JPH0359084B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はゴム含有スチレン系樹脂の連続塊状重
合法において、モノマを有するゴム含有スチレン
系樹脂プレポリマの予備ゾーンでの滞留焼け防止
に関するものである。

＜従来の技術＞ ゴム含有スチレン系樹脂の連続塊状重合法とし
ては、従来から重合缶で予備重合した後、脱モノ
マ機で脱揮する方法がある。この場合、重合缶と
脱モノマ機の間に加熱装置を設置し、プレポリマ
を予熱した後、脱モノマ機に供給する方法がとら
れている。

従来からの予熱方法としては、多管式熱交換
器、単管のジヤケツト加熱、ジヤケツト付ライン
ミキサーが多く使われている。

この方法では、プレポリマの粘度が高いと壁面
でのプレポリマの更新が少なく、滞留物として残
るために長時間加熱を続けると、黒褐色の焼けポ
リマとなつて製品中に混入するため、運転を停機
せざるをえない。

これを防止する方法として、プレポリマの粘度
を下げるために溶媒で希釈する方法、プレポリマ
の固形分濃度（重合率）を下げる方法がとられて
いるが、この方法では脱モノマ機での熱負荷が大
きくなるために、予熱ゾーンでの加熱温度を高く
する必要があり、同様に壁面での滞留焼けポリマ
となる。

さらに、プレポリマに液状の添加剤を混入する
場合、添加剤が脱モノマ機で吹き出し、添加剤が
均一に混入されなかつたり多量添加できないとい
う問題点もあつた。

＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明者らは、これらの欠点を克服し、長期間
連続運転しても予熱ゾーンでのプレポリマ滞留が
なく、焼けポリマの発生を防止し、効率よくプレ
ポリマを予熱する方法を見い出した。

＜問題点を解決する手段＞ 本発明は、モノマを有するゴム含有スチレン系
樹脂プレポリマを剪断混合による発熱機能を有す
るスクリユー押出機に供給し、加熱し、該プレポ
リマが液状を保つ圧力に調整し、次いで加熱され
た脱モノマ機に供給し、モノマを蒸発除去するこ
とを特徴とする、ゴム含有スチレン系樹脂の製造
法である。

本発明において、スクリユー押出機に供給され
るプレポリマは、固定分濃度が30〜80％範囲であ
ると粘度が適当であるために好ましい。

本発明において、スクリユー押出機が剪断混合
による発熱機能を有するとは、プレポリマの摩擦
による発熱が起ればよいのである。

本発明に使用されるスクリユー押出機は、例え
ばシリンダー長さ／シリンダー径＝５〜30が望ま
しく、スクリユー形状、スクリユー軸数は特に定
めない。

スクリユー回転数100〜300r.p.mの範囲で、該
プレポリマが剪断混合による発熱で150〜190℃に
加熱される回転数を選ぶことが望ましい。

本発明において、スクリユー押出機で加熱され
たプレポリマが液状をなすことが重要である。液
状でないと均一加熱できない、固形分と気相が分
離してライン内に滞留熱劣化物を生成する、とい
う問題が生ずる。

このため、例えば該プレポリマが加熱された際
にモノマが蒸発しないように、該押出機出口に取
り付けられた制御弁、オリフイス等で圧力をコン
トロールする。

本発明において、液状のプレポリマが次いで脱
モノマ機に供給される。脱モノマ機は加熱されて
いることが必要であるが、加熱温度は190〜230℃
が望ましい。プレポリマを熱劣化させずに有効に
モノマを蒸発除去できるからである。

本発明において脱モノマ機としては、例えば１
軸または２軸のベントロを有する押出機が使用さ
れる。この場合、蒸発したモノマはベントロを通
じて除去される。

本発明において、プレポリマに添加剤を混合す
る場合は、スクリユー押出機に供給される前に、
予め混合しておくのが好ましい。

＜実施例＞ 実施例 １ ゴム含有率 20重量％ スチレン含有率 56 〃 アクリロントリル 24 〃 の組成の原料を図のような連続重合装置を使つ
て、重合管で110℃にて重合し、固形分濃度70％
にした後、スクリユー径：90mm、シリンダー長
さ／シリンダー径＝15の170℃に加熱されたスク
リユー押出機２に供給し、スクリユー回転数
200r.p.mで混練しながらスクリユー押出機出口の
圧力を15Kg／cm²Ｇになるように制御弁３でコント
ロールして、押出機出のポリマ温度が170℃にな
るようにして、３段ベント付脱モノマ機４に供給
する方法で連続塊状重合した結果、ポリマ中の残
存モノマ量は0.1％以下となり、４ケ月の連続運
転でもポリマ中の滞留焼けによる異物の混入は見
つからなかつた。

実施例 ２ 実施例１と同じ装置、同じ原料で固形分濃度を
50％にした後、スクリユー回転を300r.p.m、押出
機出口圧力を20Kg／cm²Ｇ、押出機出ポリマ温度
180℃にして実施例１と同様の運転をした結果、
ポリマ中の残存モノマ量は0.15％であつた。

実施例 ３ 実施例１と同じ装置を使つて、スクリユー押出
機手前で液状添加剤を1.5重量部／（ポリマ100重
量部）添加したところ、スクリユー押出機で均一
に混練され、脱モノマ機ノズルおよびベントポー
トから添加剤が吹き出すような事はなくなつた。

比較例 １ 図の装置において、スクリユー押出機のかわり
にジヤケツト付き２重管、内径90mmφ、５ｍを用
いてジヤケツト温度200℃にして、実施例１と同
様の原料を同様の方法で連続塊状重合した結果、
ポリマ中の残存モノマ量は0.5％となり、１ケ月
後にポリマ中に滞留焼けによる異物が混入し始め
たため、全系を停機して２重管を調べたところ、
壁面に黒褐色の焼けポリマが付着していた。

比較例 ２ 比較例１と同様の装置を使い、実施例２と同様
の原料、固形分濃度にして連続塊状重合した結
果、ポリマ中の残存モノマ量は1.0％となり、1.5
ケ月後にポリマ中に滞留焼けによる異物が混入し
始めた。

＜発明の効果＞ 本発明は、モノマを有するゴム含有スチレン系
樹脂プレポリマを液状で加熱された脱モノマ機に
供給することにより、 (1) 壁面でのプレポリマの更新がたえず行なわれ
るため、滞留による長時間加熱を受けないので
焼けポリマが発生しない。

(2) スクリユーによる剪断発熱をプレポリマに伝
えることができるため、効率的に予備すること
ができる。

(3) プレポリマを高温に予熱することにより、次
工程の脱モノマ機負荷を低減できるために、効
率よく残存モノマを除去することが可能であ
る。同時に製品品質が向上する。

(4) スクリユーにより混練しているのて、プレポ
リマ中に添加剤を混入することも容易であり、
かつ均一に加熱することができる。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の１実施態様を示すフロー図であ
る。 １……重合缶、２……スクリユー押出機、３…
…制御弁、４……脱モノマ機。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ モノマを有するゴム含有スチレン系樹脂プレ
   ポリマを剪断混合による発熱機能を有するスクリ
   ユー押出機に供給し、加熱し、該プレポリマが液
   状を保つ圧力に調整し、次いで加熱された脱モノ
   マ機に供給し、モノマを蒸発除去することを特徴
   とする、ゴム含有スチレン系樹脂の製造法。