JPH0360729A

JPH0360729A - 微粒子の製造方法

Info

Publication number: JPH0360729A
Application number: JP1197272A
Authority: JP
Inventors: Fumio Kitahara; 北原　文雄; Hiroaki Konishi; 宏明小西; Masataka Imao; 今尾　正隆; Kunihiro Miyamoto; 國寛宮本
Original assignee: Nonogawa Shoji Ltd
Current assignee: Nonogawa Shoji Ltd
Priority date: 1989-07-29
Filing date: 1989-07-29
Publication date: 1991-03-15
Anticipated expiration: 2017-09-03
Also published as: JP3321155B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用範囲）本発明は、微粒子の製造方法に関する。詳しくは、水に
難溶性の塩で単分散性の優れた微粒子または超微粒子の
製造方法である。

（従来の技術）微粒子あるいは超微粒子の製造においては、乾式法と湿
式法とが公知である。しかし、塩の製造においては蒸着
、スバタリング等の乾式法は塩が分解してしまうため適
さない。

（解決しようとする問題点）湿式法においては、従来濃厚溶液では行われていないが
、そのため希薄溶液の反応では、製造効率が悪く、又粒
子の単分散性が良くないという欠点があった。

（問題点を解決する為の手段）本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、水に難溶性の塩
を製造する際、二種の塩の含水飽和溶液または濃厚溶液
を混合するとき、単分散性の優れた微粒子または超微粒
子を効率よく製造することが出来ることを見いだした。

すなわち、反応方法としては二種の飽和溶液または濃厚
溶液を調製し、一方の溶液を反応槽に入れ撹拌しつつ他
方の溶液を加える方法があるがこの方法に限定されるわ
けでなく、たとえば撹拌しながら二種の溶液を同時に反
応槽にいれることも可能であるし、二種の溶液を反応槽
に入れ終わってから撹拌してもよい。加え終わったら撹
拌を続け、ゲル化した時点で撹拌をやめしばらく放置す
る。ゲル化しないときはさらにしばらく撹拌を続ける。

両者とも放置するとゾル化し流動性を示す。

微粒子、超微粒子をゾル液から分離するには、ゾル液は
上澄み液と粒子系に分離するので、又分離しにくいとき
は水で希釈すると分離するのでその上澄み液を捨てる。

粒子の精製には水を加えて上澄みを取る操作を繰り返す
か、透析を行う。

本発明の反応に用いられる塩は、もう一方の塩と反応し
て水に難溶の塩を形成するものならばなんでもよい。例
えば、塩化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、塩化バリ
ウム、硫酸ナトリウム、酢酸バリウム、酢酸カルシウム
、硫酸アンモニウム、　リン酸水素ナトリウム等がある
。

本発明の製造方法で製造される微粒子または超微粒子で
水に難溶性の塩は、例えば硫酸バリウム、炭酸バリウム
、炭酸カルシウム、　リン酸水素カルシウム等がある。

本発明における微粒子とは、粒子径が１μｍ以下、超微
粒子とは粒子径１１００ｎ以下のものをいう。

本発明における濃厚溶液は、塩によって溶解度が異なる
ので一概にはいえｔｔいが、塩それぞれの溶解度の６０
％以上、好ましくは８０％以上であれば、本発明の効果
は充分に達成できる。

本発明の反応に用いる塩の溶液は水溶液が好ましいがア
ルコールなどが含有されても塩が溶解すれば問題はない
。

反応させる二種の塩の溶液及び混合した塩溶液は加温加
圧する必要はないが、加温または加圧しても構わない。

本発明における塩の水溶液の量は反応の理論量あれば充
分である。

さらに、反応に用いる塩に酢酸塩を使用すると粒子径が
非常に小さくなることを見いだした。例えば、酢酸バリ
ウムと硫酸アンモニウム、硫酸アルミニウム、または硫
酸カルシウムの組合せ、または、酢酸カルシウムと炭酸
カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
アンモニウム、または炭酸水素カリウムの組合せで本発
明の製造方法で製造するといずれの組合せにおいても粒
子径が約５０ｎｍ以下の超微粒子を生成した。

（実施例）以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。

実施例−１（炭酸カルシウムの製造）４０％の塩化カルシウム水溶液１５．７ｇを激しく撹拌
しながら１９．０％の炭酸ナトリウム水溶液を３１．２
１加える。加え終わった後ゲル化するが、撹拌を続ける
と数分でゾル状になる。透析後の粒子の電顕写真を図１
に示した。粒径のそろった立方体粒子で一辺約５００ｎ
ｍであった。Ｘ線解析によるとカルサイト構造で結晶化
度は非常に高かった（図２）。

炭酸カルシウムの収率は理論量の９８．７％であった。

実施例−２（炭酸バリウムの製造）２６％の塩化バリウム水溶液２４ｇを撹拌しながらこれ
に２３％の炭酸ナトリウム水溶液１４ｇを加える。加え
る過程でゲル状のものが部分的に生成するが、全部加え
終わった時点ではゾル状になっている。

粒子の光学顕微鏡写真を図３に示す。

炭酸バリウムの収率は理論量の９９．３％であった。

実施例−３（硫酸バリウムの製造）２５％の塩化バリウム水溶液１７ｇを撹拌しながら、こ
れに１８．０％の硫酸ナトリウム水溶液１６．２ｇを加
える。途中ゲル状物が部分的に生成するが、全体として
ゲル化せず、加え終わった時点でゾル状となっている。

透析後の粒子の電顕写真を図４に示した。単分散性の良
い立方体粒子で一辺約１１００ｎであった。Ｘ線解析に
よると図５のような重晶石構造で、結晶化度は非常に高
い。

硫酸バリウムの収率は理論量の９９．６％であった。

実施例−４（硫酸バリウムの製造）４１％の酢酸バリウム水溶液９ｍ１（１２，２ｇ）を撹
拌しながらこれに２８％の硫酸アンモニウム水溶液９＋
ｎ１（１０，４ｇ）を加えると全体がゲル化し、後流動
性が少し出るがチキソトロヒックな状態であった。水で
希釈すると上澄み液と粒子群に分離した。透析後電顕写
真をとると、図６のようなほぼ立方体粒子で単分散性の
良い、−選的３０〜４０ｎｍの超微粒子である。Ｘ線解
析の結果は、実施例−３のものと全く同じであった。

硫酸バリウムの収率は理論量の９８．９％であった。

実施例−５（硫酸バリウムの製造）２５％の塩化バリウム水溶液１１ｇを撹拌しながらこれ
に２３％の硫酸アルミニウム水溶液１５ｇを加えていく
。途中ゲル状物を生じるが最終的に全体のゲル化はみら
れない。透析後の電顕写真は図７のようで柱状〜楕円形
で長径的４０〜７０Ｔｌｌ１１の超微粒子であった。

硫酸バリウムの収率は理論量の９９．８％であった。

実施例−６（硫酸バリウムの製造）４１％の酢酸バリウム水溶液１９ｇを撹拌しつつ、これ
に２３％の硫酸アルミニウム水溶液１９τを加えていく
。ゲル化の状況は実施例−５と同捻　透析後の電顕写真
は図８のようで、楕円形に近く長径４０　ｎｈ短径２０
〜３０ｎｍである。Ｘ線解析によると、結晶型、結晶化
度に変化はない。

硫酸バリウムの収率は理論量の９９．４％であった。

（発明の効果）本発明によれば、水に難溶性の塩を製造する際、二種の
含水飽和溶液または濃厚溶液を、加温も加圧もすること
なく常温常圧で単に混合することによりゲル状態または
それに近い状態を経て計算量に近い収量で単分散性の優
れた微粒子または超微粒子を得ることができ、しかも操
作が簡単であり、簡易な装置で充分という利点がある。

【図面の簡単な説明】

図１は炭酸カルシウム粒子の電顕写尤　図２はそのＸ線
解析図である。図３は炭酸バリウムの電顕写真である。図４．６．７．８、はいずれも硫酸バリウムの電顕写真
　図５は硫酸バリウムのＸ線解析図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水に難溶性の塩を製造する際に、二種の塩の含水
飽和溶液または濃厚溶液を混合することにより、単分散
性の優れた、粒子径が１０μｍ以下である微粒子または
超微粒子の製造方法
（２）水に難溶性の塩を製造するに際して、二種の含水
飽和溶液または濃厚溶液を調製し、一方の溶液を反応槽
にいれ撹拌しつつ、他方の溶液を加えることを特徴とす
る請求項（１）の製造方法
（３）生成する水に難溶性の塩が炭酸塩、硫酸塩、また
はリン酸塩である請求項（１）記載の製造方法
（４）含水飽和溶液または濃厚溶液が、飽和水溶液また
は濃厚水溶液である請求項（１）記載の製造方法
（５）生成する水に難溶性の塩が硫酸バリウムまたは炭
酸カルシウムであることを特徴とする請求項（１）また
は（３）の製造方法
（６）反応に用いる一方の塩が酢酸塩であることを特徴
とする請求項（１）の製造方法。