し、撹拌（1200rpm）しながら120℃
に２時間加熱した。生成混合物の分析結果は、28
％のプロパノール変換率及びｎ−プロピルホルメ
ートへの完全選択率を示した。 比較例 ３ TBDの代りに4.4ｇの１，８−ジアザビシクロ
〔5.4.0〕ウンデセン−(7)（DBU）用いた以外は例
14を繰返した。生成混合物の分析結果は、エタノ
ールのエチルホルメートへの変換率が５％である
ことを示した。 本例と例14とを比較すると、例14において
TBDを用いたときのエタノールのエチルホルメ
ートへの変換率が37％であつたのに対し、DBU
を用いたときのエタノールのエチルホルメートへ
の変換率がわずか５％にすぎなかつたことが判
る。このことは、TBDの活性度の方が高いこと
を実証するものである。
素原子又は水素に結合し、そして炭素上の自由原
子価が他の炭素原子又窒素原子に結合しているの
が好都合である。従つて本明細書における用語ア
ミジンには、グアニジンが含まれるものと意図さ
れる。 アミジンは、例えば式 を有する１，５−ジアザビシクロ〔4.3.0〕ノネ
ンー(5)、又は式 を有する１，８−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウン
デセン−(7)、又は式 を有する１，５，７−トリアザビシクロ〔4.4.0〕
デセン−(5)のような環式化合物であつてよい。 エポキシド基を含む化合物は、１：２アルキレ
ンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、１：
２プロピレンオキサイド又は１：２ブチレンオキ
サイドのような低級アルキレンオキサイドである
のが好都合である。 アミジン基含有化合物対エポキシド基含有化合
物のモル比は、５：１ないし１：５の範囲内であ
るのが好ましい。 触媒（グアニジン単体又はエポキシドとアミジ
ンとの混合物）の量は、反応体の重量を基準にし
て、重量で0.01〜50％であるのが好ましく、１〜
20％であるのがさらに好ましい。 加圧下、例えば20〜120バールの圧力下、及び
昇温下、例えば40〜100℃で本発明の方法を実施
すると好都合である。 アルコールは１〜10個の炭素原子を含むアルカ
ノールであるのが好都合であるが、アラルキルア
ルコール、例えばベンジルアルコールであつても
よい。従つて、本明細書におけるアルキルという
用語の範疇には、アラルキルが含まれるものと意
図される。 好ましくはアルコールは、第一又は第二低級
（例えばC1〜C6）脂肪族アルコール、例えばメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、もしく
はイソプロパノール、又はｎ−ブタノールもしく
はsec−ブタノールである。 反応帯域に一酸化炭素を絶えず供給し、反応に
使われた一酸化炭素を補充すると好都合である。 グアニジン基という用語は、式： を有する基を意味する。窒素原子上の自由原子価
は、水素又は炭素原子に結合することができる。
グアニジン基は、例えば前記の式を有する１，
５，７−トリスアザビシクロ〔4.4.0〕デセン−
(5)中におけるような環式構造として例示すること
ができる。 非環式グアニジンの場合には、窒素原子の１個
又はそれ以上が、例えばメチル、エチル及びプロ
ピルのような低級アルキル（C1〜C6）から選ば
れた不活性の有機置換基（これらのアルキル基
は、例えばトルアルコキシシリルで置換されてい
てもよい）、又は一価の有機環式構造基、例えば
ピペリジニルを含んでいるのが好ましい。 非環式グアニジンは、その窒素原子上に５個の
アリキル基又は置換アルキル基を有することがで
きる。アルキル基はC1〜C10であつてよい。 以下例をあげて本発明を説明する。すべての例
中、反応体及び生成物（一酸化炭素を除く）は液
相に保たれ、そして触媒は溶液として用いられ
た。 例 １ メタノールからメチルホルメートの製造。 23.9ｇのメタノール、1.7ｇの１：２プロピレ
ンオキサイド及び3.6ｇの１，５−ジアザビシク
ロ〔4.3.0〕ノネンー(5)（DBN）を100mlの高圧撹
拌オートクレーブに装入した。オートクレーブを
閉じ、一酸化炭素で２回フラツシユしてから最後
に撹拌（1200rpm）しながら60℃に加熱した。急
激なガス吸収が起き、ボンベからの補充によつて
圧力を48〜56バールに維持した。３時間後にガス
の吸収が終わつた後、オートクレーブを０℃に冷
却した。ガスクロマトグラフイーによつて液体生
成物を分析したところ、メタノールの変換率が77
％であり、メチルホルメートへの選択率が98％で
あることが認められた。 例 ２ メタノールからメチルホルメートの製造。 DBNの代りに4.4ｇの１，８−ジアザビシクロ
〔5.4.0〕ウンデセン−(7)を用いた以外は例１を繰
返した。生成混合物を分析し、メタノールの変換
率が46％であり、メチルホルメートへの選択率が
95％であることを認めた。 例 ３ メタノールからのメチルホルメートの製造。 DBNの代りに4.3ｇの１，５，７−トリアザビ
シクロ〔4.4.0〕デセン−(5)を用いた以外は例１
を繰返した。生成混合物を分析し、メタノールの
変換率が58％であり、メチルホルメートへの選択
率が93％であることを認めた。 例 ４ メタノールからメチルホルメートの製造。 DBNの代りに3.6ｇのＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチルグアニジンを用い、そして80℃で反応を行
つた以外は例１を繰返した。生成混合物を分析
し、メタノールの交換率が12％であり、メチルホ
ルメートへの選択率が85％であることを認めた。 例 ５ メタノールからメチルホルメートの製造。 プロピレンオキサイドの代りに2.1ｇの１：２
ブテンオキサイドを用いた以外は例１を繰返し
た。生成混合物を分析し、メタノールの変換率が
83％であり、メチルホルメートへの選択率が99％
であることを認めた。 例 ６ メタノールからエチルホルメートの製造。 26ｇのエタノール、1.8ｇの１：２プロピレン
オキサイド及び3.9ｇのDBNを例１に記載のオー
トクレーブに装入した。一酸化炭素で２回フラツ
シユした後、一酸化炭素でオートクレーブを83バ
ールに加圧し、撹拌（120rpm）しながら80℃に
加熱した。急激なガス吸収が起き、ボンベからの
補充によつて圧力を75〜85バールに維持した。40
分後にガス吸収が終わつた後、オートクレーブを
０℃に冷却した。生成混合物を分析し、エタノー
ルの変換率が67％であり、エチルホルメートへの
選択率が98％であることを認めた。 例 ７ ｎ−プロパノールからｎ−プロピルホルメート
の製造。 エタノールの代りに26ｇのｎ−プロパノールを
用いた以外は例６を繰返した。生成混合物を分析
し、プロパノールの変換率が81％であり、プロピ
ルホルメートへの選択率が98％であることを認め
た。 比較例 １ プロピレンオキサイドを用いないで例１を繰返
した。生成混合物を分析したところ、メタノール
の変換率はわずか２％であつた。本例は、例１の
条件下において、DBN単体が有効なカルボニル
化用触媒にならないことを示している。 比較例 ２ DBNの代りに3.2ｇのトリエチルアミンを用い
た以外は例１を繰返した。生成混合物を分析し、
メタノール変換率が26％であり、メチルホルメー
トへの選択率が93％であることを認めた。 本例と例１とを比較すると、トリエチルアミン
とエポキシドとの組合せに較べ、アミジンとエポ
キシドとの組合せにより、メタノール基の変換率
がはるかに高くなることが認められる。 例 ８ 25.4ｇのメタノール及び4.3ｇの１，５，７−
トリアザビシクロ〔4.4.0〕デセン−(5)（TBD）
を100mlの高圧撹拌オートクレーブに装入した。
オートクレーブを閉じ、一酸化炭素で２回フラツ
シユした後、一酸化炭素でオートクレーブを50バ
ールに加圧し、最後に撹拌（1200rpm）しながら
120℃に加熱した。急激なガス吸収が起き、ボン
ベからの補充によつて圧力を48〜56バールの間に
保つた。30分後にガスの吸収が終わり、その後で
オートクレーブを０℃に冷却した。ガスクロマト
グラフイーによつて液体生成物を分析したとこ
ろ、メタノールの変換率は38％であつたが、メチ
ルホルメートの生成量は辛うじて検知しうる程度
であつた。 例 ９ 温度を80℃に３時間保つた以外は例８を繰返し
た。液体生成物の分析結果は、36％のメタノール
変換率及びメチルホルメートへの完全選択率を示
した。 例 10 TBDの代りに4.3ｇのＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチル−N″−（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）グアニジン（TPG）を用い、反応を３時間
断続した以外は例８を繰返した。生成混合物を分
析したところ、メタノールのメチルホルメートへ
の変換率が25％であることが判つた。 例 11 TBDの代りに3.7ｇのＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチル−N″−オクタイルグアニジンを用い、反
応を３時間断続した以外は例８を繰返した。生成
混合物の分析結果は、メタノールのメチルホルメ
ートへの変換率が７％であることを示した。 例 12 TBDの代りに触媒として3.6ｇのＮ，Ｎ，N′，
N′−テトラメチルグアニジンを用い、反応を３
時間断続した以外は例８を繰返した。生成混合物
を分析し、メタノールのメチルホルメートへの変
換率が13％であることを認めた。 例 13 TBDの代りに触媒として5.7ｇのＮ，Ｎ−′ジ
シクロヘキシル−N″−〔２，２，６，６−テトラ
メチルピペジニル〕グアニジンを用い、反応を３
時間断続した以外は例８を繰返した。生成混合物
を分析し、メタノールのメチルホルメートへの変
換率が15％であることを認めた。 例 14 例８に記載のオートクレーブに、26ｇのエタノ
ールと4.3ｇのTBDとを装入してからオートクレ
ーブを閉じた。一酸化炭素で２回フラツシユして
から、一酸化炭素でオートクレーブを88バールに
加圧し、撹拌（1200rpm）しながら120℃に２時
間加熱した。生成混合物の分析結果は、37％のエ
タノール変換率及びエチルホルメートへの完全選
択率を示した。 例 15 例８に記載のオートクレーブに、26ｇのｎ−プ
ロパノールと3.3ｇのTBDとを装入してからオー
トクレーブを閉じた。一酸化炭素で２回フラツシ
ユしてから、一酸化炭素でオートクレーブを91バ
ールに加圧し、撹拌（1200rpm）しながら120℃
に２時間加熱した。生成混合物の分析結果は、28
％のプロパノール変換率及びｎ−プロピルホルメ
ートへの完全選択率を示した。 比較例 ３ TBDの代りに4.4ｇの１，８−ジアザビシクロ
〔5.4.0〕ウンデセン−(7)（DBU）用いた以外は例
14を繰返した。生成混合物の分析結果は、エタノ
ールのエチルホルメートへの変換率が５％である
ことを示した。 本例と例14とを比較すると、例14において
TBDを用いたときのエタノールのエチルホルメ
ートへの変換率が37％であつたのに対し、DBU
を用いたときのエタノールのエチルホルメートへ
の変換率がわずか５％にすぎなかつたことが判
る。このことは、TBDの活性度の方が高いこと
を実証するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 触媒として、(a)グアニジン基を含む化合物の
有効量、又は(b)アミジン基を含む化合物とエポキ
シド基を含む化合物との有効量を用いることを特
徴とする、一酸化炭素とアルコールとを反応させ
て蟻酸のアルキルエステルを製造する方法。 ２ アミジン基を含む化合物とエポキシド基を含
む化合物とのモル比が５：１ないし１：５であ
る、特許請求の範囲１に記載の方法。 ３ グアニジン基が環式構造である、特許請求の
範囲１に記載の方法。 ４ グアニジン基が非環式構造であり、そして窒
素原子の少なくとも１個が不活性の一価の有機置
換基を含む、特許請求の範囲１に記載の方法。 ５ グアニジンが３個の窒素原子上にアルキル置
換基又は置換アルキル置換基を有する、特許請求
の範囲４に記載の方法。 ６ 圧力が20〜120バールの範囲内であり、そし
て温度が40〜150℃の範囲内である、特許請求の
範囲１〜５のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8227416 | 1982-09-25 | ||
| GB8227417 | 1982-09-25 | ||
| GB8227416 | 1982-09-25 | ||
| GB8228688 | 1982-10-07 | ||
| GB8228687 | 1982-10-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5998034A JPS5998034A (ja) | 1984-06-06 |
| JPH0358336B2 true JPH0358336B2 (ja) | 1991-09-05 |
Family
ID=10533166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58177867A Granted JPS5998034A (ja) | 1982-09-25 | 1983-09-26 | 蟻酸エステルの製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5998034A (ja) |
| ZA (1) | ZA837056B (ja) |
-
1983
- 1983-09-22 ZA ZA837056A patent/ZA837056B/xx unknown
- 1983-09-26 JP JP58177867A patent/JPS5998034A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5998034A (ja) | 1984-06-06 |
| ZA837056B (en) | 1985-05-29 |
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