JPH0358364B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0358364B2
JPH0358364B2 JP334982A JP334982A JPH0358364B2 JP H0358364 B2 JPH0358364 B2 JP H0358364B2 JP 334982 A JP334982 A JP 334982A JP 334982 A JP334982 A JP 334982A JP H0358364 B2 JPH0358364 B2 JP H0358364B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl chloride
polymerization
peroxyneodecanate
parts
catalyst
Prior art date
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Expired
Application number
JP334982A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS58120613A (ja
Inventor
Seiichi Masuko
Hideyuki Itagaki
Naoyoshi Shinkai
Masafumi Watanabe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority to JP334982A priority Critical patent/JPS58120613A/ja
Publication of JPS58120613A publication Critical patent/JPS58120613A/ja
Publication of JPH0358364B2 publication Critical patent/JPH0358364B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は色相良好でかつ加工時に臭気のない塩
化ビニル重合体または共重合体(以下塩化ビニル
重合体類と称する)を得る重合方法に関する。更
に詳しくは塩化ビニルまたはこれと共重合し得る
単量体と塩化ビニルの混合物を水性懸濁重合する
に際し、重合触媒としてターシヤリーオクチルパ
ーオキシネオデアネートを使用する塩合ビニルの
重合方法に関する。 塩化ビニル重合体類は可塑剤と混練することに
より柔軟な組成物となる為、軟質塩化ビニル樹脂
として広く賞用されている。これら軟質塩化ビニ
ル樹脂は透明、不透明、白色又は着色と様々の加
工製品を作り出しているが、最近特に淡い色合が
好まれる様になつてきている。又硬質製品につい
ても同様の傾向にある。 しかして、塩化ビニル重合体類の色相が白色か
らはずれていると、淡い色合の加工製品とした場
合製品の発色が鮮やかでなく、くすんだ調子とな
つてしまうという欠点があり、塩化ビニル重合体
類の色相の改良が望まれていた。 本発明者らは、かかる点について検討した結
果、色相が改良された重合体類を与える触媒とし
て、α−クミルパーオキシネオデカネートを見出
したが、該触媒は該重合体類の加工時にアセトフ
エノンないしフエノールに類似のかなり強い特有
の異臭をはなつ欠点があることがわかつた。 ロール、押出機等熱をかける加工時の異臭は環
境悪化を引き起こし、ひいては作業者の健康を損
なう為非常な問題となりうるものである。 本発明者らは、さらに重合方法について鋭意検
討した結果、重合触媒としてターシヤリーオクチ
ルパーオキシネオデカネートを使用すれば、色相
良好でかつ加工時に臭気のない塩化ビニル重合体
類を得られることを見出し本発明に到達した。 本発明に従つて、 塩化ビニル、またはこれと共重合しえる単量体
と塩化ビニルの混合物を水性懸濁重合するに際
し、重合触媒としてターシヤリーオクチルパーオ
キシネオデカネートを使用することを特徴とする
色相良好な塩化ビニルの懸濁重合方法。 が提供される。 本発明においては、重合触媒としてターシヤリ
ーオクチルパーオキシネオデカネートが用いられ
るが、重合反応速度を均一化する為に他の触媒と
組み合わせて使つても良い。組み合わせて使用さ
れる他の触媒としては、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、ジオクチルパーオキシジカー
ボネート、ジウラリルパーオキシジカーボネー
ト、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジター
シヤリーブチルパーオキシジカーボネート等のジ
アルキルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エ
トキシエチル)パーオキシジカーボネート、ジ
(2−メトキシプロピル)パーオキシジカーボネ
ート、ジベンジルパーオキシジカーボネート、ジ
シクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ジタ
ーシヤリーブチルシクロヘキシルパーオキシジカ
ーボネート等、2,2′−アゾビス−2,4−ジメ
チルバレロニトリル、2,2′−アゾビス−4−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル等のア
ゾ化合物、ターシヤリーブチルパーオキシネオデ
カネート、ジターシヤリーブチルオギザレート、
イソブチリルパーオキサイド等があげられる。 ただし、当然のことながら組み合わせにターシ
ヤリーオクチルパーオキシネオデカネートが含ま
れることが必須の要件である。なお、組み合わせ
る触媒の数に制限はないが、実質的には2ないし
4種類の触媒の組み合わせが好ましい。 組み合わせて用いられる触媒の中でのターシヤ
リーオクチルパーオキシネオデカネートの割合は
多い程、塩化ビニル重合体類の色相は改善され
る。 組み合わせて用いられる触媒の中でのターシヤ
リーオクチルパーオキシネオデカネートの割合は
10〜100重量%が好ましく、20〜100重量%が更に
好ましい。 本発明において塩化ビニルの単独重合に使用さ
れる触媒の使用量は触媒の種類、重合温度および
重合機の除熱能力(附帯設備の除熱能力を含む。)
等によつて決定されるが、通常、塩化ビニル100
重量部当り、ターシヤリーオクチルパーオキシネ
オデカネートは0.005〜0.5重量部、組み合わせて
用いられる触媒は0.005〜0.5重量部である。 触媒の使用量が0.005重量部未満では、触媒と
しての効果が少く、0.5重量部を越えると重合速
度の制御が困難であり、重合反応が暴走する恐れ
がある。 また、本発明においては塩化ビニルの共重合に
使用される触媒の使用量は同様にコモノマーの種
類、重合温度および重合機の除熱能力(附帯設備
の除熱能力を含む)等によつて決定されるが、通
常、塩化ビニルとコモノマー100重量部当りター
シヤリーオクチルパーオキシネオデカネートは
0.005〜3.0重量部、組み合わせて用いられる触媒
は0.005〜3.0重量部である。 触媒の使用量が0.005重量部未満では、触媒と
しての効果が少く、3.0重量部を越えると重合速
度の制御が困難であり、重合反応が暴走する恐れ
がある。 本発明の触媒系を使用することにより、色相良
好でかつ加工時に臭気のない塩化ビニル重合体類
を得ることができる。本発明の方法は一般に当業
界で行なわれている水性懸濁重合法に適用でき
る。即ち塩化ビニルと水との割合は一般に塩化ビ
ニル100重量部に対し水80〜300重量部であり、ま
た重合温度は通常35〜70℃である。塩化ビニルの
ほかに塩化ビニルと共重合可能な他の単量体、た
とえばエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−
ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オ
クテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセ
ン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラ
デセン等の炭素数が2〜30のαオレフイン、アク
リル酸もしくはそのエステル類、メタクリル酸も
しくはそのエステル類、フマール酸もしくはその
エステル類、マレイン酸もしくはそのエステル
類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキル
ビニルエーテル等のビニル化合物及びこれらの混
合物を共存させることができる。 本発明においては公知の分散剤が使用される。
使用可能な分散剤としてはたとえばポリビニルア
ルコール、セルローズ誘導体、無水マレイン酸−
スチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニ
ルエーテル共重合体、ゼラチン等があげられる。 臭気の官能試験方法は、バツチ式空気希釈法に
より希釈して作製したサンプルを三点比較方式に
よるにおい袋法により測定し、臭気強度を六段階
で決定した。第1表に六段階臭気強度表示法の内
容を示す。
【表】 以下実施例、比較例により本発明を具体的に説
明するが、これらは単なる例示であり、本発明の
範囲を限定するものではない。尚実施例、比較例
中の部は重量部である。 実施例 1 内容積7m3の重合機に、水2250Kg、齢化度80モ
ル%で平均重合度2000の部分齢化ポリビニルアル
コール1.8Kg、ジオクチルパーオキシジカーボネ
ート0.45Kg、ターシヤリーオクチルパーオキシネ
オデカネート0.90Kgを装入し、内部の空気を真空
ポンプで排除した後、塩化ビニル2250Kgを装入し
た。重合温度を50.5℃に設定し反応を進行せしめ
内部の圧力が5Kg/cm3G圧に達するまで反応を続
けた。反応終了後未反応単量体を回収、重合体の
スラリーを排出し、脱水後乾燥し製品として取得
した。重合体100部、ジオクチルフタレート30部、
ジブチル錫メルカプタイド0.3部、酸化チタン0.3
部を配合し、160℃のロール上で5分混練し0.6mm
のシートとして取り出した。ロール混練中異臭は
感じられず官能試験による臭気強度は1であつ
た。測色色差計により黄色度を測定したところ
1.3であつた。又目視によりその白色は鮮明であ
つた。 比較例 1 ターシヤリーオクチルパーオキシネオデカネー
ト0.90Kgの代りにα−クミルパーオキシネオデカ
ネート0.86Kgを使用した以外は実施例1と同様の
方法を行ないロールシートを得た。黄色度を測定
したところ1.1であり、目視によりその白色は鮮
明であつたが、ロール混練中α−クミルパーオキ
シネオデカネートの分解によると考えられるフエ
ノールに類似の異臭がし、官能試験による臭気強
度は4であつた。 実施例 2 内容積7m3の重合機に水2250Kg、齢化度80モル
%で平均重合度2000の部分齢化ポリビニルアルコ
ール0.9Kg、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ズ0.9Kg、ターシヤリーオクチルパーオキシネオ
デカネート24.0Kgを装入し、内部の空気を真空ポ
ンプで排除した後、塩化ビニル2025Kg、炭素数
6、8、10のαオレフイン混合物225Kgを装入し
た。重合温度を45℃に設定し反応を進行せしめ内
部の圧力が3Kg/cm2G圧に達するまで反応を続け
た。反応終了後未反応単量体を回収、重合体のス
ラリーを排出し脱水後乾燥し製品として取得し
た。重合体100部、ジオクチルフタレート20部、
ジブチル錫メルカプタイド0.3部、酸化チタン0.3
部を配合し150℃のロール上で10分混練し0.6mmの
シートとして取り出した。ロール混練中異臭は感
じられず官能試験による臭気強度は1であつた。
測色色素計により黄色度を測定したところ1.8で
あつた。又目視によりその白色は鮮明であつた。 比較例 2 ターシヤリーオクチルパーオキシネオデカネー
ト24.0Kgの代りにα−クミルパーオキシネオデカ
ネート22.5Kgを使用した以外は実施例2と同様の
方法を行ないロールシートを得た。黄色度を測定
したところ2.0であり、又目視によりその白色は
鮮明であつたが、ロール混練中α−クミルパーオ
キシネオデカネートの分解によると考えられるフ
エノールに類似の異臭がし、官能試験による臭気
強度は4であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 塩化ビニル、またはこれと共重合しえる単量
    体と塩化ビニルの混合物を水性懸濁重合するに際
    し、重合触媒としてターシヤリーオクチルパーオ
    キシネオデカネートを使用することを特徴とする
    色相良好な塩化ビニルの水性懸濁重合方法。
JP334982A 1982-01-14 1982-01-14 塩化ビニルの懸濁重合方法 Granted JPS58120613A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP334982A JPS58120613A (ja) 1982-01-14 1982-01-14 塩化ビニルの懸濁重合方法

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JP334982A JPS58120613A (ja) 1982-01-14 1982-01-14 塩化ビニルの懸濁重合方法

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5575394A Division JPH0748407A (ja) 1994-03-25 1994-03-25 色相良好な臭気のない塩化ビニル重合体類

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58120613A JPS58120613A (ja) 1983-07-18
JPH0358364B2 true JPH0358364B2 (ja) 1991-09-05

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JP2727683B2 (ja) * 1988-09-20 1998-03-11 日本油脂株式会社 1―エチル―1,5―ジメチルヘキシルペルオキシ酸エステル、その製造方法、原料および用途

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JPS58120613A (ja) 1983-07-18

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