JPH0361519B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、塩酸洗浄液及びりん酸系の防錆液を
含む化学洗浄廃液の処理方法に関する。 （従来の技術） 火力プラントのボイラの金属表面に付着した鉄
を主成分とする酸化物のスケールを除去してプラ
ント類の安全運転、保全管理を目的として化学洗
浄が行われている。 化学洗浄液組成の一例として、塩酸に酸腐食抑
制剤（インヒビター）あるいは脱脂剤等が添加さ
れており、また酸洗浄液後の金属表面を一時的に
防錆する防錆処理において、それら化学洗浄後の
廃液の組成と性状の一例を示せば第１表の通りで
ある。また、排水基準値は地域自治体との公害防
止協定などで決められており、その例を示せば第
２表の通りである。 第１表から判るように化学洗浄廃液には有害成
分である遊離酸、COD、鉄及びりん酸などが多
量溶解されているので、このような化学洗浄廃液
は公害上そのまま放流することは絶対に許されな
い。 一方、放流水質は第２表に例示されるように各
地域自治体との公害防止協定などで決められた規
制値まで浄化処理することが必要である。 従来は、このような化学洗浄廃液の処理工程に
おいて、 (1) 水酸化ナトリウムあるいは水酸化カルシウム
などのアルカリ剤を加えてPH11以上に調整し重
金属を沈殿生成する。

【表】

【表】 (2) COD除去：エアレーシヨンしながら過酸化
水素、次亜塩素酸ナトリウム、さらし粉等の酸
化剤をCODに対し当量以上添加して、CODを
10ppm程度まで処理する。 (3) PH調整剤：(2)で処理した上澄液の放流に際し
ては、硫酸または塩酸等の酸で中和しながら放
流する。 （発明が解決しようとする問題点） 上記(1)〜(3)の処理工程によれば有害物質は、第
２表の排水基準値内まで低下できるが、廃液処理
工程が非常に繁雑であり、処理に長時間を要しコ
スト高となる欠点を有している。 本発明は上記の問題点を解消するためになされ
たもので、その目的とするところは、従来の塩酸
洗浄液及びりん酸系防錆液を含む化学洗浄廃液の
処理に関する欠点を排除すべく廃液中の重金属、
りん酸塩、COD等の有害物質を第２表の排水基
準値内まで除去し、かつ無色透明の処理水を簡単
に得ることができる化学洗浄廃液の処理方法を提
供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、塩酸洗浄液及びりん酸系の防錆液を
含む化学洗浄廃液を処理するにあたり、上記廃液
に活性炭を廃液１m³に対し0.1Kg以上添加したの
ち、空気吹き込みによつて廃液を撹拌しながら水
酸化カルシウム、酸化カルシウムあるいは塩化カ
ルシウム等のカルシウム化合物及び水酸化ナトリ
ウムあるいは水酸化カリウム等のアルカリ剤を添
加してPH７以上好ましくは8.5に調整することに
より、同廃液中に溶解しているりん酸塩及び重金
属をりん酸カルシウム及び重金属水酸化物として
沈殿生成させ、生成した水酸化第一鉄が水酸化第
二鉄に酸化するまで空気吹き込みを行う化学洗浄
廃液の処理方法である。 （作用） 第１表に示した組成及び性状の化学洗浄廃液を
対象として説明する。先ず廃液を空気吹き込みに
よつて強制的に撹拌しながら活性炭を廃液１m³に
対し0.1Kg以上添加して約１時間でCOD成分を吸
着除去したのち、同廃液に水酸化カルシウム、酸
化カルシウムあるいは塩化カルシウムなどのカル
シウム化合物を廃液中のりん酸イオンに対し１当
量以上添加し、さらに水酸化ナトリウムあるいは
水酸化カリウムなどのアルカリ剤を添加してPH７
以上好ましくは７〜8.5に調整してりん酸及び重
金属イオンをりん酸カルシウム及び重金属の水酸
化物として沈殿生成させ、生成した水酸化第一鉄
の沈殿が水酸化第二鉄の沈殿に十分酸化するまで
空気吹き込みによつて強制撹拌する。次いで空気
吹き込みを止め、セツトリングにより上澄液と沈
殿物に完全分離したのち、上澄液はポンプを使用
してそのまま放流し、活性炭を含む沈殿物は遠心
分離機あるいはプレスフイルター機により脱水
し、固形分として処理する。なお上記廃液処理に
おいて上澄液と沈殿物を分離する場合沈殿物の凝
集沈降を促進するために高分子凝集剤を添加して
もよい。 第１表に示す化学洗浄廃液中のCOD負荷成分
はインヒビターと脱脂剤とからであるが、活性炭
の添加により、CODが効果的に除去されるのは
活性炭にCOD負荷成分が有効に吸着するためと
考えられる。 次に水酸化カルシウム、酸化カルシウム、塩化
カルシウムなどのカルシウム化合物及び水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ剤を併
用添加して廃液中に溶解しているりん酸、鉄など
の重金属がほぼ完全に除去できるのはりん酸カル
シウム〔Ca₃（PO₄）₂〕及び鉄の水酸化物〔Fe
（OH）₂〕の沈殿を生成するからである。空気吹
き込み理由は水酸化第一鉄〔Fe（OH）₂〕を水酸
化第二鉄〔Fe（OH）₃〕に酸化することにより、
廃液中の溶解鉄を下げるのと処理時の廃液を強制
的に撹拌して処理効果を高めるためである。 （発明の効果） 本発明は上記のようにカルシウム化合物及びア
ルカリ剤を添加する前に活性炭を化学洗浄廃液に
添加することにより、COD成分を効果的に除去
できるのでCODの酸化剤の添加を必要としない
ばかりでなく、さらに最終的な廃液処理でのPHは
排水基準値内の７〜8.5に調整すればよいので、
放流に際し何らPH調整の必要がない等の利点があ
り、火力プラント、化学プラント等のボイラその
他の金属製品の塩酸洗浄液及び防錆液を含む化学
洗浄廃液の処理等に利用できるものである。 （実施例） 第１表に示した組成及び性状の化学洗浄廃液を
対象として行つたもので、これら廃液１に粒状
の活性炭添加比を種々かえて添加し、空気吹き込
みによつて強制的に１時間撹拌したのち、前記廃
液に水酸化カルシウムを廃液中のりん酸イオンに
対し1.1当量添加し、さらに40％水酸化ナトリウ
ム溶液を加えてPHを7.0〜11に調整し、りん酸カ
ルシウム、水酸化第一鉄の沈殿を生成させた。 次に空気吹き込みによつて活性炭を含む沈殿物
とともに液を強制撹拌して水酸化第一鉄が、水酸
化第二鉄の沈殿に十分酸化したのち、沈殿物を沈
降させ、その処理水のCOD、溶解鉄、りん酸及
びSSを測定したところ、第３表の如き結果を得
た。 なお、塩酸洗浄液のインヒビターには、ヒビロ
ンＡ−100（アミン系酸洗用防食剤、杉村化学工業
株式会社製、商品名）を用いているが、他社製品
を使用した場合でも第３表と同等の結果が得ら
れ、脱脂剤には、プライサーフA215C（ポリエチ
レングリコールエーテル、第一工業製薬株式会社
製、商品名）を用いているが他社製品を使用した
場合でも、第３表と同等の結果が得られた。又、
廃液に添加する上記活性炭は粉末状のものでもよ
い。 試験結果の第３表より下記のことが判明した。 (1) 試験番号２〜10の化学洗浄廃液に於て廃液１
m³に対し粒状の活性炭を0.1Kg以上添加し、ま
た廃液中のりん酸イオンに対し水酸化カルシウ
ムを当量以上し、さらに水酸化ナトリウム溶液
でPHを７以上、好ましくは７〜8.5に調整する
ことにより、処理水のCOD、溶解鉄、銅、り
ん酸イオン、SSの何れも第２表の排水基準値
を十分に満足するので処理済みの液は排出に際
し希釈及びPH調整の必要もなくそのまま海域に
放流することができる。 (2) 試験番号11〜13の処理に於てもPHを除き排水
基準値を十分に満足するが、放流に際し硫酸ま
たは塩酸等の酸で排水基準内PHに調整する必要
があるため好ましい方法とはいえない。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塩酸洗浄液及びりん酸系防錆液を含む化学洗
   浄廃液を処理するに際し、同廃液に活性炭を廃液
   １m³に対し0.1Kg以上添加したのち、空気を吹き
   込み、廃液を撹拌しながらカルシウム化合物およ
   びアルカリ剤を添加してPH７以上好ましくは7.0
   〜8.5に調整し、廃液中に溶解しているりん酸塩
   及び重金属をりん酸カルシウム及び重金属水酸化
   物として沈殿生成させ、生成した水酸化第一鉄が
   水酸化第二鉄に酸化するまで空気吹き込みを行う
   ことを特徴とする化学洗浄廃液の処理方法。