JPH0358979A - 複素環式第三級アルコール化合物、その製造法、並びに植物生長調節剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、植物生長調節剤及び殺菌剤として有用な複素
環式第三級アルコール誘導体、それらの製造法、それら
を含有する組成物、並びにそれらを使用するＩ＋＋を物
の生長を調節する方法及び植物のカビ菌による病害を防
除する方法に関する。

本発明の要旨によれば、次の一般式（１）：〔式中、ｎ
は整数で０又はｌであり；ＸはＳ原子又はＯ原子であり
；Ｒ１は３〜７個の炭素原子を有する置換されていても
よい第二級又は第三級アルキル基であるかあるいは全体
で３〜７個の炭素原子を有する置換されていてもよいシ
クロアルキル基又はアルキルシクロアルキル基であり；
Ｒ２は次式（ＩＩ）〜（Ｖ）で示される基のいずれか、
すなわち次の基ニ ー　（ＣＨ２）、−ＣミＣ−Ａ　　　　（Ｉ［）又は−
（Ｃ１１□）、−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ　　　　（Ｉ）又は−
（ＣＨ２）ｃ−Ａ　　　　　　　　（ＩＶ）又は−ＣＨ
２０（ＣＬ）−Ａ　　　　　（Ｖ）（但し、上記の各々
の式中、Ａは置換されていてもよいアリール基であり、
ａはＯ〜２の整数であり、ｂは０〜２の整数であり、Ｃ
は０〜４の整数であり、ｄは０〜２の整数である）であ
るか、あるいはＲ２はハロ置換されていてもよいアルキ
ル基、シクロアルギル基、シクロアルキルアルキル基、
アル−１−ルシクロアル；１゛・ル基又はアルギルシク
ロアルキルアルキル基（前記の各々の基はそれぞれ全体
で４〜８個の炭素原子を含有する）であるか；あるいは
Ｒ２はハロ置換されていてもよいアルケニル基、シクロ
アルケニル基、シクロアルケニルアルキル基、アルギル
シクロアルケニル基又はアルキルシクロアルケニルアル
キル基（前記の各々の基はそれぞれ全体で４・〜８個の
炭素原子を含有する）であるか；あるいはＲ２は全体で
４〜８個の炭素原子を含有するハロ置換されていてもよ
いアルキニル基であり、Ｒａは水素原子、１〜４１１１
の炭素原子を含有するアルキル基、３〜４個の炭素原子
を含有するアルケニル基又は３〜４個の炭素原子を含有
するアルキニル基である〕を有する複素環式第三級アル
コール化合物及びその立体異性体：並びに−紋穴（Ｉ）
の化合物の農芸化学的に許容し得る金属錯塩及びＲ３が
水素原子である場合の一般式（Ｉ）の化合物のエステル
類（アシレート類）が提供される。

本発明の化合物は、１個又はそれ以上の不斉中心を有す
る。かかる化合物は一般的にラセミ混合物の形で得られ
る。しかしながら、ラセミ混合物及び別の混合物は―核
技術において公知の方法で個々の異性体に分離でき、本
発明はかかる異性体を包含するものである。

前記の基Ｒ１に存在し得る任意の置換基は、ハロゲン原
子例えば塩素原子又は弗素原子であることが好ましい。

好ましい基Ｒ＋は置換されていてもよいシクロプロピル
基又は置換されていてもよい！−メチルシクロプロピル
基又は次の基（■）：喜 （式中、Ｒ４は水素原子であるか又は１〜４個の炭素原
子を含有するアルキル基である）である。

前記の基（ＩＶ）はメチル基においてか又はＲ４がアル
キル基である場合にはＲ４においてかいずれかにおいて
置換されていてもよい。Ｒ４は水素原子であるか又は１
〜２周の炭素原子を含有するアルキル基であるのが好ま
しい。

基Ｒ１はイソプロピル基、第三級ブチル基又は１．１−
ジメチルプロピル基であるのが好ましい。

基Ｒ２がハロ置換されていてもよいシクロアルキルアル
キル基又はシクロアルケニルアルキル基（すなわち、上
記のシクロアルキル部分（ｍｏｉｅｔｙ）又はシクロア
ルケニル部分がアルキル鎖を介して前記化合物分子の残
部（ｒｅｓｔ）に結合している基である）である場合に
は、該ハロ置換されていてもよいシクロアルキル基又は
シクロアルケニル基は、３〜６個例えば３〜５個の環構
成炭素原子を含有することが好ましい。本明細書中で使
用する用語゛アルキルシクロアルキルアルキル基”及び
゛アルキルシクロアルケニルアルキル基”という用語は
、シクロアルキル環又はシクロアルケニル環中にそれぞ
れアルキル置換基を含有するシクロアルキルアルキル基
又はシクロアルケニルアルキル基を示す。

前記の基Ｒ２中に存在し得る任意のハロゲン置換基とし
ては、特に塩素原子、臭素原子又は弗素原子が挙げられ
る。

基Ｒ２がハロ置換されていてもよいアルケニル基である
場合には、Ｒ２はシス又は１ヘランス配置をとり胃・、
しかも次の基（■）： （ＣＨ２）、、、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ５（■）（式中、Ｒ
５は水素原子又はハロ置換されていてもよいアルキル基
であるか、あるいはハロ置換されていてもよいシクロア
ルキル基又はシクロアルキルアルキル基であり、基Ｒ５
中の炭素原子の合計数及び整数ｍの値は基Ｒ２中の炭素
原子の合計数が４〜８であるような数である）であるの
が好ましい。特に好ましいハロ置換されていてもよいア
ルケニル基Ｒ２は、次式（■） −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ’　　　　　　　　　　（＋、Ｉｎ）
（式中、Ｒ＠は水素原子又は２〜６個の炭素原子特に３
〜４個の炭素原子を含有するハロ置換されていてもよい
アルキル基である）を有する。

基Ｒ２がハロ置換されていてもよいアルキニル基である
場合には、Ｒ２は次の基（■）：（ＣＨ２”１．−Ｃミ
Ｃ−Ｒ７（ＩＸ）（式中、Ｒ７はハロ置換されていても
よいアルキル基であるか、あるいはハロ置換されて・い
てもよいシクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル
基であり、基Ｒ７中の炭素原子の合計数及び整数ｐの値
は基Ｒ２中の炭素原子の合計数が４〜８であるような数
である）であるのが好ましい。

特に好ましいハロ置換されていてもよいアルキニル基Ｒ
２は次式（Ｘ）ニ ー〇ミＣ−Ｒ”　　　　　　　　　　（Ｘ）（式中、Ｒ
８は２〜６個の炭素原子、特に３〜４個の炭素原子を含
有するハロ置換されていてもよいアルキル基である）を
有する。

前記のアルキル基Ｒ５、Ｒ＠　、Ｒ７及びＲ１中に存在
し得る任意のハロゲン置換基としては、特に塩素原子、
臭素原子及び弗素原子が挙げられる。

基Ｒ３は水素原子又はメチル基であるのが好ましい。

前記の式（ＩＩ）、　　（ＩＩＩ）、　　（ＩＶ）及び
（Ｖ）中の基Ａは、置換されていてもよいフェニル基で
あるのが好ましい。

前記フェニル基すなわちＡ中に存在し得る任意の置換基
の例としては、ハロゲン原子例えば塩素原子、臭素原子
又は弗素原子：アルキル基例えば低級アルキル基特にメ
チル基：アルコキシ基例えば低級アルコキシ基特にメト
キシ基；ハロアルキル基例えば低級ハロアルキル基特に
トリフルオロメチル基；ニトロ基及びシアノ基から選択
される１種又はそれ以上の置換基が挙げられる。前記の
基それぞれに適用した゛低級”という用語は、上記の基
が１〜６個好ましくは１〜４個の炭素原子を含有するこ
とを意味する。

従って、前記の基への具体例としては、フェニル基、２
−．３−及び４−クロロフェニル基；２３−及び４−フ
ルオロフェニル基；ジクロロフェニル基（例えば２．４
−ジクロロフェニル基）；ジフルオロフェニル基（例え
ば２．４−ジフルオロフェニル基）；２−．３−及び４
−メチルフェニル基；２−；３−及び４−トリフルオロ
メチルフェニル基；２−．３−及び４−メトキシフェニ
ル基；メトキシクロロフェニル基（例えば２−メトキシ
−４−クロロフェニル基）；並びに２−３−及び４−ニ
トロフェニル基が挙げられる。

前記の式（Ｉｔ）、　　（１）及び（ＩＶ）中の整数、
すなわちａ、ｂ及びＣの好ましい値はＯ又はｌてあり；
０が特に好ましい。

前記の式（Ｖ）中の整数、すなわちｄの好ましい値は０
である。従って、前記の基Ｒ２は、次の式（■′）〜（
Ｖ′）で示される基のいずれかである基：すなわち −ＣミＣ−Ａ　　　　　　　　　（ＩＩ’　）又は−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ａ　　　　　　　（１”）又は−Ａ　　　　
　　　　　　　　　（ＩＶ’　）又は−ＣＨ，−０−Ａ
　　　　　　　（Ｖ’　）（上記の各式中、Ａは前記の
意義を有する）であることが特に好ましい。

本発明は、前記の一般式（１）の化合物の金属錯塩及び
Ｒ３が水素原子である場合の一般式（Ｉ）の化合物のエ
ステル類（アシレート類）を包含する。エステル類の例
としては、例えば酢酸エステル類又は安息香酸エステル
類が挙げられる。前記に記載した通則（ｇｅｎｅｒａｌ
ｉｔｙ）に限定されることなく、本発明はまた農芸化学
的な使用に際し一般式（Ｉ）の化合物に化学変化する任
意の化合物も包含する。

本発明の化合物の例を第１表に示し、表中に前記の一般
式（Ｉ）中の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３Ｘ及びｎの意義と
して示した。また、置換基Ｒ２Ｒ”、Ｘ及びｎが第Ｉ表
中の化合物Ｎα２．　Ｎα５゜Ｎα６．　Ｎα９．　Ｎ
α１０．　Ｎ（１１３，Ｎα１４．　Ｎａ　１７．　Ｎ
（Ｌ　１８．　Ｎα２１、　Ｎα２２．Ｎα２５．Ｎα
２６．Ｎα２９及びＮα３０それぞれの意義を有し、且
つ置換基Ｒ１がｔ−ブチル基の代わりにｔ−ペンチル基
（すなわち１．１−ジメチル−プロパー１−イル基）で
ある場合の化合物が第１表中に具体的に開示されている
とみなされるべきである。また、置換基Ｒ’、Ｒ’、Ｘ
及びｎが第Ｉ表中の化合物Ｎα１〜Ｎα３３それぞれの
意義を有し且つ置換基Ｒ３が水素原子の代わりにメチル
基である場合の化合物もまた第１表中に具体的に開示さ
れているとみなされるべきである。また、置換基Ｒ’、
Ｒ３，Ｘ及びｎが第１表中の化合物Ｎαｌ−Ｎα３３そ
れぞれの意義を存し、且つ置換基Ｒ１が第１表に示した
それぞれの意義の代わりにｎ−ブチル基である場合の化
合物も第１表中に具体的に開示されているとみなされる
べきである。

Ｒ５が水素原子であり、且つＸ＋　　ｎｌ　Ｒ’及びＲ
２が前記の意義を有する場合の前記−紋穴（Ｉ）の化合
物は、次の一般式（ＸＩ） Ｒ’−Ｃ＝０ 〔式中、Ｘ、ｎ及びＲ１は・−紋穴（Ｉ）につし）て示
した前記の意義を存する〕で示される化合物と、次の一
般式（Ｘｎ）： ２２Ｍ　　　　　　　　　　　　（ＸＩ［）（式中、Ｒ
２は前記の意義を有し、Ｍは適当な金属原子、例えばリ
チウム、マグネシウム又（よチタンである）で示し得、
る有機金属化合物とを反応させることによって製造し得
る。

反応は溶媒、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン又はジクロロメタン中で、不活性雰囲気下に一８０
°Ｃ〜８０°Ｃで行なうのか都合かよい。

生成物はプロトン供与体を用いて反応を停止させること
によって得られる。上記のＭがマグネシウムである場合
には、前記の有機化合物はより適切にはＲ’−Ｍｇ−ハ
ロゲンとして表わされる。Ｍがチタンである場合には前
記の有機金属化合物はより適切にはＲ”−Ｔｉ（０−ア
ルキル）、と表わされる。

また、Ｒ３が水素原子であり、ＸがＳ原子であり且つｎ
が０である場合の前記−紋穴（Ｉ）の化合物も次の一般
式（ＸＩＩＩ）　　： （式中Ｒ′及びＲ１は前記の意義を存する）で示される
ケトンと、次の一般式（ＸＩＶ）（式中、Ｍは適当な金
属原子例えばリチウム原子である）で示し得る有機金属
化合物とを反応させることによって製造し得る。

上記に示される５−位の金属Ｍの置換を確実にするため
に、上記有機金属化合物を生成させる前に適当な保護基
（ｂｌｏｃｋｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ）で上記の２−位を保
護する必要があり得る。適当な保護基の例としてはトリ
メチルシリル基が挙げられる。しかしながら、当業者に
は別の適当な基も見出し得るであろう。所望ならば、上
記の２−位の保護基を除去して前記の式（ＸＩＶ）で示
される化合物を生成させ得るが、次後の反応の間は所定
の個所に残しておくのが好都合であり得、そして反応が
完結した後に除去し得るか、あるいは実際には、次後の
反応又は精製の条件下で除去し得る。

上記反応は適当な溶媒例えばジエチルエーテル又はテト
ラヒドロフラン中で一１２０″Ｃ〜＋８０°Ｃの温度で
不活性雰囲気中で実施するのが好ましい。

生成物は適当なプロトン供与体を用いて反応を停止させ
ることによって得られる。

式中のｎが０であり、ＸがＳ原子である場合の前記の一
般式（ＸＩ）て示されるケトン中間体は、次式（ＸＶ）
： 〔式中、Ｒ＋は前記の意義を有し、Ｚは活性基、例えば
ハロゲン原子例えば−Ｃ１、アルコキシ基例えばメトキ
シ基又はエトキシ基あるいは基−Ｎ（ＯＣＨ２）（ＣＨ
３）である〕で示される活性ケトンと、前記一般式（Ｘ
ＩＶ）を有する有機金属化合物又はその誘導体（これは
前記のように２−位が保護される）とを反応させること
によって製造し得る。

式中のｎが１であり、ＸかＳ原子である場合の前記の一
般式（ＸＩ）で示される化合物も同様に、次式（ＸＶＩ
）　　： Ｒ’　−Ｃ＝０ （式中、Ｒ１及びＺは前記の意義を有する）で示される
活性ケトンと、前記一般式（ＸＩＶ）で示される有機金
属化合物又はその保護された誘導体とを反応させること
によって製造し得る。別法として、式中のｎが１であり
、ＸがＳ原子である場合の前記一般式（ＸＩ）で示され
るケトン中間体は、次式（Ｘ■）： ／　　＼　　　　　　　　　　　　　（Ｘ■）ＣＨ，−
ＣＨ−Ｒ’ （式中、Ｒ１は前記の意義を有する）を前記一般式（Ｘ
ＩＶ）で示される有機金属誘導体又はその保護誘導体と
反応させ、得られたアルコールを酸化して一般式（ＸＩ
）で示されるケトン誘導体を生成させることによって製
造し得る。任意の酸化剤が使用し得、その例として溶媒
例えばピリジン中のクロム酸塩が挙げられる。

式中のｎが０であり、Ｘが０原子である場合の前記一般
式（ＸＩ）で示されるケトン中間体は、次式（Ｘ■）： Ｒ’−Ｃ＝０ ＣＨＯ（Ｘ■） （式中、Ｒ１は前記の意義を有する）で示されるグリオ
キサールを保護基を有するメチルイソニトリル化合物例
えばｐ−）ルエンスルホニルメチルイソニトリルと反応
させる環化反応で製造し得る。

前記の環化反応は、塩基例えば炭酸カリウムの存在下に
適当な溶媒例えばメタノール又はエタノール中で実施す
るのが適当である。上記反応は０℃〜１００°Ｃの温度
で実施するのが適当である。

また、式中のｎが１であり、ＸがＯ原子又はＳ原子であ
る場合の前記一般式（ＸＩ）で示されるケトン中間体は
、慣用の酸化法例えばＳｗｅｒｎ酸化法を使用して次式
（ＸＩＸ）　　： （式中、Ｒ１は前記の意義を有する）で示されるアルコ
ールを酸化することによっても製造し得る。

前記の一般式（ＸＩＸ）で示されるアルコールは、次式
（ＸＸ）： （式中、Ｒ１及びＸＪよ上記の意義を有する）で示され
るアミドとメチルイソニトリルの有機金属誘導体例えば
リチウム誘導体との反応による環化法で製造し得る。こ
の反応は適当な溶媒例えばテトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテル又はジメトキシエタン中で一１２０°Ｃ〜８
０°Ｃの温度て、不活性雰囲気中で実施するのが都合が
よい。生成物は適当なプロトン供与体を用いて反応を停
止させることにより得られる。

上記の環化反応の１つの変法において、次式％式％）： （式中、Ｒ１及びＲ２は前記の意義を有し、Ｘは０原子
又はＳ原子である）で示される化合物を環化させること
によって式中のＸか０原子又はＳ原子であり、ｎが１で
ある場合の前記の一般式（Ｉ）で示される化合物が直接
に製造できる。この反応は前記の式（ＸＸ）で示される
化合物の環化に類似している。

Ｒ２が基−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ’（式中Ｒ６は前記の意義を
有する）である場合のすレフイン系アルコールは、Ｒ２
か−ＣミＣ−Ｒ”（基Ｒ６はオレフィン系生成物中に存
在させることが所望される基である）である対応するア
セチレン系アルコールを還元することによって製造し得
る。主としてシス（ｃｉｓ）生成物を製造することが望
ましい場合には、適当な還元剤は適当な触媒例えば炭素
の如き担体に担持させたパラジウム（例えばリンドラ−
触媒）の存在下での水素である。主としてトランス（ｔ
ｒａｎｓ）生成物を製造することか望ましい場合には、
適当な還元剤は、適当な溶媒例えばエーテル又はテトラ
ヒドロフラン中の水素化金属・還元剤例えば水素化リチ
ウムアルミニウム、“Ｒｅｄ　−ＡＩ！”　〔水素化ナ
トリウムビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウム〕
、又は水素化ホウ素ナトリウム／塩化パラジウム（Ｉ［
）である。

同様に、式中のＲ２か次式で示される基（ＸＸＩＩ）　
　ニ −ＣＨ２ＣＨ２−Ｒ’　　　　　　（ＸＸＩ［）〔式中
、Ｒ１は上記の基（ＸＸＩ［）がＲ２の所定の意義に対
応するような、置換されていてもよいアルキル基である
〕である場合の前記−紋穴（１）で示される化合物は、
対応するアセチレン系アルコールすなわち−ＣミＣ−Ｒ
’を完全に還元することによって製造し得る。適当な還
元剤は、炭素の如き担体に担持させたパラジウム、白金
又はロジウムであり且つ適当な溶媒例えばメタノール、
エタノール又は酢酸中にあるものである。

式中のＲ２が前記の基（Ｖ）である場合の前記−紋穴（
Ｉ）で示される化合物は、適当な溶媒例えばジメチルホ
ルムアミド中で塩基例えば水素化ナトリウムの存在下に
、適当なフェノールと次式（式中、Ｒ１ Ｘ及びｎは前記の意義を有する） で示されるエポキシドを反応させることによって製造し
得る。

上記の式（ＸＸＩ［［）で示されるエポキシドは、前記
の式（ＸＩＶ）で示される有機金属化合物又はその誘導
体（これらは前記のように２−位か保護される）と、次
式＜ｘｘ’ｒｖ＞ （式中、Ｘｌはハロゲン原子又は別の適当な脱離性基で
あり、Ｒ１は前記の意義を有する）で示される化合物と
を反応させることにより製造し得る。

上記反応は、不活性雰囲気中で適当な溶媒例えばジエチ
ルエーテル（エーテル）又はテトラヒドロフラン中で実
施するのが好ましい。生成物は、適当なプロトン供与体
を用いて反応を停止させることによって得られる。

本発明のエーテル類〔前記−紋穴（Ｉ）のＲ３がアルキ
ル基である場合の化合物〕及びエステル類（アシレート
類）は、適当な塩基の存在下で対応するヒドロキシ化合
物からこれを適当なハロゲン化物、酸塩化物又は酸無水
物と反応させることによって製造し得る。

本発明の化合物の植物生長調節効果は、例えば木本及び
草本の単子葉植物及び双子葉植物の植物生長に対する短
小又は生育抑制（ｓｔｕｎｎｉｎｇ）効果又は燐化効果
によって示される。そのような短小又は生育抑制又は燐
化は１例えば落花生；穀類例えば小麦や大麦；ナタネ、
豆類、ヒマワリ、ジャガイ°モ及び大豆において、他の
育利な効果例えば茎の強化、肥大化及び短縮化；部間短
縮：増大した支詩板の形成並びにより直立した茎及び葉
の配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）を伴なうか又は伴な
うことなしに茎高の減少が倒伏（ｌｏｄｇｉｎｇ）の危
険を減少し得、且つ施用される肥料の増量を可能にする
場合に有用である。木本種の生育抑制は電線等の下ばえ
の生長を調節するのに有用である。生育抑制又は燐化を
引き起こす化合物は砂糖キビの茎生長を変えるのにも有
用であり、それによって収穫時に砂糖キビ中の砂糖の濃
度を増加させ、砂糖キビにおいては開花及び成熟を本発
明の化合物を施用することによって調節できる。落花生
の生育抑制は収穫を助長し得る。雑草の生長抑制は芝生
の維持管理に役立つ。適当な雑草の例はをアウグスチヌ
草（Ｓｔｅｎｏｔａｐｈｒｕｍｓｅｃｕｎｄａｔｕｍ）
　、　　クシガヤ（Ｃｙｎｏ−ｓｕｒｕｓ　　ｃｒｉｓ
ｔａｔｕｓ）、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍｍｕｌｔｉｆ
ｌｏｒｕｍ）、　　ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ　　正田胆
）　＋アグロスチス　テヌイス（Ａｇｒｏｓｔｉｓ　　
ｔｅｎｕｉｓ）。

ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　　ｄａｃｔｙｌｏｎ、
カモガヤ（Ｄａｃｔｙｌｉｓ　　ｇｌｏｍｅｒａｔａ　
）　、フエスツカ属雑草（Ｆｅｓｔｕｃａ　　ｓｐｐ　
）　　（例えばオオウシノケグサ（Ｆｅｓｔｕｃａ　　
ｒｕｌ＞ｒａ　）　）及びボア属雑草（Ｐｏａ　　５ｐ
ｐ）〔例えばボア　プラテンス（Ｐｏａ　　ｐｒａｔｅ
ｎｓｅ）ｌである。本発明の化合物は優位な程の薬害な
しに、且つ草の外観（特に色）に有害な影響を及ぼすこ
となしに草類の生育を抑制でき、これは該化合物を観賞
用の芝生及び草地の緑に使用することを魅力的なものに
する。前記の化合物はまた例えば草類の頭状花の出芽に
影響を存する。本発明の化合物はまた草類中に存在する
雑草の生長を抑制てきる。そのような雑草の例はスゲ〔
例えばカヤツリグサ属雑草（Ｃｙｐｅｒｕｓ　　５ｐｐ
））及び双子葉雑草（例えばヒナギク、オオバコ、ミチ
ヤナギ、クワガタソウ、アザミ、スカンボ及びノボロギ
ク）である。

非作物植物（例えば雑草又は被覆植物）の生長を遅らせ
ることができ、従って農園及び田畑の作物の維持管理を
手助けし得る。果樹園、特に土壌侵食を被っている果樹
園においては、地面を被っている草の存在は重要である
。しかしながら、過度の草の生長は実質的な維持管理を
必要とする。本発明の化合物は、土壌侵食を招く植物を
枯死させることなくその生長を制限することができ、同
時に草による栄養分と水分の競合的摂取の度合を減少さ
せることができ、そしてこのことが果物の収量の増加に
帰着し得るのでこのような方面において有用であり得る
。ある場合には１種類の草を他の種類の草よりも多く生
長抑制することができ、この選択性は例えば好ましくな
い種類の草の生長を優先的に抑制することによって芝生
の品質を向上させるのに有用であり得る。前記の燐化も
また観賞用植物、室内用植物、庭園用植物及び苗床植物
（例えばポインセチア、キク、カーネーション。

チューリップ及びラッパスイセン）を小型化するのにも
有用であり得る。

前述のように、本発明の化合物はた、木本植物の生長を
抑制するのに使用することもできる。この性質は生は垣
の形を整えるために、又は果樹（例えば、リンゴ、西洋
ナシ、サクランボ、モモブドウ等）の形作りのためにも
しくは剪定の必要性を減じるために使用できる。

植物生長効果は（前述したように）作物収量の増大とし
て現われるか、又は果樹並びに他の作物の果物収穫量、
さや物（ｐｏｄ）収穫量及び穀粒収穫量を増加させる能
力として現われる。針葉樹のあるものは、本発明の化合
物によって有意な程に生長を抑制されないので、本発明
の化合物は針葉樹の苗床の好ましくない植物を生長調節
するのに有用であり得る。

ジャガイモにおいては、畑地でのつるの調節や貯蔵所で
の発芽の抑制が可能となり得る。

更に本発明の化合物は、樹木上の果実を摘果し、果実の
品質を増大させる摘果剤（ａｂｓｃｉｓｓｉｏｎ　ａｇ
ｅｎｔ）として使用てきる。

本発明の化合物によって生起される他の植物生長調節効
果は２葉角の変更及び葉の形態の変化（その両方か光線
の摂取と利用を増大させ得る）並びに単子葉植物の分け
つの促進か挙げられる。

改良された光線の摂取は、全ての主要な世界的な作物例
えば、小麦、大麦、稲、トウモロコシ、大豆、砂糖ダイ
コン、ジャガイモ、農園作物及び果樹園作物に重要であ
る。葉角の変更の効果は、例えばジャガイモ作物の葉の
配向を変え、それによってジャガイモ作物により多くの
光線を与え、光合成の増大と塊茎重量の増大を生起する
のに有用であり得る。単子葉作物（例えば、稲）の分け
つを増加させることによって、単位面積当りの開花発芽
数を増加し得、それによってその作物の穀粒全収穫量を
増加し得る。更に単子葉及び双子葉植物の生長の生長段
階と繁殖段階の両方において、特に穀物例えば小麦、大
麦、稲及びトウモロコシにおいて植物分類段階の関係の
より良い調節と変更か可能であり、それによって単位面
積当りの開花発芽数を増加し得、池内の穀粒の粒度分布
を収量を増加させるような仕方で改質し得る。稲植物又
は稲作物の処理においては、本発明の化合物は、例えば
粒剤又は粒剤組成物として、例えば徐放性の粒剤として
、育苗箱、水田及びその他の栽培場所の培地に施用でき
る。芝生、特に快適さを与える芝生においては、分げつ
の増加により密度の濃い芝生となり、これは耐摩耗性を
増大し得、またマグサの増大した収量とより良い品質例
えば向上した消化性と味の良さをもたらすことができる
。

本発明の化合物で植物を処理すると、より深緑色を帯び
た葉を与えることかできる。双子葉植物、例えば大豆や
綿においては、側芽の促進がある。

本発明の化合物は、砂糖ダイコンの開花を抑制し、又は
少なくとも遅らせることかでき（そして、これによって
砂糖収量を増加させることかできる）、あるいは多くの
他の作物の開花様式を変えることができる。本発明の化
合物はまた、砂糖の収量を有意な程に減少させることな
く砂糖ダイコンの大きさを減少させることかでき、それ
によって栽培密度を増大させることができる。同様に、
他の根菜類（例えば、カブ、カブハボタン、マンゴール
ド、パースニップ、砂糖ダイコンの根、ヤマイモ及びカ
ッサバ）においても栽培密度を増大させることかできる
。

本発明の化合物は綿の栄養生長を制限するのに有用であ
り、それによって綿花収量を増大させることかできる。

作物収量もまた、乾物の分配を変えることにより収獲指
数（すなわち、生産した総乾物の割合としての収穫量）
の向上によって増加させ得る。これは全ての前述の根、
さや物、穀物。

樹木、農園作物及び果樹園作物に適用される。

本発明の化合物は９種子から生長する植物の発芽を遅ら
せ、茎の高さを低くし、また開花を遅らせることができ
るので、植物を外部からの刺激に対し耐性にするのに有
用である。このような性質は、処理された植物か寒冷な
天候の間は積雪の下に留まるので、当期にかなりの積雪
て被われる地方では霜害を防止するのに有用である。更
に本発明の化合物はある種の植物では耐かんばつ性や耐
寒性を生起し得る。

本発明の化合物は低濃度で種子処理剤として施用した場
合には、植物に生長促進効果を存し得る。

本発明の化合物の全てか、前述の植物生長調節効果の全
てを必ずしも示すものではないことを理解すべきである
。すなわち、広い範囲の植物に対して広い範囲の植物生
長調節効果を有する化合物が有利であるか、特定の植物
に対して高い特定の活性及び／又は植物生長調節効果を
有する化合物もまた非常に有利であり得る。

本発明の植物生長調節方法を実施するに当っては、植物
の生長を調節するのに使用される化合物の量は多数の因
子に応じて決まり、例えば使用のために選択される特定
の化合物や生長を調節すべき植物の種類に応じて決まる
。しかしながら、般に施用量は１ヘクタール当り０．０
１−１５ｋｇ好ましくは０．１〜５　ｋｇが使用される
。生分解可能な重合体状の徐放性粒剤の使用の場合は１
ヘクタール当リｌ〜１０ｇの施用量が可能である。一方
、電動噴霧法ではさらに低い施用量でも展開し得る。し
かしながら、ある種の植物に対しては、この範囲の施用
量でさえも好ましくない薬害効果を与えることかある。

適当な特定の目的に特定の化合物の最適施用量を決定す
るためには定常試験が必要である。

本発明の化合物はまた活性な殺菌剤でもあり、下記の病
害の１種又はそれ以上を防除するのに使用し得る。

ウリ類（例えばキュウリ）のウドノコ病穀類の病害例え
ばヘルミントスポリウム属菌（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐ
ｏｒｉｕｍ　　５ｐｐ）、　　リンコスポリウム属菌（
Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　　５ｐｐ）、セプトリ
ア属（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　　５ｐｐ）、　　シェードセ
ルコスポレラへレボトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｅｐｏｔｒ−ｉｃｈｏ
ｉｄｅＳ）及びガエウマンノマイセス　グラミニびに他
の宿主植物例えばコーヒー、梨、リンゴ。

落花生、野菜及び鑑賞用植物のサビ病。大麦及び小麦の
ウドノコ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）
並びに種々の宿主植物の他のウドノコ病、例えばポツプ
に他の宿主植物、例えば砂糖ダイコン、バナナ。

大豆及び稲のセルコスポラ属菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ
　５ｐｐ）による病害。

トマト、イチゴ、野菜、ブドウ及び他の宿主植物の灰色
カビ病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ　）　ｏ
野菜（例えばキュウリ）、ナタネ、リンゴ、トマト及び
他の宿主植物のアルタナリア病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
ｓｐｅｃｉｅｓ　）　ａ　リンゴの黒星病（Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ　１ｎａｅｑｕ−１旦）。ブドウのベト病（Ｐｌ
ａｓｍｏｐａｒａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）他のベト病、
例えばレタスのベト病（Ｂｒｅｍｉａｌａｃｔｕｃａｅ
）　、大豆、タバコ、タマネギ及び他の宿１ｎｆｅｓｔ
ａｎｓ）　　並びに野菜、イチゴ、アボガド、コシヨウ
、観賞植物、タバコ、ココア及び他の宿主ｃｕｃｕｍｅ
ｒｉｓ）及び他の宿主植物例えば小麦、野菜。

綿及び芝の他のりジフトニア属菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎ
ｉａｓｐｐ）による病害。

本発明の化合物あるものは試験管内試験（ｉｎｖｉｔｒ
ｏ）で菌に対し広範な活性を示す。それらはまた果物の
収穫後の種々の病害〔例えばオレンリゾ（Ｔｒｉｃｈｏ
ｄｅｒｍａ　　ｖｉｒｉｄｅ）、バナナの軸腐病（Ｇｌ
ｏｅｓｐｏｒｉｕｍ　　ｍｕｓａｒｕｍ　）及びブドウ
の灰色カビ病（Ｂｏｔｒｙｓｉｓ　　ｃｉｎｅｒａ）　
）に対しても活性を有する。

また本発明のあるものは穀物のフザリウｌ、属菌（Ｆｕ
ｓａｒｉｕｍ　　５ｐｐ）、セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒ
ｉａ　　５ｐｐ）。

チレチア属菌（Ｔｉ　１ｌｅｔ　ｉａ　　５ｐｐ）によ
る病気、黒搏病（小麦の種子に発生する病気）、ウスチ
ラゴ属菌（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　５ｐｐ）、　ヘルミン
トスポリウム属菌（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ
　　５ｐｐ）による病気、綿の黒アザ病（Ｒｈｉｚｏｃ
ｔｏｎｉａ　　５ｏｌａｎｉ）及び稲のイモチ病（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ　）に対して種子
ドレッシング剤として活性を有し得る。

本発明の化合物は、それ自体植物生長調節目的にあるい
は殺菌剤として使用できるが、そのような使用には組成
物に製剤するのがより都合がよい。

すなわち、本発明の別の要旨によれば前記に定義した一
般式（Ｉ）の化合物又はその塩もしくは金属錯塩ど随意
に担体又は希釈剤を含有することを特徴とする植物生長
調節剤組成物又は殺菌剤組放物が提供される。

また本発明の別の要旨によれば前記に定義した一般式（
Ｉ）の化合物、又はその塩もしくは金属錯塩あるいはそ
れらを配合した組成物を、植物に、植物の種子に、又は
植物もしくは種子の生育場所に施用することを特徴とす
る植物の生長を調節する方法又は殺菌処理方法が提供さ
れる。

本発明の化合物、金属錯塩、エーテル及びエステルは多
数の方法で施用でき、例えばそれらを製剤するかもしく
は製剤せずに植物の葉に直接に施用でき、又はそれらは
潅木および喬木に、種子に、又は植物、潅木もしくは喬
木が生長しているか又は栽培しようとする他の媒体に施
用することができ、又はそれらは噴霧でき、散布でき、
又はクリーム状製剤もしくはペースト状製剤として施用
でき、又はそれらは蒸気としてもしくは徐放型粒剤とし
て施用できる。施用は植物、潅木又は喬木のいかなる部
位にも、例えば粟、茎、技もしくは根に、又は根の周り
の土壌に、又は播く前の種子に、又は土壌一般に、水田
水に、又は水耕栽培系に施用できる。本発明の化合物は
また。植物又は木に注入でき、そしてそれらはまた電動
噴霧技術を使用して植物に噴霧てきる。

本明細書で使用した用語「植物」は苗木、潅木および喬
木を含む。

本発明の化合物は好ましくは組成物の形で農園芸用に使
用される。使用される組成物の型は意図される個々の目
的に応じて変化するであろう。

組成物は、有効成分と固体希釈剤又は担体、例えばカオ
リン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイト、炭酸カルシ
ウム、タルク、粉末マグネシア、フラー土、石膏、ヘラ
イツト土、珪藻上告及び陶土のごとき充填剤とからなる
粉剤または粉剤の形であり得る。かかる粒剤は、更に処
理することなしに土壌に施すのに適当な予備成形された
粒剤であり得る。これらの粒剤は、充填剤ペレットに有
効成分を含浸させるか又は有効成分と粉末充填剤との混
合物をベレット化することにより調製し得る。種子ドレ
ツシング用の組成物は、例えば組成物の種子への付着性
を助長する薬剤（例えば鉱油）を含有し得る；また有機
用材（例えばＮ−メチルピロリドン、またはジメチルホ
ルムアミド）を使用して有効成分を種子ドレツシング用
の製剤とし得る。

本発明の組成物はまた、粉末又は粒子の液体の分散を容
易にするための湿潤剤を含む分散性の粉末顆粒又は粒剤
の形であることもできる。かかる粉末顆粒又は粒剤は更
に充填剤及び懸濁剤を含有し得る。

水性分散液または乳濁液１種またはそれ以上の有効成分
を湿潤剤、分散剤または乳化剤の１つ以上を随意に含有
していてもよい有機溶材に溶解し、次いで得られた混合
物を湿潤剤、分散剤または乳化剤の１つ以上を含有し得
る水に加えることによって製造できる。適当な有機溶剤
はエチレンジクロリド、イソプロピルアルコール、プロ
ピレングリコール、ジアセトンアルコール、トルエン、
ケロシン、メチルナフタレン、キシレン類、トリクロロ
エチレン、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフ
リルアルコールおよびグリコールエーテル類（例えば２
−エトキシエタノール及び２−ブトキシェタノール）で
ある。

噴霧液として使用される本発明の組成物はまた、噴射剤
例えばフルオロトリクロロメタン又はジクロロジフルオ
ロメタンの存在下で加圧下に製剤を容器に入れたエーロ
ゾルの形態であり得る。

本発明化合物は乾燥状態で燻蒸混合物と混合し、密閉し
た空間に本発明の化合物を含む煙を発生させるのに適す
る組成物を形成させることもできる。

別法として、本発明の化合物はマイクロカプセルの形で
使用し得る。また、この化合物は、活性成分の遅いかつ
制御された放出を行わせるために、生分解生高分子製剤
に製剤し得る。

適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、付着性お
よび耐両性を改良するための添加剤を配合することによ
って、種々の組成物を意図する種々の用途によりよく適
合させることができる。

本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム又は燐含
有肥料）との混合物として使用することもできる。化合
物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤のみからなる
組成物が好ましい。かかる粒剤は本発明化合物を２５重
量％までの量で含有するのか適当である。従って本発明
によれば、更に、前記の一般式（Ｉ）の化合物又はその
塩又はその金属錯塩を含有している肥料組成物が提供さ
れる。

本発明の組成物はまた、浸液又は噴霧液として用いる液
剤の形態であり得、そして一般に１種又はそれ以上の界
面活性剤例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤又は懸濁剤の存
在下で有効成分を含む水性分散液または乳濁液であるか
、又は電動噴霧技術における使用に適当な種類の噴霧剤
である、上述の薬剤は陽イオン、陰イオン又は非イオン
活性剤であり得る。

適当な陽イオン活性剤は第４級アンモニウム化合物、例
えばセチルトリメチルアンモニウムプロミドである。

適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂肪族モノエス
テルの塩（例えばナトリウムラウリルサルフェート）、
スルホン化芳香族化合物の塩（例えばナトリウムドデシ
ルベンゼンスルホネート、ナトリウム、カルシウム又は
アンモニウムリグノスルホネート、ブチルナフタレンス
ルホネート及びジイソプロピル−とトリイソプロピルナ
フタリンスルホン酸のナトリウム塩の混合物）である。

適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシドと、オレイ
ルアルコール又はセチルアルコールの如き脂肪族アルコ
ールあるいはオクチルフェノール、ノニルフェノール又
はオクチルクレゾールの如きアルキルフェノールとの縮
合生成物である。他の非イオン活性剤は、長鎖脂肪酸と
へキシトール無水物とから誘導された部分エステル、該
部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成物及びレ
シチンである。適当な懸濁剤は例えば親水性コロイド（
たとえばポリビニルピロリドン及びナトリウムカルボキ
シメチルセルロース）及び植物ゴム（例えばアラビアゴ
ムおよびトラガカントガム）である。

水性分散液又は乳濁剤の形で使用される組成物は、通常
有効成分の１種又はそれ以上を高割合で含む濃厚液の形
で供給され、使用前に水で希釈される。かかる濃厚液は
しばしば長期間の貯蔵に耐え、かつかかる長期貯蔵後に
水で希釈する際、慣用の噴霧装置及び電動噴霧装置で施
用されるに十分な時間均質な保持される水性製剤を形成
し得るものであることが必要である。濃厚液は一つまた
はそれ以上の有効成分を都合よくは９５重量％まで、好
ましくは１０〜８５重量％例えば２５〜６０重量％を含
み得る。このような濃厚液は有機酸（例えばキシレンス
ルホン酸又はドデシルベンゼンスルホン酸のようなアル
カリール又はアリールスルホン酸）を含有するのが適当
である。なぜなら、そのような酸の存在は濃厚液にしば
しば使用される極性溶媒に、１種又はそれ以上の有効成
分の溶解度を増大できるからである。濃厚液はまた水に
十分安定な乳濁液が得られるように高割合の界面活性剤
を含むのが適当である。希釈して水性製剤を作った後、
そのような製剤は意図した目的に応じて種々の量の有効
成分の１種又はそれ以上を含有し得るか、有効成分を０
．０００５〜１０重量％又は０．０ｌ−１ｏ重量％含有
する水性製剤が使用され得る。

本発明の組成物は更に、生物活性を有する１種又はそれ
以上の他の化合物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌
活性又は植物生長活性を有する化合物、あるいは、植物
生長調節活性、除草活性又は殺虫活性を有する化合物を
含有し得る。

追加の殺菌剤化合物は、例えば穀物（例えば小麦）の穂
（ｅａｒ）の病気例えばセブトリア属５ｐｐ）による病
気、種子及び土壌に発生する病気、ぶどうのベト病及び
ウドノコ病、並びにリンゴ等のウドノコ病及び黒星病を
撲滅させ得る化合物である。適当な追加の殺菌剤化合物
の例は、イマザリル、ベノミル、カルペンダジム、チオ
ファネート−メチル、カブタホール、キャブタン、硫黄
、トリフォリン、ドブモルフ、トリデモルフ、ピラゾホ
ス、フララキシル、エチリモール、テクナゼン、ジメチ
リモール、ブビリメート、クロロタロニル、ビンクロゾ
リン、プロシミドン、イプロジオン、メタラキシル、フ
ォルセチルーアルミニウム、カルボキシン、オキシカル
ボキシン、フエナリモール、ヌアリモール、フェンフラ
ム、メトフロキサム、ニトロタル−イソプロピル、ｌ・
リアジメホン、チアベンダゾール、ニトリジアゾール、
トリアジメノール、ピロキサゾール、ジチアノン、ビナ
パクリル、キノメチオネート、グアザチン、ドシン、フ
ェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、ジノカ
ップ、フォルペット、ジクロフルアニド、シタリムホス
、キタジン、シクロへキシミド、ジクロブトラゾール、
ジチオカーバメート、銅化合物、水銀化合物、１−（２
−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル
尿素、フェナポニル、オフレース、プロピコナゾール、
エタコナゾール、フェンプロモルフ及びフェンプロピジ
ンである。

前記の一般式（１）で示される本発明の化合物は、種子
起因性の、土壌起因性の、又は葉の菌による病害に対し
植物を保護するために土壌、泥炭又は他の根用媒質と混
合できる。

適当な追加殺虫剤は、ピリマー　クロネトン、ジメトエ
ート、メタシスドックス、ピレスロイド系殺虫剤および
ホルムチオンである。

他の追加の植物生長調節化合物は、雑草又は種子頭の形
成を調節するもの、−紋穴（Ｉ）で示される本発明の化
合物の植物生長調節活性の程度または寿命を改良するも
の、好ましくない植物（例えば草類）の生長を選択的に
調節するもの、あるいは−紋穴（Ｉ）で示される本発明
化合物を植物生長調節剤としてより迅速に又は緩慢に作
用させるものであり得る。これらの他の薬剤のあるもの
は除草剤である。

本発明化合物と混合し、又は使用し相乗作用を示し得る
植物生長調節化合物の例は、ジベレリン類（例えばＧＡ
Ｉ　、　ＧＡ、またはＧＡ７）、オーキシン類（例えば
インドール酢酸、インドール酪酸、ナフトキシ酢酸また
はナフチル酢酸）、サイトカイニン類（例えばカイネチ
ン、ジフェニル尿素、ベンズイミダゾール−、ベンジル
アデニンまたはベンジルアミノプリン）、フェノキシ酢
酸類（例えば２．４−Ｄ又はＭＣＰＡ）　、置換安息香
酸類（例えばトリヨード安息香酸）、モルフアクチン類
（例えばクロルフルオレコール）、マレイン酸ヒドラジ
ド、グリホセート、グリホシン、長鎖状脂肪族アルコー
ル及び酸、ジケグラック、フルオリダミラド、メフルイ
ジド、置換第四級アンモニウム及びホスホニウム化合物
（例えばクロルメコート“　クロルホニウムまたはメビ
コートクロリド１）、エテホン、カルベタミド、メチル
−３，６−シクロロアニセート、ダミノジッド９、アシ
ュラム、アブシン酸、イソビリモール、１−（４−クロ
ロフェニル）　−４，６−シメチルー２−オキソ−１，
２−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸、ヒドロキシベ
ンゾニトリル類（例えばブロモキシニル）、ジフエンゾ
コート１、ベンゾイルプロプ−エチル−３，６−ジクロ
ロピコリン酸、フェンペンテゾール、トリアペンタノー
ル、フルルピリミドール１．バクロブドラゾール、テト
シクラシスおよびテクナゼンである。相乗作用は第四級
アンモニウム化合物である前述の化合物と共に、そして
星印を付した化合物と共に用いると最も起り易い。

ある施用には、例えば樹木又は植物中に本発明の化合物
を注入する際には、本発明化合物は水に対し比較的高い
溶解度例えば３０ｐｐｍを越える溶解度を有することか
望ましい。本発明化合物はまた有機溶液の形態て、例え
ば低級アルコール溶液で、樹木中に注入できる。

ある施用には、本発明化合物はまた近傍の作物にまたは
同じ土壌で続けて植えた作物にさえ持ち越すのを防ぐた
めに土壌中に低い残留性を有することか望ましい。その
ような施用に使用する本発明化合物は２０週以下の土壌
中半減期を有することが好ましい。

本発明を以下の実施例により説明する。実施例において
部及び％は全で、ことわらない限りは重量基準である。

実施例１ 本実施例は、２．２．７−１リメチル−３−ヒドロキシ
−３−（チアゾール−５−イル）オクタ−４−イン（第
１表の化合物Ｎα１）の製造を例証する。

工程１　：　２−　（ｈリメチルシリル）チアゾールの
製造 無水ジエチルエーテル（７０ｍｌ）に２−ブロモチアゾ
ール（５，００ｇ、　３０ミリモル）を溶解した溶液に
、窒素雰囲気に一７８℃で、ｎ−ブチルリチウムのヘキ
サン溶液（２，５Ｍ溶液Ｌ２ｍ１．３０ミリモル）を−
７０°Ｃ以下に温度を維持しながら加えた。この混合物
を一７８°Ｃでさらに２０分間攪拌した。次いで、この
混合物に、無水ジエチルエーテル（１０ｍｌ）に溶解し
たトリメチルシリルクロリド（４，２４ｙｄ、　３４ミ
リモル）の溶液を温度が一６５°Ｃ以上に上がらないよ
うにしながら加えた。反応混合物を一７８°Ｃでさらに
２時間攪拌し、次いで室温迄温度上昇させた。塩化アン
モニウムの飽和水溶液（１０ｍｅ）を加え、その後に反
応物を１夜放置しておいた。次いで、この反応混合物を
塩化アンモニウムの飽和水溶液に注加し、ジエチルエー
テル（３Ｘ１００ｄ）で抽出した。有機層を一緒にし、
硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下で濃縮して褐
色の油状残留物を得た。得られた生成物を常圧蒸留（１
６８〜１７０°Ｃ）により精製して無色油状物を得た。

工程２：Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−２，２−ジメエタ
ノールを含有していないクロロホルム（１２０ｍｌ　）
に２，２−ジメチルプロピオニルクロリド（１２，０５
ｇ、　　０．１モル）とＮ、０−ジメチルヒドロキシル
アミン（９，７５５ｇ、　　０．１モル）とを溶解した
溶液に、０°Ｃでピリジン（１７，３８ｇ、　０．２２
モル）を加えた。反応混合物を室温まで温度上昇させ、
１時間攪拌し、次いて減圧下で濃縮した。得られた固体
残留物をジエチルエーテルとジクロロメタンの１＝１の
混合物と食塩水との間で分配させた。有機層を一緒にし
て硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下で濃縮して
無色油状物を得た。

無水ジエチルエーテル（２０ｄ）にジイソプロピルアミ
ン（０，９６ｇ、　　９．５ミリモル）を溶解した溶液
に、窒素雰囲気下に一６５°Ｃでｎ−ブチルリチウムの
ヘキサン溶液（２゜５Ｍ溶液３．８ｍ１．　９．５　ミ
リモル）を加えた。混合物を一７４°Ｃで１時間攪拌し
た。

無水ジエチルエーテル（５ｍｌ）に工程１で製造した２
−トリメチルシリルチアゾール（１，５０ｇ。

９．５ミリモル）を溶解した溶液を、温度を一６０℃以
下に維持しながら液加した。反応混合物を一７０°Ｃて
さらに２時間攪拌した後に、無水ジエチルエーテル（５
ｍｌ）に工程２で製造したＮ−メトキシ−Ｎ−メチル−
２，２−ジメチルプロピオンアミド（１，４５ｇ、　　
ＩＯミリモル）を溶解した溶液を加え、１時間にわたっ
て室温まで温度上昇させた。反応物を塩化アンモニウム
の飽和水溶液（１０（７）に注加し、ジエチルエーテル
で３回抽出した。有機層を一緒にして硫酸マグネシウム
で乾燥し、次いで減圧下で濃縮して黄色油状残留物を得
た。この油状物をカラムクロマトグラフィーにかけ、シ
リカ上をヘキサンとジエチルエーテルのｌ：ｌ混合溶媒
で溶離して２つの成分の混合物を得、これをさらに真空
蒸留により精製して油状物として所望の生成物を得た。

そのＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。

’ＨＮＭＲ（δ　ＣＤＣｌ３．２７０　ＭＨｚ）８．９
（ＩＨ，ｓ）　；　８．５（ＩＨ，ｓ）　　１．４（９
Ｈ，ｓ）無水テトラヒドロフランＣ４０ｍ１＞に４−メ
チルペンタ−１−イン（０，８１５ｇ、　９．９４ミリ
モル）を溶解した溶液に、無水テトラフランに溶解した
エチルマグネシウムプロミドの溶液（３Ｍ溶液２．３７
艷。

７．１ミリモル）を窒素雰囲気ｌＯ°Ｃで加えた。この
温度（１０″Ｃ）で混合物を３０分間攪拌し、次いで還
流温度でさらに３０分間加熱した。反応混合物を０℃に
冷却し、無水テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に工程３
で製造した１−（チアゾール−５−イル）２．２−ジメ
チルプロパン−１−オン（１，２０ｇ。

７、１　ミリモル）を溶解した溶液を加えた。周囲温度
まで温度上昇させた後に、反応物を塩化アンモニウムの
飽和水溶液に注加し、次いで酢酸エチルで３回抽出した
。有機層を一緒にして硫酸マグネシウムで乾燥し、次い
で減圧下で濃縮して褐色の油状残留物を得た。得られた
油状物を高圧液体りロマトグラフィー（、ＨＰＬＣと略
記する）精製にかけてシリカ上をクロロホルムとメタノ
ールの９９：ｌ混合溶媒で溶離して精製し、融点８１．
２〜８２，８°Ｃの結晶質固体（０，２８２ｇ　）とし
て表題化合物を得た。

実施例２ 本実施例は２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ−３−（
チアゾール−５−イル）−５−フェニルペンター４−イ
ン（第１表の化合物Ｎα５）の製造を例証する。

無水テトラヒドロフラン（３０ｄ）にフェニルエチン（
ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｎｅ）（０，２１３ｇ、　２．０
９ミリモル）を溶解した溶液に窒素雰囲気下に１０’Ｃ
で、無水テトラヒドロフランに溶解したエチルマグネシ
ウムプロミドの溶液（３Ｍ溶液０．５８ｙ＋＋Ｎ　、　
１．７４ミリモル）を加えた。混合物をこの温度（１０
°Ｃ）で３０分間攪拌し、次いで０°Ｃに冷却し、無水
テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に１−（チアゾール−
５−イル）−２，２−ジメチルプロパン−１−オン（０
，２９４ｇ　。

１．７４ミリモル）（実施例１に記載のようにして製造
したもの）を溶解した溶液を加えた。周囲温度まで温度
を上げた後に、反応物を塩化アンモニウムの飽和水溶液
に生部し、次いで酢酸エチルて３回抽出した。有機層を
一緒にして硫酸マグネシウムで乾燥し、次いて減圧下で
濃縮して黄色の油状残留物を得た。この油状物をＨＰＬ
Ｃによりシリカ上をクロロホルムとメタノールの９９：
１の混合液で溶離することにより精製して、無色油状物
（０，２８２ｇ）として所望の生成物を得た。そのＮＭ
Ｒスペクトルは以下の通りであった。

ＨＮＭＲ（δＣＤＣｌ３．２７０　ＭＨ２）８．７（Ｉ
Ｈ，ｓ）　８゜０（ＬＨ，ｓ）　７．３（５Ｈ，ｍ）　
３゜０（ＩＨ，ｓ）１、２（９Ｈ，ｓ） 実施例３ 本実施例は２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ３−（チ
アゾール−５−イル）−５−フェニルペンタ−４−イン
（第工表の化合物Ｎα５）の別法による製造を例証する
。

トリエチルアミン（５０ｍＪ）にピバロイルクロリド（
１０，０ｇ　、　８２ミリモル）とフェニルエチン（８
，４６ｇ、　８２ミリモル）とを溶解した溶液に室温で
沃化銅（Ｉ）（０，１５ｇ）とビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム（ＩＩ）　　・クロリド（０，１５
ｇ）とを加えた。反応混合物を温度で３時間攪拌し、次
いてメタノール（１００ｍｊ）を加えた。得られた溶液
を減圧下で濃縮し、残留物をジエチルエーテルと水の間
で分配した。水層をジエチルエーテルで３回抽出し、次
いで有機層を一緒にして硫酸マグネシウムで乾燥し、減
圧下で濃縮した。残留物をクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌ
ｒｏｈｒ）蒸留により精製して油状物（沸点範囲１００
〜１５０°Ｃ／１ｍｍ）Ｉｇ）として生成物を得た。

５）の製造 ジエチルエーテル（３０ｍｊ）に２−トリメチルシリル
チアゾール（１，２７ｇ、　８．０６ミリモル）を溶解
した溶液に、ｎ−ブチルリチウム溶液（２，５Ｍヘキサ
ン溶液３．２２ぜ、　８．０６ミリモル）を−７８°Ｃ
で加え、得られた溶液を１時間攪拌した。ジエチルエー
テル（５１ｎｌ）に工程ｌで製造した２、２−ジメチル
５−フェニル−４−ペンチン−３−オン（１，５０ｇ。

ａ、　０６　ミリモル）を溶解した溶液を、温度を一７
０°Ｃ以下に維持しながら加えた。反応混合物を室温ま
で温度上昇させ、次いて塩化アンモニウムの飽和水溶液
で反応を停止させた。水層をジエチルエーテルで２回洗
滌し、有機層を一緒にして硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで減圧下で濃縮した。得られた残留物を分取（ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｖｅ）ＨＰＬＣでシリカ上をメタノール
を２％含有するクロロホルムで溶離することにより精製
した。不純物含有生成物は酢酸エチルに溶解し、新しい
シリカの存在下で攪拌した。固形物を濾過して除去し、
得られた濾液を減圧下で濃縮して融点１１０．４〜１１
２．８°Ｃの白色結晶質固体として生成物を得た。この
生成物はまた実施例２の生成物か結晶化しなかったにも
かかわらず、実施例２の生成物と同一のＮＭＲスペクト
ルにより同定された。

実施例４ ２−メチル−３−ヒドロキシ−３，−（チアゾール−５
−イル）−５−フェニルペンタ−４−イン（第１表の化
合物Ｎα７）を、実施例３の一般的方法を使用して、２
−トリメチルシリルチアゾールとｎ−ブチルリチウムと
の反応により誘導した有機金属化合物と、２−メチル−
５−フェニルペンター４−イン−３−オンとを反応させ
ることによって製造した。２−メチル−５−フェニルペ
ンタ−４−イン−３−オンは、実施例３の工程１の方法
に対応する方法でイソブチルクロリドとフェニルエチン
とを反応させることにより製造した。

表題生成物は融点９８．０〜１００．６°Ｃの白色結晶
質固体であった。

実施例５ ２．２−ジメチル−３−ヒドロキシ−３−（チアゾール
−５−イル）ノナ−４−イン（第１表の化合物Ｎα１３
）を、実施例３の一般的方法を使用して、２−トリメチ
ルシリルチアゾールとｎ−ブチルリチウムとの反応によ
り誘導した有機金属化合物と、２．２−ジメチルノナ−
４−イン−３−オンとを反応させることによって製造し
た。２，２−ジメチルノナ−４−イン−３−オンは実施
例３の工程ｌの方法に対応する方法でピバロイルクロリ
ドとヘキサ−１−インとを反応させることにより製造し
た。

表題生成物は融点５４．８〜５７，４°Ｃの固体であっ
た。

実施例６及び７ 第１表の化合物Ｎα３と化合物Ｎα３３を、実施例３の
一般的方法を使用して同様にして製造した。化合物Ｎα
３は融点６８．８〜７０．２℃の固体であり、−力比合
物Ｎα３３は下記に示したＮＭＲによって同定された油
状物であった。

’ＨＮＭＲ（δＣＤＣｌ３．２７０九（Ｈｚ）８．７（
ＩＨ，ｓ）　７．９（ＩＨ，ｓ）　２．７（ＩＨ，ｓ）
　２．２（２Ｈ，ｄ）１、’９（ＩＨ，多重項’）　　
１．５（２Ｈ，４重項’）　１．０（１２Ｈ。

多重項）　　０．８（３）１，３重項）実施例８ 本実施例は２．２−ジメチル−３−ヒドロキシ−３−（
オキサゾール−５−イルメチル）−５−フェニルペンタ
−４−イン（第１表の化合物Ｎα２２）の製造を例証す
る。

をヘキサンで洗滌して融点３１〜３３°Ｃの生成物を得
た。

リチウムジイソプロピルアミドのヘキサン溶液（１，５
Ｍ溶液；　３７ｍ１．５０ミリモル）を注射器で、窒素
雰囲気下で攪拌したテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に
加えた。この溶液を一７５°Ｃに冷却し、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド（４，７ｍ１．５０　ミリモル）を加
えた。４０分後に、ピバリンアルデヒド（５，４ｄ、５
０ミリモル）を加え、更に１０分後にテトラヒドロフラ
ンに溶解した過剰量の酢酸を加えることにより反応を停
止させた。水を加え、得られた混合物を塩化ナトリウム
で飽和させた。有機層を分液し、水層を酢酸エチルで３
回抽出した。有機層を一緒にして硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、次いで減圧下で濃縮して黄色油状物（１
０ｇ）を得た。この油状物を１．５ｍｍＨｇの圧力下で
蒸留器のバルブとバルブを連結して（ｔ＋ｕｌｂ　ｔｏ
　ｂｕｌｔ＋）蒸留し、１５０°Ｃの浴温で沸騰する留
分を採取した。この生成物は放置しておくと部分的に結
晶化し、得られた結晶テトラヒドロフラン（６０ｒｎｌ
）にメチルイソシアニド（１，７ｍｌ、　３０ミリモル
）を溶解した溶液を攪拌し、窒素雰囲気下に一７８°Ｃ
でｎ−ブチルリチウム（２，５Ｍヘキサン溶液；　１１
．６ｍＪ、　２９ミリモル）を滴下した。１５分後に、
テトラヒドロフラン（１０ｄ）に溶解した工程１て製造
した３−ヒドロキシ−Ｎ、　Ｎ、　４．４−テトラメチ
ルペンタンアミド（８６５■。

５ミリモル）を、添加する間に反応温度を一７８°Ｃ以
下に保つように液体窒素で反応フラスコを冷却しながら
添加した。１０分後に、混合物を一１０℃まで温度を上
昇させ、メタノール（６，５ｍ１）を用いて反応を停止
させ、次いて１時間攪拌した。減圧下で溶媒を除去し、
得られた残留物をエーテルを用いて研和しくｔｒｉｔｕ
ｒａｔｅ）　、次いでエーテルを減圧下で除去した。残
留物を酢酸エチルと塩酸（２Ｍ；２５ｍ１）との間で分
配し、有機層を分液した。水層をさらに酢酸エチルで２
回抽出し、得られた有機層を一緒にして炭酸水素ナトリ
ウム飽和水溶液で洗滌し、食塩水で洗滌した。生成物を
硫酸マグネシウムて乾燥し、濾過し、次いて減圧下で濃
縮して油状物を得た。この油状物をカラムクロマトグラ
フィーによりヘキサン／酢酸エチル（１：Ｉ）混合液で
溶離して、油状物として３．３−ジメチル−１−オキサ
ゾール−５−イルブタン−２−オルを得た。これは冷蔵
庫中で１夜放置した後に結晶化して融点４８〜４９°Ｃ
の固体となった。

１２、４　ミリモル）を加え、更にその５分後に反応混
合物を室温まで温度上昇させた。得られた混合物を炭酸
水素ナトリウム飽和水溶液とジクロロメタンとの間で分
配し、好機層を分液した。水層をさらにジクロロメタン
て２回抽出し、得られた有機層を一緒にして硫酸マグネ
シウムで乾燥し、濾過し、次いて減圧下で濃縮して油状
物を得た。この油状物をカラムクロマトグラフィーにか
け、ヘキサン／酢酸エチル（１：　１）混合溶媒で溶離
して粘稠液体として３，３−ジメチル−１−オキサゾー
ル−５−イルフ゛タンー２−オンを得た。

ジクロロメタン（１（１ｍｉ’）にオキサリルクロリド
（２３６μＣ２，７９ミリモル）を溶解した溶液を攪拌
し、窒素雰囲気に一７８°Ｃでジメチルプロパンド（３
９７μｆｆ、５．５８ミリモル）をゆっ（り加え、次い
てジクロロメタン（５イ）に溶解した工程２て製造した
３、３−ジメチル−１−才キサシ−ルー５−イルブタン
−２−オール（４２０■、２．４８ミリモル）を加えた
。１５分後にトリエチルアミン（１，７１μβ。

テトラヒドロフラン＜７ｍ１）にフェニルアセチレン（
９２０μｐ、　８．４６ミリモル）を溶解した溶液を攪
拌し、これに窒素雰囲気下でエチルマグネシウムプロミ
ド（３Ｍテトラヒドロフラン溶液Ｈ３ｍｌ。

９ミリモル）を加えた。混合物を還流下に２分間攪拌し
、次いで５°Ｃまで冷却した。テトラヒドロフランＣ４
ｍ１＞に溶解した工程３で製造した３、３−ジメチル−
１−オキサゾール−５−イルブタン−２−オン（４２７
■、　２．５６ミリモル）を１度に加え、５分後に塩化
アンモニウムの飽和水溶液を加えることにより反応を停
止させた。生成物を酢酸エチルで３回抽出することによ
って単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、次い
て減圧下で濃縮して暗褐色油状物を得た。この油状物を
カラムクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン／酢酸エチ
ル（６：　４）混合溶媒て溶離して、像点８４〜８５．
５°Ｃの結晶として表題化合物を得た。

実施例９ 本実施例は２，２．７−ドリメチルー３−（オキサゾー
ル−５−イル）オクタ−４−イン−３−オール（第１表
の化合物Ｎα２）の製造を例証する。

メタノール（１０ｍｌ）に溶解したＩ）−トルエンスル
ホニルメチルシリルイソニトリル（１，９５ｇ、　１０
ミリモル）と炭酸カリウム（１，４ｇ、１０ミリモル）
の混合物を攪拌し、これにｔ−ブチルグリオキサール（
１，１４ｇ　、　１０　ミリモル）を加えた。混合物を
還流下で５分間加熱することにより発熱反応か完結した
ことを確認した。反応混合物を過剰量の酢酸エチルで希
釈し、水及び食塩水で２回洗滌した。

生成物を硫酸マグネシウムて乾燥し、濾過し、次いで減
圧下で濃縮して黄色油状物を得た。この油状物をカラム
クロマトグラフィーにかけ、ヘキサン／酢酸エチル（２
：　１）混合溶媒て溶離して、油状物として１−（オキ
サゾール−５−イル）−２，２−ジメチルプロパン−１
−オンを得た。

テトラヒドロフラン（５ｍｉ’）にエチルマグネシウム
プロミド（３Ｍテトラヒドロフラン溶液２、’５ｍ１．
　７　ミリモル）を溶解した溶液を攪拌し、これに窒素
雰囲気下でイソブチルアセチレン（０，６ｇ、７ミリモ
ル）を加えた。得られた混合物を還流下て１０分間加熱
し、次いて０°Ｃまて冷却した。

テトラヒドロフラン（２ｒｎ１）に溶解した工程ｌて製
造した１−（オキサゾール−５−イル）　−２，２−ジ
メチルプロパン−１−オン（０，５ｇ、　　３．５ミリ
モル）を加え、混合物を塩化アンモニウムの飽和水溶液
に注加した。この水溶液を酢酸エチルで３回抽出し、有
機層を一緒にして硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、
次いで減圧下で濃縮して黄色油状物を得た。この油状物
をカラムクロマトグラフィーにかけ酢酸エチル／ヘキサ
ン（１：３）混合溶媒で溶離して、淡色油状物として表
題化合物を得た。これは放置しておくと結晶化し融点６
３〜６５℃の固体となった。

実施例１Ｏ 本実施例は２，２−ジメチル−３−才キサシ−ルー５−
イル−５−フェニルペンタ−４−イン−３−オール（第
１表の化合物Ｎα６）の製造を例証する。

テトラヒドロフラン（５７７１Ａ’）にエチルマグネシ
ウムプロミド（３Ｍテトラヒドロフラン溶液；３ｍ１．
９ミリモル）を溶解した溶液を攪拌し、これに窒素雰囲
気下でフェニルアセチレン（９２０μｌ。

８、４６　ミリモル）を加えた。得られた混合物を還流
下で５分間加熱し、次いで０°Ｃに冷却した。テトラヒ
ドロフラン（２ｍｌ）に溶解した、実施例９の工程ｌに
記載のようにして製造した１−（オキサゾール−５−イ
ル）　−２，２−ジメチルプロパン−１−オン（０，４
ｇ、　　２．８ミリモル）を加え、次いて混合物を塩化
アンモニウムの飽和水溶液に注加した。得られた水溶液
を酢酸エチルで３回抽出し、有機層を一緒にして硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濾過し、次いて減圧下で濃縮して
暗黒色油状物を得た。この油状物をカラムクロマトグラ
フィーにかけ酢酸エチル／ヘキサン（Ｌ：３）混合溶媒
で溶離して、融点１３２〜１３４°Ｃの橙色結晶として
表題化合物を得た。

実施例１１ 本実施例は２．２−ジメチル−３−（チアゾール−５−
イル）オクタン−３−オール（第１表の化合物Ｎα３４
）の製造を例証する。

工程Ａ：５−ブロモチアゾールの製造方法２−アミノ−
５−ブロモチアゾール（７，１３ｇ。

３９．８ミリモル）を、オルトリン酸（６０ｙｄ　）と
硝酸（ｌｌｍｊ）の混合物に溶解し、氷／アセトン冷却
浴中て一５°Ｃに冷却した。水（１５ｍｌ）に溶解した
亜硝酸ナトリウム（４，３ｇ）を温度を０°Ｃ以下に保
ちながら３０分間にわたって滴加した。攪拌を１５分間
続け、次いて次亜リン酸（２２７７１Ａ’）を温度をＯ
′Ｃ以下に保ちなから３０分間にわたって滴加した。そ
の後に窒素がゆっくり発生した。この温度（０°Ｃ以下
）で反応を３時間続け、次いで１夜にわたって室温まで
温度上昇させた。かなりの量の褐色ガスが発生した（恐
らく臭素と思われる）。反応混合物を水酸化ナトリウム
で中和し、次いて水蒸気蒸留した。蒸留液をジエチルエ
ーテルで抽出し、抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで減圧下で濃縮した。得られた残留物を１５ｍｍＨ
ｇで蒸留し、沸点６１〜６５°Ｃの留分を採取した。

収量：２．１０ｇ（収率３２％） ’ＨＮＭＲ：　　８．８（ＩＨ，Ｓ）；　　７．８（Ｉ
Ｈ，ｓ）工程Ｂ：２．２−ジメチル−３−（チアゾール
−５法 この製造は窒素雰囲気下で実施した。

ジエチルエーテル（１０ｍｌ）にｎ−ブチルリチウム（
２，５Ｍヘキサン溶液１．２２ｍ１　；　３．０５ミリ
モル）を溶解した溶液に、無水ジエチルエーテル（２ｍ
Ａ’）に溶解した５−ブロモチアゾール（０，５ｇ　；
　３．０４ミリモル）を−７８°Ｃて加えた。赤色の沈
澱か生成し、この懸濁液をさらに２分間攪拌した。この
混合物に、ジエチルエーテル（２ｍ／）に溶解した２、
２−シメチルーオクタン−３−オン（０，５ｇ　；　３
．７９ミリモル）を２分間にわたって加え、次いで得ら
れた溶液を６時間にわたって室温まで温度上昇させた。

水を加え、得られた溶液をエーテルで２回抽出した。抽
出液を一緒にして水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いて減圧下で濃縮した。得られた油状の残留物を１（
ＰＬＣによりシリカゲル上をエーテル／ヘキサン）（１
：１）混合溶媒で溶離することによって精製して油状物
として生成物（化合物Ｎα１）を得た。

収量：０．４５ｇ（収率６１％） ’ＨＮＭＲ：　　８．７（ＩＨ，ｓ）　；　　７．６（
ＩＨ，ｓ）　；　　１．９（２Ｈ，ｍ）　；１．３（６
Ｈ，ｍ）；　　１．０（９Ｈ，ｓ）；　　０．９（３ｔ
（、ｍ）邸　　：　　２４１（Ｍ＋）、　　２２３．　
２０８．　１８４（１００％）実施例１２ 本実施例は２，２−ジメチル−３−（チアゾール−５−
イル）ノナ−４−イン−３−オール（第１表の化合物Ｎ
α１３）の製造を例証する。

製造は窒素雰囲気下で実施した。

ピバロイルクロリド（１０，０ｇ　；　　０．０８２モ
ル）と１−ヘキシン（ｈｅｘｙｎｅ）　（６，７２ｇ　
；　　０．０８２モル）とをトリエチルアミン（４０ｍ
ｌ）中で一緒に室温で攪拌した。沃化ｆｉ（０，１５ｇ
）とビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｉ［
）クロリド（０，１５ｇ）を加え、反応混合物を約４時
間攪拌し、その後にメタノール（３０ｍｌ）を加えた。

得られた反応混合物を減圧下で濃縮して黒褐色固体を得
、これをジエチルエーテルと水の間で分配した。有機層
を採取し、水層はジエチルエーテルて２回洗滌した。

有機層を一緒にして硫酸マグネシウムで乾燥し、その後
に減圧下で濃縮して褐色油状物を得た。得られた生成物
をクーゲルロール蒸留（６０〜１００°Ｃ／　０．２ｍ
ｍＨｇ）で精製した。

収量：３．９ｇ（収率２９％） ’ｌ（ＮＭＲ：　　２．４（２Ｈ，ｔ）；　　１．５（
４Ｈ，ｍ）；　　１．２（９Ｈ，ｓ）；０、９（３Ｈ，
ｔ、　） ＭＳ　　　：　　１６７　（ＭＨ＋）　、　１６６　（
Ｍ”　）　、　　１５１．　１３７゜１２３、　１０９
　（１００％） 工程Ｂ：２−トリメチルシリルチアゾールの製造方法 この製造は窒素雰囲気下で実施した。

ジエチルエーテル（１４０Ｊ）に２−ブロモチアゾール
（１０ｇ　；　　０．０６１モル）を溶解した溶液を攪
拌し、これに−７２°Ｃでｎ−ブチルリチウム（２，５
Ｍヘキサン溶液２４．４ｍｊ　、　　０．０６１モル）
を加えた。得られた溶液を上記温度（−７２°Ｃ）で４
０分間攪拌し、その後にジエチルエーテル（２０ｍｌ）
に溶解したトリメチルシリルクロリド（８，７４ｍＩり
を加えた（温度か約−６５°Ｃまで上昇した）。反応混
合物を一７２°Ｃで２時間攪拌し、その後に１夜にわた
って室温まで温度上昇させた。反応混合物を塩化アンモ
ニウムの飽和水溶液に圧加し、その後にジエチルエーテ
ルて３回抽出した。有機層を一緒にして硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、その後に減圧下で濃縮した。得られた生成
物を周囲圧力で蒸留することにより精製し沸点１６５〜
１７０°Ｃの留分を採取した。

収量：５．０９ｇ（収率５３％） ’ＨＮＭＲ：　　８．１（ＩＨ，ｄ）・　７．５（ＩＨ
，ｄ）　；　　０．４（９Ｈ，Ｓ）ＭＳ　　　：　　１
５７　（Ｍ＋）、　１４２　（１００％）、１１５製造
方法 この製造は窒素雰囲気下で実施した。

ジエチルエーテル（３（１ｍｊ７）に２−トリメチルシ
リルチアゾール（１，４２ｇ　；　９．０４ミリモル）
を溶解した溶液に一７８°Ｃでｎ−ブチルリチウム（２
，５Ｍ溶液３．６２ｍ１．９．０４　ミＩＪモル）を加
えた。上記温度で１時間たった後に、ジエチルエーテル
（５ｍρ）に溶解した２、２−ジメチルノナ−４−イン
−３−オン（１，５ｇ　：　９．０４ミリモル）を（−
７８°Ｃて）加え、反応混合物を室温まで温度上昇させ
た。塩化アンモニウム飽和水溶液を加え、得られた溶液
をジエチルエーテルで３回抽出した。

有機層を一緒にして硫酸マグネシウムで乾燥し、その後
に減圧下で濃縮して黄色油状物を得た。この油状物をＨ
ＰＬＣによりシリカゲル上をジエチルエーテル／ヘキサ
ン３：１の混合溶媒で溶離して精製した。

収量：　０．８７６ｇ　（収率３９％）’ＨＮ！ＩＩＲ
：　　８．７（ＩＨ，Ｓ）；　　７．８（１［（、ｓ）
；　　３．０（ｉＦ（、ｓ）；２．３（２Ｈ，ｔ）；　
　１．５（４Ｈ，ｍ）；　　１．０（９Ｎ、ｓ）；０、
９（３Ｈ，ｔ） ＭＳ　　　・　２５１　（Ｍ”）　、　１９４（１００
％）　、　　１５２．　１１２実施例１３ 本実施例は２，２−ジメチル−４−（４−クロロフェノ
キシ’）−３−（チアゾール−５−イル）ブタン−３−
オール（第１表の化合物Ｎα３６）の製造を例証する。

この製造は窒素雰囲気下で実施した。

ジエチルエーテル（１００ｍｌ）に２−トリメチルシリ
ルチアゾール（４，４２ｇ；２８ミリモル）（実施例１
２の工程Ｂで製造したもの）を溶解した溶液に、−７８
°Ｃでｎ−ブチルリチウム（２，５Ｍヘキサン溶液１１
、’２ｍＡ’　、　２８ミリモル）を加えた。−７８℃
で１時間攪拌した後に、ジエチルエーテル（１０ｄ）に
溶解したｌ−ブロモ−３，３−ジメチルブタン−２−オ
ン（５，０１ｇ　；　２８ミリモル）を加えた。温度は
一７０°Ｃ以下に保った。添加終了後に反応混合物を室
温まで温度上昇させ、その後に塩化アンモニウム飽和水
溶液を加えた。得られた溶液をジエチルエーテルで３回
抽出した。有機層を一緒にして硫酸マグネシウムで乾燥
した後に減圧下で濃縮して黄褐色油状物を得た。この油
状物をＨＰＬＣによりシリカゲル上でヘキサン／ジエチ
ルエーテルｌ：Ｉ混合溶媒で溶離して精製した。

収量：２．８６ｇ（収率５６％） ’ＨＮＭＲ：　　８．７（ＩＨ，ｓ）；　　７．８（Ｉ
Ｈ，ｓ）；　　３．２（ＩＨ，ｄ）；２．７（ＩＨ，ｄ
）；　　１．０（９Ｈ，ｓ）ＭＳ　　　：１８４（λ（
Ｈａ　、　　１５６．　１２７．　（１００％）。

９８、５７ この製造は窒素雰囲気下で実施した。

水素化ナトリウム（５５％油分散物０．１７８ｇ　：４
、０９５　ミリモル）をヘキサンで洗滌した後にジメチ
ルホルムアミド１０ＴＡｌと一緒に攪拌した。この反応
混合物に、ジメチルホルムアミド（１０ｍｊ）に溶解し
たｐ−クロロフェノール（１，４ｇ　；　　１０．９２
ミリモル）を加えた（沸騰が認められた）。この反応混
合物に、ジメチルホルムアミド（５−）に溶解した２−
ｔ−ブチル−２−（チアゾール−５−イル）オキシラン
（０，５ｇ　；　２．７３ミリモル）を加え、次いでこ
の混合物を８０°Ｃて５時間加熱した。混合物を冷却し
、１夜室温で放置しておいた。

反応混合物を２Ｎ塩酸とジエチルエーテルの間で分配し
、得られた水層をジエチルエーテルで洗滌した。有機層
を一緒にして１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗滌し、
その後に硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下で濃
縮して黄色油状物を得た。

得られた油状物をヘキサンと一緒に研和することにより
若干量の生成物（固体沈澱物）を得た。

しかしながら、研和した母液を上記油状物の残部と一緒
にしてＨＰＬＣによりシリカゲル上をジエチルエーテル
／ヘキサンの３＝１混合溶媒で溶離することにより精製
した。

収量：０．１４３ｇ（収率１７．１％）’ＨＮＭＲ：　
　９．０（ＩＨ，ｓ）；　　７．８（ｌＨ，ｓ）；　　
７．２（２Ｈ，ｄ）；（ｄｓＤＭｓＯ）　６．９（２Ｈ
，ｄ）、　　４．４（ＩＨ，ｄ）；　　４．１（ＩＨ，
ｄ）；０、９（９Ｈ，Ｓ） ＭＳ　　　：　　３１１　（Ｍつ、　３５４．　１７０
．　１２８（１００％）実施例１４ 実施例１３と同一の一般的方法を用いて２．２−ジメチ
ル−４−（４−メチルフェノキシ）−３−（チアゾール
−５−イル）ブタン−３−オール（第１表の化合物Ｎα
３８）を製造し、黄褐色油状物として得た。

’ＨＮＭＲ：　　８．７（ＩＨ，ｓ）；　　７．７（Ｉ
Ｈ，ｓ）；　　７．１（２Ｈ，ｄ）；６．７（２Ｈ，ｄ
）；　　４．３（２Ｈ，ｓ）；　　３．４（ＩＨ，ｓ）
：２、３（３Ｈ，ｓ）　；　　１．１（９Ｈ，ｓ）ＭＳ
　　　：　　２９１　（Ｍ“）、　２３４．１８４．１
７０．１２８（１００％）実施例１５ 実施例１３と同じ一般的方法を用いて２．２−ジメチル
−４−フェノキシ−３−（チアゾール−５−イル）ブタ
ン−３−オール（第１表の化合物Ｎα４０）を製造し、
黄褐色油状物として得た。

’ＨＮＭＲ：　　８．７（ｌ）１．ｓ）；　　７．７（
ＩＨ，ｓ）：　　７．３（２Ｈ，ｍ）；７．０（ＩＨ，
ｔ、）；　　６．８（２Ｈ，ｄ）；　　４．３（２Ｈ，
ｓ）；３、４（ＩＨ，Ｓ）　；　　１．１（９）ｔ、　
Ｓ）ＭＳ　　　：　　２７７　（Ｍ”）、　２２０．１
８４．１７０．１２８（１００％）本発明の化合物を施
用に適当な組成物に処方する要領を実施例１６〜２５と
して番号を付した以下の説明で一般的に示す。

実施例１６ 以下の成分を混合し、全成分が溶解するまで混合物を攪
拌し乳剤を製造した。

第１表の化合物　　　　　　　１０％ ドデシルベンゼン　　　　　　　５％ スルホン酸カルシウム 「シンペロニックＪＮＰ１３　　　５％「アロマゾール
」Ｈ８０％ 実施例１７ 液体、例えば水に容易に分散できる粒剤の形態の組成物
は、添加水の存在下で最初の３成分を一緒に粉砕し、次
いで酢酸ナトリウムに混合することによって製造される
。得られた混合物を乾燥し、英国標準網目ふるい寸法４
４〜１００を通して所望の大きさの粒剤を得た。

第１表の化合物　　　　　　　５０％ 「デイスパーゾルＪ　Ｔ　　　　　２５％［シンペロニ
ックＪ　ＮＦ２　　　１．５％酢酸すトリウム　　　　
　　２３．５％実施例Ｉ８ 以下の成分を一緒に粉砕し液体に易分散性の粉末剤を製
造しＴこ。

第１表の化合物　　　　　　　４５％ 「デイスパープルＪＴ　　　　　５％ ［シンペロニックＪＮＸ　　　　Ｏ，５％「セロファス
Ｊ　Ｂ２Ｏ２２％ 陶土ＧＴＹ粉末　　　　　　　４７．５％実施例１９ 有効成分をアセトンに溶解し、得られた液体をアタパル
ジャイトクレイの顆粒の表面に噴霧した。

次いで溶剤を蒸発させ粒剤組成物を得た。

第１表の化合物　　　　　　　５％ アタパルジャイト顆粒　　　　９５％ 実施例２０ 種子ドレッシング剤としての使用に適する組成物を、以
下の３成分を混合することにより製造した。

第１表の化合物　　　　　　　５０％ 鉱油　　　　　　　　　　　　２％ 陶土　　　　　　　　　　　　４８％ 実施例２１ 有効成分をタルクと混合することによって粉剤を製造し
た。

第１表の化合物　　　　　　　５％ タルク　　　　　　　　　　　　９５％実施例２２ 以下に挙げた成分をビーズミル粉砕し、次いで粉砕混合
物と水との水性懸濁液を形成させることによりフロアブ
ル製剤を製造した。

第１表の化合物　　　　　　　４０％ 「デイスパープルＪＴ　　　　　４％ 「シンペロニックＪ　ＮＦ２　　　　１％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５５％実施例２３ 以下に挙げた成分を一緒に混合し、次いて全部か完全に
混合されるまで混合物を粉砕し分散性粉剤を製造した。

第１表の化合物　　　　　　　２５％ 「エアロゾールＪ　ＯＴ／８　　　　２％［デイスパー
ゾルＪＡ、Ｃ５％ 陶土　　　　　　　　　　　　２８％ シリカ　　　　　　　　　　４０％ 実施例２４ 本実施例は分散性粉剤の製造を例証する。以下の成分を
混合し、次いで得られた混合物を微粉砕ミルで粉砕した
。

第１表の化合物　　　　　　　２５％ ［バーミナルＪ　ＢＸ　　　　　　　ｒ％「デイスパー
ゾルＪＡ、Ｃ５％ ポリビニルピロリドン　　　　１０％ シリカ　　　　　　　　　　２５％ 陶土　　　　　　　　　　　　３４％ 実施例２５ 以下に挙げた成分を混合し、次いで成分を粉砕すること
によって分散性粉剤に製剤した。

第１表の化合物　　　　　　　２５％ 「エアロゾールＪ　ＯＴ／８　　　　２％「デイスパー
プルＪＡ　　　　　５％ 陶土　　　　　　　　　　　　６８％ 前述の種々の商標および商品名で表わされる組酸物また
は物質の説明を以下に示す。

「シンペロニック（ＳＹＮＰＢＲＯＮＩＣ）Ｊ　ＮＰ１
３　：ノニルフェノール（１モル）とエチレンオキシド
（１３モル）の縮合物 「アロマゾール（ＡＲＯＭＡＳＯい」Ｈ：アルキルベン
ゼン類の溶剤混合物 「デイスパーゾル（ＤＩＳＰＥＲ３ＯＬ）　Ｊ　Ｔ及び
ＡＫ：硫酸ナトリウムと、ホルムアルデヒドとナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの縮合物との混合物 「シンペロニックＪＮＰ５： ノニルフェノール（１モル）とナフタレンオキシド（５
，５モル）の縮合物 「セロファス（（ＪＬＬＯＦＡＳ）Ｊ　８６００　：ナ
トリウムカルボキシセルロース増粘剤。

実施例２６ ２種類の植物に対する第１表の数種の化合物の植物生長
調節活性を、植物生長調節に関連する種々の生長効果に
ついて判別して試験した。

試験方法 この判別（ｓｃｒｅｅｎ）試験に使用した植物の種類を
噴霧処理した葉期と共に第■表に示した。第■表に示し
た場合を除いて各化合物はトラック噴霧機及び６５０２
（Ｔ字形ジェット）ノズルを使用してそれぞれ４０００
ｐｐｍ（１０００１！　／　ｈａの圃場施用液量で４　
ｋｇ／ｈａの施用量に相当）又は３０００ｐｐｍで施用
した。

噴霧後、各植物を昼間温度２５°Ｃ／夜間温度２２°Ｃ
で温室で生長させ、１６時間の日照時間を与えることが
必要な場合には（水銀ランプから）補足的な照明を与え
た。これに対する例外は温帯穀物の小麦及び大麦の場合
であり、これらは昼間温度１６°Ｃ／夜間温度！３°Ｃ
で生長させた。

季節に応じて温室内で２〜６週間後に、植物を形態上の
特徴について肉眼で観察して評価した。

対照試験（コントロール）として、供試化合物を含まな
い以外は同様に製剤して散布薬液としたブランク試験製
剤を用いた場合の植物も評価した。

試験結果を第■表に示す。

第■表 第■表 表中の各記号は次の意味を有する。

Ｒ＝生長抑制率（ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ）Ｇ＝緑化効
果 Ａ＝頂端損傷 Ｔ＝分げツ（ｔｉｌｌｅｒｉｎｇ）又は側芽■＝小舌間
又は部間長さの減少 全ての効果は対照試験に比べて次の１〜３の基準で肉眼
で評価した。

■＝１０〜３０％ ２＝３１〜６０％ ３＝６１〜１００％ 実施例２７　　生長抑制作用の中間試験試験方法 この試験で使用した３種の植物は、稲と春播き大麦と西
洋アブラナ（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ）である。

第■表に植物の品種と薬剤噴霧処理時の生長段階を概説
した。供試化合物は２０００ｐｐｍ（１０００１／　ｈ
ａの圃場施用液量で２ｋｇ／ｈａの施用量に相当する）
で施用した。稲と春播き大麦については、本試験におい
て葉と根に成分を与える全体の噴霧液として施用した。

すなわち本試験は根と葉の両方に作用する化合物の活性
を判定する。西洋アブラナについては、根に作用する化
合物の効果と葉に作用する化合物の効果とを、比較的ま
れな葉に対する活性を判定することを目的として別々に
調べた。すなわち、西洋アブラナについては、根トレン
チ（ｄｒｅｎｃｈ）施用液と葉単独噴霧液別々をそれぞ
れ２ｋｇ／ｈａの施用量で施用した。稲は１０．１６ｃ
ｍ　（４ｉｎｃｈ）水田鉢で生長させた。すなわち、稲
の根と茎の底部を水田での条件に対応した条件下で水に
浸した。春播き大麦は１０．１６ｃｍ　（４１ｎｃｈ）
鉢で生長させた。供試植物は春播き大麦と稲については
薬剤処理後薬２１日目に最も上方にある小舌までの植物
の身長を評価し、西洋アブラナについては薬剤処理後薬
２１日目に先端までの植物身長を評価した。各々の試験
の場合に、各供試化合物は盲検用製剤を用いた対照試験
の場合の植物の身長と比較し、対照試験と比較した植物
身長の減少率として示した。表中の空欄は供試化合物が
その特定の施用量で植物生長抑制剤として実質的に活性
がないことを示す。得られた結果を第Ｖ表〜第■表に示
す。

第Ｖ表 稲の草丈の減少率（％） （対照試験と比較して） 第■表 春播き大麦の草丈の減少率（％） （対照試験と比較して） 第■表 西洋アブラナの草丈の減少率（％） （対照試験と比較して）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは整数で０又は１であり；ＸはＳ原子又はＯ
   原子であり；Ｒ＾１は３〜７個の炭素原子を有する置換
   されていてもよい第二級又は第三級アルキル基であるか
   あるいは全体で３〜７個の炭素原子を有する置換されて
   いてもよいシクロアルキル基又はアルキルシクロアルキ
   ル基であり；Ｒ＾２は次式（II）〜（Ｖ）で示される基
   のいずれか、すなわち次の基： −（ＣＨ＿２）＿ａ−Ｃ■Ｃ−Ａ（II） 又は−（ＣＨ＿２）＿ｂ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ（III）又は
   −（ＣＨ＿２）＿ｃ−Ａ（IV） 又は−ＣＨ＿２−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿ｄ−Ａ（Ｖ）（但
   し、上記の各々の式中、Ａは置換されていてもよいアリ
   ール基であり、ａは０〜２の整数であり、ｂは０〜２の
   整数であり、ｃは０〜４の整数であり、ｄは０〜２の整
   数である）であるか、あるいはＲ＾２はハロ置換されて
   いてもよいアルキル基、シクロアルキル基、シクロアル
   キルアルキル基、アルキルシクロアルキル基又はアルキ
   ルシクロアルキルアルキル基（前記の各々の基はそれぞ
   れ全体で４〜８個の炭素原子を含有する）であるか；あ
   るいはＲ＾２はハロ置換されていてもよいアルケニル基
   、シクロアルケニル基、シクロアルケニルアルキル基、
   アルキルシクロアルケニル基又はアルキルシクロアルケ
   ニルアルキル基（前記の各々の基はそれぞれ全体で４〜
   ８個の炭素原子を含有する）であるか；あるいはＲ＾２
   は全体で４〜８個の炭素原子を含有するハロ置換されて
   いてもよいアルキニル基であり；Ｒ＾３は水素原子、１
   〜４個の炭素原子を含有するアルキル基、３〜４個の炭
   素原子を含有するアルケニル基又は３〜４個の炭素原子
   を含有するアルキニル基である〕を有する複素環式第三
   級アルコール化合物及びその立体異性体；並びに一般式
   （ I ）の化合物の農芸化学的に許容し得る金属錯塩及
   びＲ＾３が水素原子である場合の一般式（ I ）の化合
   物のエステル類（アシレート類）。 ２、前記の一般式（ I ）のＲ＾１が次式のハロ置換さ
   れていてもよい基（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は水素原子であるか又は１〜４個の炭素
   原子を含有するアルキル基である）である請求項１記載
   の化合物。 ３、前記の一般式（ I ）のＲ＾２が次の式（II′）又
   は（Ｖ′）： −Ｃ■−Ａ（III′） −ＣＨ＿２−Ｏ−Ａ（Ｖ′） （式中、Ａはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、低級ハロアルキル基、ニトロ基及びシアノ基
   から選択される１個又はそれ以上の置換基で置換されて
   いてもよいフェニル基である）で示される基であるか、
   あるいはＲ＾２が次の式（IX）： −Ｃ■Ｃ−Ｒ＾■（IX） （式中、Ｒ＾ａは３〜４個の、炭素原子を含有するハロ
   置換されていてもよいアルキル基である）で示されるハ
   ロ置換されていてもよいアルキニル基である請求項１又
   は２記載の化合物。 ４、前記の一般式（ I ）のＲ＾３が水素原子である前
   記請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。 ５、Ｒ＾３が水素原子であり、Ｘ、ｎ、Ｒ＾１及びＲ＾
   ２が請求項１で定義した意義を有するものである場合の
   請求項１における式（ I ）で示される化合物の製造法
   であって、次の（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれかからなる、
   すなわち （ｉ）次の一般式（Ｘ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、ｎ及びＲ＾１は前記の意義を有する）で示
   される化合物と、次の一般式（ＸII）：Ｒ＾２Ｍ（ＸI
   I） （式中、Ｒ＾２は前記の意義を有し、Ｍは適当な金属原
   子である）で示し得る有機金属化合物とを反応させるか
   ；あるいは （ｉｉ）前記のＸがＳ原子であり、ｎが０である場合に
   は、次の一般式（ＸIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は前記の意義を有する）で示
   されるケトンと、次の一般式（ＸIV）：▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、Ｍは適当な金属原子例えばリチウム原子である
   ）で示し得る有機金属化合物〔但し、前記の式（ＸIV）
   で示される有機金属化合物の２−位は該有機金属化合物
   を生成させる前に適当な保護基で保護されていてもよい
   〕とを反応させるか；あるいは （ｉｉｉ）前記のｎが１である場合には、次の式（ＸＸ
   I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＸは前記の意義を有する）
   で示される化合物を環化させるか；あるいは（ｉｖ）前
   記のＲ＾２が請求項１に定義した基Ｖ）である場合には
   、塩基及び適当な溶媒の存在下で次の式（ＸＸIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、ｎ及びＲ＾１は前記の意義を有する）で示
   されるエポキシドと適当なフェノールとを反応させるこ
   とからなる前記化合物の製造法。 ６、請求項１記載の化合物の植物生長調節有効量と農芸
   化学的に許容できる担体又は希釈剤とを含有してなる植
   物生長調節剤組成物。 ７、請求項１記載の化合物の植物生長調節有効量を植物
   に、植物の種子に、又は植物の生育場所に施用すること
   を特徴とする植物の生長を調節する方法。