JPH0360815B2 - - Google Patents

Description

請求の範囲 １ アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物または炭酸塩の存在下で液体反応希釈剤中
で、第２アミンとアリルハライドとを順序に反応
させ、そして続いて、こうして得られたアリルジ
アルキルアミンと追加量のアリルハライドとを液
体反応希釈剤中で反応させて４級ジアリルジアル
キルアンモニア塩を生成することによる固体４級
ジアリルジアルキルアンモニウム化合物の製法に
おいて、 第２アミンとアリルハライドとの反応を、水性
液体と水非混和性有機溶媒とを含む２相液体反応
希釈剤中で実施し、そして有機液体相の少なくと
も一部分を、この有機相に含有されるアリルジア
ルキルアミンの後の反応のために分離して有機液
体４級化反応希釈剤中４級ジアリルジアルキルア
ンモニウム化合物を調整する、前記の製法。

２ 分離した有機相に前記アリルハライドを直接
に添加して、アリルジアルキルアミンを４級化す
る請求の範囲第１項記載の方法。

３ 分離した有機液体相から前記アリルジアルキ
ルアミンを回収し、続いてジアリルジアルキルア
ンモニウム化合物に４級化するために、同一また
は別異の有機液体４級化反応希釈剤に再溶解する
請求の範囲第１項記載の方法。

４ 前記有機液体４級化反応希釈剤が芳香族炭化
水素、炭素原子６個以上の脂肪族炭化水素、低級
ケトンまたはそれらの相溶性混合物であり、そし
て被４級化アミンの１容量に対して２〜50容量の
有機液体を使用する請求の範囲第３項記載の方
法。

５ 前記有機液体４級化反応希釈剤が低級ケトン
または芳香炭化水素であり、アリルハライドが塩
化アリルであり、そしてこれを被４級化アリルジ
アルキルアミンの量を基準として少なくとも化学
量論的量で使用し、そして４級化反応を20〜60℃
の温度で実施する請求の範囲第４項記載の方法。

６ 前記有機液体４級化反応希釈剤がアセトンで
ある請求の範囲第５項記載の方法。

明細書 本発明は、アリルアミン化合物の製法およびそ
れからの４級ジアリルアンモニウム化合物の製法
に関する。

４級ジアリルジアルキルアンモニウム化合物例
えばジアリルジメチルアンモニウムクロライド
は、重合（ホモ重合および共重合のいずれも）さ
せて、各種の用途に有用なポリマーを生成するこ
とのできるモノマー材料である。例えば、ジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライドから少なくと
も部分的に誘導されたポリマーは、廃水処理にお
いて凝集剤として、製紙において湿潤紙力増強剤
または残留および排水助剤として、帯電防止剤、
酸性染料受容体または殺生物剤として使用するこ
とができる。

従来、４級ジアリルジアルキルアンモニウム化
合物は、第２アミン例えばジメチルアミンとアリ
ルハライド（例えば塩化アリル）とをアルカリ金
属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）の存在下
で水性媒質中で反応させることにより、商業的規
模で一般に製造されていた。例えば、米国特許第
2923701号明細書を参照されたい。一般に、過剰
のアリルハライドを使用して第２アミンの完全な
反応を保証する。過剰のアリルハライドは真空下
でストリツピングする。得られる生成物は、所望
の４級ジアリルジアルキルアンモニウム化合物を
含有する水溶液である。残念ながら、大量の塩
（例えば塩化ナトリウム）が反応中に生成し、そ
して反応生成物中に存在する。このために、得ら
れた化合物の重合能力が制限される。

塩の量を低下させるかまたは４級アンモニウム
生成物の純度を改良する各種の方法が提案されて
いる。例えば、米国特許第3472740号明細書を参
照されたい。そこに記載の技術を使用すると４級
アンモニウム化合物の純度が改良されると同時
に、水性反応生成物から水を蒸発させることによ
り、例えば水蒸気蒸留によつて未反応塩化アリル
および第２アミンを除去しそして塩を沈澱させ
て、溶液中の塩の量が減少する。沈澱した塩を、
続いて濾過によつて水溶液から除去することがで
きる。水の蒸発および沈澱した塩の除去の後で、
４級アンモニウム化合物水溶液を活性炭の上に通
して反応生成物を更に精製することができる。残
念ながら、蒸発することのできる水の量（従つ
て、溶液から沈澱させることのできる塩の量）
は、４級アンモニウム化合物の吸湿性のために制
限される。事実、可能なすべての水を除去する
と、依然として高い割合で塩を含む４級アンモニ
ウム化合物の過飽和水溶液の高粘性油が生成す
る。更に、前記の精製法は時間を消費しそして費
用が高い。

４級アンモニウム化合物の調製において生成さ
れる塩の量を減少させる更に別の手段が日本特許
公報50−77308号に記載されている。具体的には、
その方法は、ジアルキルアミンとアリルハライド
との反応の後で、有機溶媒によつて塩を沈澱させ
ることからなる。続いて、沈澱した塩を除去して
４級アンモニウム化合物の水溶液を得る。残念な
がら、この方法では必ずしもすべての塩が沈澱す
るわけではなく、生成物は依然として比較的高濃
度の塩を含有している。更に、この方法では、水
と４級アンモニウム化合物との混合物から、加え
た有機液体を分離する必要がある。

前記の各技術および他の公知技術を使用する
と、比較的大量の塩を含有することの他に、４級
アンモニウム化合物が水性液体中の溶液として調
整される。従つて、４級アンモニウム生成物を輸
送する際には、大量の水を輸送する必要がある。
更に、４級アンモニウム化合物の重合が水性重合
系に限定される。更に、所望の４級アンモニア化
合物の収量の更なる改良が望まれる。

固体のジアリルメチルアンモニウムクロライド
の調製は、ベルギー国特許第664427号明細書に記
載されている。この技術には２工程反応方法が含
まれている。最初の反応工程では、苛性ソーダの
存在下でジメチルアミンと塩化アリルとを水性液
体中で反応させることによつてアリルジメチルア
ミンを調製する。この反応の次に、反応混合物中
に追加量の苛性ソーダを加え、アリルジメチルア
ミンを反応混合物の残部から分離する。具体的に
は、過剰の苛性ソーダを添加すると、２相系が得
られる。上部相は、所望のアリルジメチルアミン
と10重量％までおよび10重量％を超える水とを含
み、そして下部相は、水酸化ナトリウム、塩化ナ
トリウム、残部の水、５％までおよび超えるジメ
チルアミン、および少量のアリルジメチルアミン
を含んでいる。続いて、反応混合物から上部相を
分離し、苛性ソーダペレツト上で乾かす。得られ
た材料を蒸留し、沸点59〜62℃の分画を収集す
る。次に、この分画を、新しく蒸留した塩化アリ
ルと共に、新しく蒸留したアセトン中に加えて反
応させ、ジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ドを結晶の形で生成する。こうして得られる固体
のジアリルジメチルアンモニウムクロライドは、
従来技術の１工程反応方法を使用した水溶液中で
生成した同様の生成物と比較して、比較的純粋で
あるが、第１反応工程におけるジメチルアリルア
ミンの収量はわずかに67.5％（添加した塩化アリ
ルの量を基準とする）である。更に、第１工程の
後で、水相が有意量のアリルジメチルアミンを含
有している。更に、第１反応工程の際に生成され
るアリルジメチルアミン中に大量の水が存在する
という事実により、水の除去に伴う問題が残る。
従つて、第１反応工程で生成されたアリルジメチ
ルアミンは苛性ソーダペレツト上で乾かして水を
除去する必要があり、これは時間のかかる工程で
ある。

従来技術の方法における前記の欠点を考慮する
と、アリルアミン化合物および４級ジアリルアン
モニウム化合物を高い収量および純度で調製する
方法であつて、固体としての前記化合物を調製す
るのに適切に使用することのできる方法を提供す
ることは依然として非常に望ましい。

従つて、１つの観点において、本発明は有機可
溶性アリルアミンの製法である。反応方法は、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物ま
たは炭酸塩の存在下でアンモニアまたは水溶性ア
ミンとアリルハライドとを液体反応希釈剤中で反
応させることからなり、そしてこの反応方法は、
反応希釈剤が、水と水非混和性有機液体とからな
る２相液体系を含むものであるという点を特徴と
している。

水と水非混和性有機液体とからなる２相液体系
中でアリルアミンを調製することにより、従来技
術の方法に固有の欠点が消失する。具体的には、
アリルアミン化合物は、その調製の後で、有機液
体相中に残留する。あるいは、反応中に生成する
任意の塩および他の不純物は水性液体相中に残留
する。更に、前記の有機液体相は本質的に水を含
まないか、あるいは比較的少量の水を含む。従つ
て、得られたアリルアミンは、続いてそれを使用
する前に、精製を必要としない。このアリルアミ
ン化合物は、４級アンモニウム化合物、特に４級
ジアリルジアルキルアンモニウム化合物の調製に
有用である。

第２の観点において、本発明は、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩
の存在下および液体反応希釈剤中で、第２アミン
とアリルハライドとを連続的に反応させ、そして
続いて、こうして得られたアリルジアルキルアミ
ンと追加量のアリルハライドとを液体反応希釈剤
中で反応させて４級ジアリルジアルキルアンモニ
ウム塩を生成することによる、ジメリルアルキル
４級アンモニウム化合物の製法であり、この製法
は、水性液体と水非混和性有機溶媒とからなる２
相反応系中で第２アミンとアリルハライドとの反
応を実施すること、および有機相に含有されてい
るアリルジアルキルアミンを更に反応させてジア
リルジアルキル４級アンモニウム化合物を調製す
るために、有機液体相の少なくとも一部分を分離
することを特徴とするものである。

アリルジアルキルアミンを調整する前記の第１
反応工程に続いて、前記の２工程方法を使用する
と、有機相はアリルジアルキルアミンを含有する
が塩または水を本質的に含有しない。従つて、こ
の相を水性相から分離し、アリルジアルキルアミ
ンを追加量のアリルハライドと直接に（すなわち
精製せずに）反応させて４級ジアリルジアルキル
アンモニウム化合物を生成することができる。生
成した４級ジアリルジアルキル４級アンモニウム
は、無機塩を有意量で含有せず、そして他の不純
物の量が驚ろくほど低い固体材料である。従つ
て、これを容易に重合（ホモ重合および共重合）
させて、広範な最終用途に有効な高分子量ポリマ
ーを生成することができる。

本発明の実施において、アリルアミン化合物は
一般構造式 （式中、R₁は水素原子、アルキル基またはヒ
ドロキシアルキル基であり、そしてR₂はアルキ
ル基またはヒドロキシアルキル基である） で表わされるアンモニアまたはアミンから調整す
る。あるいは、R₁とR₂との組合せは、例えば一
般式 〔式中、R₃およびR₄は各々独立に（CR₅H）ｐ
−（CR₆H）ｑであり、R₅およびR₆は独立して水
素原子またはアルキル基（好ましくはメチル基、
エチル基またはプロピル基）であり、ｐは０〜４
（好ましくは１または２）の整数であり、ｑは０
〜４（好ましくは１または２）の整数であり、ｐ
とｑとの合計は１〜４であり、Ｚは酸素原子また
はイオウ原子であり、そしてｎは０または１であ
る〕 で表される環式環を生成することができる。アミ
ンは、R₁およびR₂が各々独立して炭素原子１〜
12個のアルキル基または炭素原子２〜８個のヒド
ロキシアルキル基であるである第２アミンである
ことが好ましい。アミンは、R₁およびR₂が各々
独立してメチル基、エチル基またはヒドロキシエ
チル基である第２アミンであることが更に好まし
い。R₁およびR₂が各々独立してメチル基または
エチル基であることが最も好ましい。

本発明の実施に使用するアリルハライドは、有
利にはアリルハライド、メタリルハライドまたは
エタリルハライドであり、ハライドは好ましくは
クロライドまたはブロマイドであり、最も好まし
くはクロライドである。本発明の実施には、塩化
アリルを使用するのが最も好ましい。

アリルアミンは、アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の水酸化物または炭酸塩の存在下でアン
モニアまたはアミンとアリルハライドとを反応さ
せることによつて調製する。前記の化合物の中で
は、使用するのが有利なものは、アルカリ金属の
水酸化物または炭酸塩であり、アルカリ金属水酸
化物が好ましい。水酸化カリウムまたは水酸化ナ
トリウム、特には水酸化ナトリウムが最も好まし
い。

アリルアミンの調製に最も有利に使用するアミ
ン、アリルハライドおよび水酸化物または炭酸塩
の量は、各種の要因例えば使用する特定の反応体
および反応条件に依存し、そして簡単な実験によ
つて当業者が容易に決定することができる。一般
に、アリルアミンは、アリルハライドの各１当量
に対してアミン0.9〜３当量を使用して調製する。
アリルハライド各１当量に対し、一般に化学量論
的に過剰のアミンを使用するのが好ましく、１〜
2.5当量より多いアミンを使用するのが好ましい。
水酸化物または炭酸塩は、アリルハライドとアミ
ンとの反応によつて生成した塩酸を完全に中和す
るのに充分な量で使用するのが有利であるが、大
量の水酸化物または炭酸塩は一般には好ましくな
い。好ましいアルカリ金属水酸化物を使用する場
合には、アリルハライド１モル当り、0.9〜５モ
ルの量で、水酸化物を使用するのが有利である。

アルカリ金属水酸化物の存在下で第２アミンと
アリルハライドとを反応させることによつてアリ
ルアミンを調製する、本発明の好ましい態様にお
いては、第２アミン：アリルハライド：アルカリ
金属水酸化物のモル比は有利には１：0.5〜1.2：
0.98〜２であり、好ましいモル比は１：0.8〜
1.05：1.0〜1.1である。

本発明の実施においては、水と水非混和性有機
液体とからなる２相反応系中でアリルハライドと
アミンを水酸化物または炭酸塩とを混合し、そし
て所望のアリルジアルキルアミンを形成するのに
充分な条件下で反応させる。本明細書において
「水非混和性有機液体」とは、使用する反応条件
下において、水と均質に混合または配合されて単
独液体相を形成することのできない有機液体を意
味する。20℃および760mmHgで使用する特定の有
機液体中に溶解することのできる水が５重量％未
満であることが好ましい。20℃および760mmHgに
おいて、有機液体は溶解水好ましくは１重量％未
満、より好ましくは0.5重量％未満、最も好まし
くは0.25重量％未満を含有する。

本発明を実施する際に適切に使用する代表的な
有機液体としては、芳香族炭化水素例えばトルエ
ン、ベンゼン、ｍ−，ｏ−およびｐ−キシレン、
メシチレン、エチルベンゼン並びにクメン；塩素
化炭化水素例えばトリクロロエチレン、四塩化炭
素、塩化メチレンおよびパークロロエチレン；炭
素原子６個以上の脂肪族炭化水素例えばヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン；石油エーテル；
および低級ジアルキルエーテル例えばジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテルまたはエチルプ
ロピルエーテルが含まれる。２種以上の特定の有
機液体の相溶性混合物を使用することができる。

使用する有機液体は好ましくは芳香族炭化水
素、特にはベンゼンまたはトルエンおよび各種の
塩素化炭化水素、特にはトリクロロエチレンであ
る。更に好ましくは、有機液体は芳香族炭化水素
であり、トルエンおよびベンゼン、特にはトルエ
ンが最も好ましい。

本明細書において「水」は、水道水、脱イオン
水、または水溶液を含むものである。

本発明の実施に最も有利に使用する水および有
機液体の量は、各種の要因例えば使用する特定の
有機液体および反応体特にアミンおよび水酸化物
または炭酸塩、および反応を実施する条件に依存
する。必ずしも絶体的に必要なわけではないが、
水は、使用するアミンおよび水酸化物または炭酸
塩並びに反応の際に調製される塩の全量を溶解す
るのに充分な量で使用するのが一般に有利であ
る。しかしながら、一般に、大過剰の水は避ける
べきである。好ましくは、反応混合物は、使用す
るアミンおよび水酸化物または炭酸塩の合計重量
を基準として、水40〜250重量％を含有する。使
用する有機液体の量は、アリルアミン生成物を溶
解するのに充分な量を使用する限り、本発明の実
施に対して、制限された臨界性をもたない。有機
液体は、使用するアリルハライドの合計容量を基
準として、10〜1000容量％またはそれ以上の量で
使用することができる。しかしながら、有機相が
アリルアミン反応生成物30〜60重量％を含有する
量で有機液体を使用することが、経済的な目的か
らは一般に好ましい。有機液体相に対する水性液
体相の相対濃度は、本発明の実施に対して特に臨
界的意味をもたないが、有機相：水性相の体積比
は0.05：１の低さから25：１の高さまでであるの
が一般に有利である。有機相：水性相の体積比は
好ましくは0.1：１〜10：１であり、0.5：１〜
２：１の体積比が特に好ましい。

以下、本発明方法を、特に、アルカリ金属水酸
化物の存在下における第２アミンとアリルハライ
ドとの反応によるアリルジアルキルアミンの調整
に関して説明する。しかしながら、別異のアミ
ン、アリルハライドおよび水酸化物または炭酸塩
を使用する他のアリルアミンの製造を含むように
容易に拡張される。

アリルジアルキルアミンの調製において、水と
有機液体と第２アミンとの混合物に、一定の時間
をかけて、制御された態様で、アリルハライドお
よびアルカリ金属水酸化物を加えるのが好まし
い。アリルハライドおよびアルカリ金属水酸化物
の添加を制御することにより、アリルハライドお
よびアルカリ金属水酸化物の濃度と比較して、第
２アミンが高濃度で存在し、これによつて、水溶
性ジアリルジアルキルアンモニウム塩の生成が抑
制され、そしてそれに関連して副生成物も減少す
る。

アリルハライドと第２アミンとの反応に最も有
利に使用される温度は、使用する特定の反応体、
使用する有機液体の型および濃度、水性相に対す
る有機相の相対比、所望の収率および生成物の性
質に依存する。一般に、使用する最高温度は過剰
の副生成物（これは反応生成物を着色する傾向が
ある）の生成によつて制限され、そして反応の低
温は所望の反応速度によつて制限される。一般
に、反応は15〜70℃の温度で実施するのが好まし
い。20〜60℃の温度が更に好ましい。反応混合物
はそれらの温度に２〜10時間、更に好ましくは５
〜９時間維持するのが有利である。

反応混合物に対してアルカリ金属水酸化物およ
びアリルハライドを添加しそして第２アミンとア
リルハライドとを続いて反応させる間、反応混合
物を撹拌するのが有利である。

反応の完了時において、こうして得られたアリ
ルアミン化合物は、有機相中に含有される（すな
わち、有機液体中に溶解される）。所望の反応生
成物に加えて、有機相は少量の未反応第２アミン
およびアリルハライドを含有することがある。あ
るいは、アルカリ金属ハライド（例えば塩化ナト
リウム）、未反応第２アミンおよび不純物を含有
する。次に、有機相と水性相とを分離し、こうし
て調製したアリルアミン化合物を、続いて精製す
ることなく、使用することができる。

本発明の好ましい態様において、調製されるア
リルアミン化合物はアリルジアルキルアミンであ
り、この反応生成物を４級化して４級アンモニウ
ム化合物を形成する。４級化反応を実施する際
に、アリルジアルキルアミンを４級化するのに充
分な条件下でアリルジアルキルアミンとアリルハ
ライドとを液体反応希釈剤中に混合するのが有利
である。アリルジアルキルアミンから４級ジアリ
ルジアルキルアンモニウム化合物を調製する１つ
の方法では、分離したアリルジアルキルアミン含
有有機相にアリルハライドを直接加えることによ
つて４級化を実施することができる。あるいは、
アリルジアルキルアミン生成物を、分離有機液体
相から優れた純度で回収し、そして分離の後で、
そのアリルジアルキルアミンを同じまたは別の液
体に再溶解し、続いて４級化して所望のジアリル
ジアルキルアンモニウム化合物とすることができ
る。

製造される４級アンモニウム化合物は、４級化
反応において反応希釈剤として使用する液体中に
不溶性であることが好ましい。具体的には、各種
の極性溶媒例えばジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、アセトニトリル、水または水と
水非混和性有機液体との混合物を４級化反応用の
反応希釈剤として使用することができるが、得ら
れる４級アンモニウム化合物は、固体の形での生
成物の回収を困難にする前記の液体に一般に可溶
性である。アリルジアルキルアミンからジアリル
ジアルキルアンモニウム化合物への４級化は、４
級化反応混合物中の水の存在が、若干の油状の非
結晶質材料をもたらすという事実により、実質的
に水不含の反応媒質中で実施する。

アリルジアルキルアミンの調製に使用すること
のできる有機液体は、４級化反応に一般に使用す
ることもできる。更に、水中での必要な水非混和
性（これは、本発明方法を使用して、アリルジア
ルキルアミンを調製するのに必要となる）をもた
ない他の有機液体も、４級化工程における反応希
釈剤として適切に使用される。例えば、アリルジ
アルキルアミンの調製に使用することのできる前
記の有機液体の他に、低級ケトン例えばアセト
ン、メチルエチルケトンおよびアセトフエノンを
４級化反応における反応希釈剤として有利に使用
することができる。４級化反応希釈剤として使用
するための好ましい有機液体としては、低級アト
ン、特にはアセトン；芳香族炭化水素および塩素
化炭化水素が含まれる。４級化は、低級ケトン中
で実施するのが最も好ましく、アセトンが最も好
ましい。

４級化反応速度並びに４級化の際に調製される
４級化アンモニウム化合物の性質および純度は、
使用される有機液体反応希釈剤および特定の反応
体および量によつて影響を受ける。一般に、望ま
しい純度の生成物を得るためには、反応混合物が
被４級化アリルジアルキルアミンの１容量当り有
機液体少なくとも２容量を有利に含有するよう
に、有機液体反応希釈剤を有利に使用する。好ま
しくは、被４級化アミン１容量に対して、有機液
体反応希釈剤２〜50容量を使用するのが好まし
い。アリルジアルキルアミン１容量に対して有機
液体反応希釈剤２〜５容量を使用するのが更に好
ましい。

アリルハライドは少なくとも化学量論的量で使
用する。有意に長期の反応時間を避けるために、
被４級化アリルジアルキルアミン１モルに対して
少なくとも1.5モルの量でアリルハライドを使用
するのが好ましい。被４級化アリルジアルキルア
ミン１モルに対してアリルハライド更に好ましく
は1.5〜６モル、最も好ましくは２〜３モルを使
用する。

前記の量のアリルハライドを使用して、４級化
反応を20〜60℃好ましくは30〜45℃の温度で実施
するのが有利である。これらの温度において、４
級化反応は一般に６〜15時間実施する。

充分に非極性の溶媒を使用すると、アリルジア
ルキルアミンの４級化の後で、得られた４級ジア
リルアルキルアンモニウム化合物が溶液から沈澱
する。従つて、４級アンモニウム化合物を、通常
の濾過技術を使用して回収することができる。更
に使用する前に、濾過生成物を次に乾燥して固体
状の４級ジアリルジアルキルアンモニウム化合物
を生成する。得られる固体の結晶は、痕跡量の有
機溶媒を含有しているが、比較的高純度であり、
実質的にアルカリ金属ハライドを含有していな
い。従つて、水性系および非水性系中で、高分子
量に容易に重合される。得られるポリマーは塩を
含有しないので、塩を高濃度で含有するポリマー
を使用することができない広範な用途に使用する
ことができる。

以下、実施例によつて本発明を説明するが、こ
れはその範囲を限定するものではない。実施例に
おけるすべての％および部は、特に断らない限
り、重量による。

実施例 １ Ａ アリルジメチルアミンの調製 温度計と撹拌器と−45℃で操作する環流冷却器
と加熱・冷却手段とを備えた適当な寸法のフラス
コ中に、ジメチルアミンの40％水溶液1240mlとト
ルエン1000ml部を加えた。この添加の際に、容器
の温度を25℃に維持した。ジメチルアミン／水／
トルエン混合物を撹拌しながら、第１流の水酸化
ナトリウム41gの溶液、水60mlおよび第２流の塩
化アリル820mlを、５時間かけてフラスコに同時
に滴下した。水酸化ナトリウムおよび塩化アリル
を完全に加えた後、反応混合物はジメチルアミ
ン：塩化アリル：水酸化ナトリウムのモル比が
１：１：1.05になつていた。塩化アリルおよび水
酸化ナトリウムの添加の間に、反応混合物の温度
は上昇した。添加の間にその温度は40℃に維持さ
れ、そして続いて徐々に70℃に上昇した。この温
度において、反応混合物をわずかな環流下に維持
した。塩化アリルおよび水酸化ナトリウムの完全
な添加の後で、温度を70℃で３時間維持した（合
計反応時間は８時間であつた）。次に、反応混合
物を250℃に冷却し、撹拌を止めた。撹拌を止め
ると、アリルジメチルアミンを含有するトルエン
相が反応容器の頂上に上昇し、塩化ナトリウム塩
を含有する水性相が反応容器の底に沈んだ。反応
容器の水性相からトルエン相を分離した。有機相
を分析したところ、アリルジメチルアミンの収量
は90％以上（使用した塩化アリルの量を基準とす
る）であることが分かつた。

Ｂ トルエン中での４級化 こうして調製したアリルジメチルアミンを、続
いて分離または精製することなく、４級化を行な
うが、得られたアリルジメチルアミンの溶液の一
部分を削除し追加のトルエンで35％溶液を形成し
た。この溶液100gを適当な反応容器中に置き、
その中に室温で塩化アリル200mlを加えた。得ら
れた混合物を温度35℃で８時間加熱した。この
時、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド生
成物（実質的に完全な変換で）が溶液から沈澱
し、これを濾過し、水不含トルエンで洗い、そし
て真空下で乾燥した。ジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライドの得られた固体の結晶は、塩化ナ
トリウムを実質的に含まず（４級アンモニウム化
合物百万部に対して塩化ナトリウム100部未満）、
極めて純粋であり、続いて重合に有効に使用する
ことができた。

Ｃ アセトン／トルエン中での４級化 アリルジメチルアミンの第２の部分の４級化
は、塩化アリル58mlを含有するアセトン500mlに、
トルエン中のアリルジメチルアミン溶液150gを
加えることによつて実施した。この溶液を40℃の
温度で24時間加熱した。４級化反応によつて形成
されたジアリルメチルアンモニウムクロライド
が、長い無色の針状で溶液から沈澱した。変換率
は95％よりも大きかつた。通常の濾過技術を使用
して針状体を回収し、真空下で乾燥した。濾過後
の針状体は、純粋で塩化ナトリウムを実質的に含
有しないことが分かつた。これは続いて有効に重
合させることができた。

反応温度を25℃にすること以外は前記と同じ４
級化を繰返したところ、４級化反応に２日間を要
したが、同様の純度をもつ生成物が調製された。

Ｄ アセトン中での４級化 アリルジメチルアミンを含むトルエン溶液の第
３の部分を分画した。61〜63℃で沸とうする分画
を収集した。塩化アリル156gを含有するアセト
ン136gに、前記の分画60gを加えた。この混合物
を35℃の温度で８時間維持した。この間に変換率
は95％を超えた。４級アンモニウム化合物が長い
無色の針状で溶液から沈澱した。通常の濾過技術
を使用して針状体を回収したところ、極めて高純
度であることが分かつた。具体的には、ジアリル
ジメチルアンモニウムクロライド生成物は、アセ
トン2ppm未満、ジメチルアミン0.7ppm未満、未
反応アリルジメチルアミン0.4ppm未満、アリル
ジメチルアミン・HC20ppmおよび塩化ナトリ
ウム40ppm未満を含有するものであつた。これに
対して、従来技術の方法で調製したジアリルジメ
チルアンモニウムクロライドは、塩化ナトリウム
少なくとも１％（10，000ppm）を含有する。

Ｅ トリクロロエチレン中での４級化 アリルジメチルアミンの別の部分を分画し、61
〜63℃で沸とうする生成物の分画を回収した。得
られた分画100gをトリクロロエチレン500gに加
えた。続いて、この混合物中に、塩化アリル
270gを加えた。反応混合物の温度を35℃で８時
間維持した。塩化アリルの添加の際およびその後
で、反応混合物を連続的に撹拌した。この時、ジ
メチルジアルキルアンモニウムクロライドの針状
体が、溶液の表面上に厚い層に浮かんだ。この針
状体を濾過し、通常の技術を使用して乾燥した。
これらは極めて高純度であり、トリクロロエチレ
ン4ppm未満、アミン60ppm未満および塩化ナト
リウム40ppm未満を含むものである。

Ｆ 水の存在下での４級化 アリルジメチルアミンのトルエン溶液の更に別
の部分の４級化は、水200ml中にアリルジメチル
アミン溶液150gと塩化アリル17.1mlとを置くこと
によつて行なつた。得られた混合物は、２相系す
なわちアリルジメチルアミンおよび塩化アリルを
含有するトルエン相と水性相とを形成した。２相
系を撹拌した。温度が40℃に上昇した。この温度
を８時間維持した。この時、アリルジメチルアミ
ンからジアリルジメチルアンモニウムクロライド
への本質的に完全な変換が行なわれた。ジアリル
ジメチルアンモニウムクロライドは水性相中に含
まれていた。過剰の塩化アリルを含有するトルエ
ン相を、ジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ドを溶液中に含有する水性相から分離した。水性
相からすべての残留トルエンおよび揮発性不純物
を除去するために、150mmHgの圧力下で40℃で３
時間ストリツピング操作を行なつた。ストリツピ
ング操作の後では、水性相はジアリルジメチルア
ンモニウムクロライド60重量％を含み、塩化ナト
リウムは実質的に含有していなかつた。得られた
ジアリルジメチルアンモニウムクロライドは通常
の技術で有効に重合された。

Ｇ 高極性溶媒中での４級化 トルエン中のアリルジメチルアミンの別の部分
を分画し、61〜63℃で沸とうする分画を収集し
た。塩化アリル57mlを含有するジメチルスルホキ
シド100g中に、前記の分画60gを溶解させた。得
られた混合物の温度を60℃に上げた。この温度で
撹拌下に８時間維持した。この時に、アリルジメ
チルアミンはジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドに本質的に完全に変換した。ジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド生成物はジメチルス
ルホキシドに可溶性であつた。通常の技術を使用
し、有機溶液中で有効に重合を行なうことができ
た。

実施例 ２ 環流手段（−45℃に維持）と滴下漏斗と撹拌器
と加熱・冷却手段と温度計とを備えた適当な寸法
の反応容器中に、ジメチルアミンの40重量％水溶
液1836mlおよびトルエン200mlとを加えた。この
添加の際に、反応容器を25℃に維持した。続い
て、ジメチルアミン／水／トルエン混合物中に、
３時間かけて、50重量％水酸化ナトリウム水溶液
682mlを滴下した。水酸化ナトリウムの添加と同
時に、塩化アリル1077mlを加えた。水酸化ナトリ
ウムおよび塩化アリルの添加の際に、反応混合物
を温度25℃に維持した。塩化アリルおよび水酸化
ナトリウムを完全に加えた後では、反応容器中に
含まれるジメチルアミン：塩化アリル：水酸化ナ
トリウムのモル比は1.115：１：１であつた。水
酸化ナトリウムおよび塩化アリルを完全に添加し
た後で、反応混合物の温度を徐々に55℃に上げ
た。この温度を更に３時間維持した。続いて、フ
レークを20℃に冷却した。この時、アリルジメチ
ルアミン反応生成物を含有するトルエン相は頂上
層を形成し、塩化ナトリウムを含有する水性相は
底相を形成した。反応器に供給した塩化アリルの
量を基準した収率は80％以上であつた。実施例１
（Ｂ〜Ｇ）の前記のいずれかの技術を使用して、
アリルジメチルアミン生成物を４級化し、固体ま
たは水性もしくは有機液体溶液としてジアリルジ
メチルアンモニウムクロライドを驚ろくべき高純
度で生成することができる。

実施例 ３ ｎ−ヘキサン200gを含み、適当な寸法で装置
を備えた反応容器に、50重量％モルホリン水溶液
200gを加えた。得られた混合物を激しく撹拌し
た。続いて、反応混合物中に３時間かけて塩化ア
リル82g滴下した。同時に、50重量％水酸化ナト
リウム水溶液82gを３時間以内に加えた。この添
加の際に、温度を30℃に維持した。容器を更に５
時間60℃に加熱し、続いて室温に冷却した。有機
相を分離しそして分画した。30mmHgで60℃で沸
とうする分画は純粋なＮ−アリルモルホリンを含
んでおり、通常の技術を使用して４級化すること
ができる。