JPH03616B2 - - Google Patents

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JPH03616B2
JPH03616B2 JP22349582A JP22349582A JPH03616B2 JP H03616 B2 JPH03616 B2 JP H03616B2 JP 22349582 A JP22349582 A JP 22349582A JP 22349582 A JP22349582 A JP 22349582A JP H03616 B2 JPH03616 B2 JP H03616B2
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silver halide
coupler
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color
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JP22349582A
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Toshibumi Iijima
Satoshi Nakagawa
Hiroshi Menjo
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Priority to US06/560,148 priority patent/US4543323A/en
Priority to DE8383112792T priority patent/DE3381445D1/de
Priority to EP19830112792 priority patent/EP0112545B1/en
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Publication of JPH03616B2 publication Critical patent/JPH03616B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
更に詳しくは感度、粒状性、鮮鋭性、保存性およ
び階調性等の写真特性が改良されたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。 従来からハロゲン化銀写真感光材料以下(感光
材料と称す。)としては高感度で、かつ微粒子化
された感光材料の開発が強く要望され、そのため
多くの改良された感光材料、特にカラー感光材料
が提案されている。 上記の目的に適合した感光材料の1つとして、
例えば英国特許第923045号明細書は、実質的に同
じ色相に発色する耐拡散性カプラーを含む高感度
乳剤層と、低感度乳剤層とに同一感色性ハロゲン
化銀乳剤層を分離重層塗布し、更に高感度乳剤層
の最大発色濃度を低く調節する事によつて粒状性
を劣化させずに感度を上げ得ることを述べてい
る。 しかしながら近年特に撮影用カラー感光材料
は、ますます高感度化を要求され、ハロゲン化銀
乳剤層に粒状性の劣る粗大なハロゲン化銀およ
び/またはカプリング速度の大きいカプラーの使
用を余儀なくされている。そのため、上記英国特
許第923045号の方法では粒状性の改良度合が不十
分となり、さらに粒状性改良の工夫がなされてき
た。 例えば、特公昭49−15495号公報第4ページに
は、前記高感度乳剤層と低感度乳剤層の間にゼラ
チン層を設けることにより粒状性が改良できると
述べられている。この方法は、低濃度域の粒状性
は改良されるが階調性への悪影響が著しく、階調
性を回復するために従来技術、例えばハロゲン化
銀の粒径を大きくして低感度乳剤層の感度を高く
すると、特に実技上重要な中濃度域の粒状性が劣
化してしまい好ましくない。更には、上記の構成
を有する多層のカラー感光材料においては、発色
画像濃度が現像処理条件、例えばPH値、温度、時
間等の変化に対してその安定性を劣化させるとい
う欠点をも有している。 又、例えば特開昭57−155536号には、前記高感
度乳剤層と低感度乳剤層の間に前記高感度および
低感度乳剤層に含有する耐拡散性カプラーと実質
的に同一色相に発色し、かつカプリング速度が前
記高感度乳剤層に含まれる耐拡散性カプラーのカ
プリング速度より大きくない耐拡散性カプラーを
含む非感光性親水性コロイド層を設けることによ
り、粒状性と階調性が改良できると述べられてい
る。この方法は、階調性の破碇がなく、粒状性が
改良されるが低濃度から中濃度域の粒状性の改良
がいまだに不充分である。 さらに、例えば上記特公昭49−15495号公報お
よび特開昭53−7230号公報には、前記高感度乳剤
層と低感度乳剤層の間に、それぞれ発色濃度の低
い中感度ハロゲン化銀乳剤層を設け、該層に発色
現像主薬の酸化体と反応して拡散性の現像抑制物
質を放出し得る化合物(DIR化合物と呼ぶ)を含
有させる方法が述べられている。しかしこれらの
方法は、ハロゲン化銀使用量の増大に伴なうカブ
リ増および貴重な銀資源の使用量増等の欠点を有
する。 また同一感色性ハロゲン化銀乳剤層を2層以上
有する感光材料において通常、より高い感光度を
有するハロゲン化銀乳剤層はカプラー密度を低く
することにより粒状性を向上させている(この場
合現像反応から生じた現像主薬の酸化体はカプリ
ング反応する相手を求めて広い範囲に拡散し濃度
の低い大きなボケた色素雲を形成し粒状性を悪化
させないものと考えられる)が、該より高い感光
度を有するハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の
現像によつて生成された現像主薬の酸化体は生成
された層内だけに止まらず隣接あるいは近接して
いるカプラー密度のより高い、より低い感光度を
有するハロゲン化銀乳剤層にまで拡散し、そこで
粒状の目立つ色素雲を形成する。その結果感光材
料を鑑賞する際、問題になる濃度(あるいは感
光)域にまでより高い感光度を有するハロゲン化
銀乳剤層の現像銀粒子の影響が及び粒状性が劣化
するという欠点を生じる。 そこで本発明の目的は、高感度で階調性が良
く、さらには鮮鋭性、画像保存性、および脚部の
粒状性が改良された銀使用量が少なくてよい感光
材料を提供することにある。 本発明者等が種々検討を重ねた結果、上記目的
は支持体上に、感色性は実質的に同一であるが、
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層を有し
て構成されており、かつ発色現像主薬の酸化体と
反応して耐拡散性の発色色素を形成する耐拡散性
カプラーを含有する感光性層を少なくとも1つ有
する感光材料において、前記複数のハロゲン化銀
乳剤層のうち、少なくとも最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層の支持体側に隣接して非感光性中
間層(本発明に係わる中間層と呼ぶ)が設けられ
ており、さらに該非感光性中間層が発色現像主薬
の酸化体とカプリング反応して前記耐拡散性の発
色色素と実質的に同一色相に発色する移動性の発
色色素を形成し得る耐拡散性カプラーを含有する
感光材料により達成し得ることを見い出した。 すなわち本発明は、改良された新規な感光材料
を提案し、前記課題の解決を試みたものである。
以下、本発明の感光材料について更に詳細に説明
する。 以下本発明を説明するにあたり、本発明の1つ
の態様を説明する。すなわち本発明において、例
えば本発明に係わる中間層をはさんで感光度の異
なる感光性層、すなわち高感度ハロゲン化銀乳剤
層(以下、高感度乳剤層と呼ぶ)と低感度ハロゲ
ン化銀乳剤層(以下、低感度乳剤層と呼ぶ)とを
設けてなる。 この場合、高感度乳剤層および低感度乳剤層は
それぞれ1層でも良いが2層以上にすると本発明
の効果にさらに前記英国特許第923045号記載の方
法の効果が加成的に加わり好ましい。又本発明に
おいて高感度乳剤層は低感度乳剤層より支持体か
ら離れて設けられる事が好ましく、高感度乳剤
層、低感度乳剤層がそれぞれ更に2層以上の構成
になる場合には支持体に近い方の層ほど低感度の
層であることが好ましい。 また前記高感度乳剤層と低感度乳剤層との感度
差は、階調性と粒状性を考慮して最適な点を周知
の方法で求めれば良いが、一般的には大体が0.1
〜1.0logE(E;露光量)の差を有することが好ま
しい。 更に前記高感度乳剤層と低感度乳剤層は実質的
に同一感色性を有しており、かつ発色現像処理後
においては前記2つの乳剤層は実質的に同一の色
相を有する発色色素を形成し得る耐拡散性カプラ
ーを含有することが好ましい。 また、本発明に係る中間層は乾燥膜厚が、0.2μ
〜2.0μの範囲で塗設することが好ましい。 この明細書中で使用する耐拡散性という語は、
感光材料において普通に適用される意味を有し、
そしてすべての実際的目的に対して本発明の感光
材料をアルカリ雰囲気中で、好ましくはPH10以上
の媒質中で処理するとき、有機コロイド層、例え
ばゼラチン層を通して移動したりまたはさまよつ
たりしない性質を意味する。 本発明に係る移動性の発色色素を生成しうる耐
拡散性カプラー(以下本発明のカプラーと称す。)
の他に、他種の耐拡散性カプラー現像の進行を調
節するためのハイドロキノン誘導体、無呈色カプ
ラー、微粒子ハロゲン化銀等を含有することがで
きる。また該中間層は2層以上から構成すること
もできる。 一般にカプラーを含有する感光材料は耐拡散性
のシアン発色用カプラーを含有する赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ発色用カプラーを含有す
る緑感性乳剤層、およびイエロー発色用カプラー
を含有する青感性乳剤層より構成されるが、本発
明において“実質的に感色性が同一である”とい
うことは実質的に同一スペクトル領域に感光域を
持つことを意味し、それぞれ赤、緑、青の3つの
区分を示す広義の意味であり、僅かなスペクトル
の変化は実質的に同一であると見倣す。また本発
明に係る感光材料は、赤感性、緑感性、青感性の
各層についてそれぞれ本発明に係る顕著な効果が
認められるが、少なくとも緑感性層が本発明の態
様を示すものが好ましく、また本発明を全ての層
に適用すれば、更に最終のカラー画像の画質は優
れたものとなる。 本発明のカプラーは、カプリング位にカプラー
を不動化し耐拡散性とする安定基を有し、また非
カプリング位には発色現像主薬の酸化体とカプリ
ング反応により生成した発色色素の移動度をコン
トロールする調節基を有するものである。該カプ
ラーが発色現像主薬の酸化体とカプリングする
と、安定基が離脱し、そのために生成された発色
色素は移動性になる。 本発明に係る“移動性の発色色素を形成し得る
耐拡散性カプラー”の「移動性」とは、発色現像
主薬の酸化体とカプリング反応した場合生成され
た発色色素が該耐拡散性カプラーが含有される層
内において移動し得る程度の移動性を意味するも
のである。このような移動性は前述のカプラーの
調節基によりコントロールされ得る。調節基は、
この基が結合しているカプラー母核、カプラーに
導入されている他の置換基および使用される発色
現像剤に依存している。 本発明の感光材料は、前述の通り支持体上に、
感色性は実質的に同一であるが、感光度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されてお
り、かつ発色現像主薬の酸化体と反応して耐拡散
性の発色色素を形成する耐拡散性カプラーを含有
する感光性層を少なくとも1つ有しており、さら
に前記複数のハロゲン化銀乳剤層のうち少なくと
も最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層の支持体
側に隣接して、本発明に係わる中間層が設けられ
ており、さらに該中間層が発色現像主薬の酸化体
とカプリング反応して前記耐拡散性の発色色素と
実質的に同一色相に発色する移動性の発色色素を
形成し得る耐拡散性カプラーを含有するものであ
る。 かような感光材料により本発明の効果が奏され
るものであり、この効果は明らかには判らないけ
れども、感光材料の露光後発色現像時、前記最も
高い感光度を有するハロゲン化銀乳剤層での過剰
に形成された発色現像主薬の酸化体による、近接
するより感光度の低いハロゲン化銀乳剤層の鮮鋭
性および粒状性の劣化が防止されること、また階
調性もコントロールされること、さらに同時に前
記本発明に係る“移動性の発色色素を形成し得る
耐拡散性カプラー”と前記の発色現像主薬の酸化
体とのカプリング反応により、前記本発明に係わ
る中間層内において移動性の発色色素が生成する
ことにより更に著しく脚部の粒状性を改善するこ
とができるものであると考えられる。 上記の如き本発明に係る移動性の発色色素を生
成し得る耐拡散性カプラーは下記一般式()で
表わすことができる。 一般式() 式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とのカプ
リング反応により発色色素を生成するカプラー母
核であり、安定基は上記カプラー母核のカプリン
グ位に結合していて、該カプラーと発色現像主薬
の酸化体とのカプリング反応に際し、Coupから
離脱することができる基である。そして上記の安
定基はカプラーを非拡散性とするに足るだけの分
子の大きさおよび形状をもつものである。 調節基はCoupに対して非カプリング位に結合
した基であつて、カプラーと発色現像主薬の酸化
体とのカプリング反応により生成された発色色素
が前述のような移動性になるようにコントロール
する基である。 上記のCoupはカプラー母核を表わすが、発色
現像主薬の酸化体とのカプリング反応発色色素を
生成するためにこの分野で知られ、または用いら
れているどのようなカプラー母核でもよい。 すなわち、イエローカプラーとしては、米国特
許第2298448号、同第2407210号、同第2875057号、
同第3408194号、同第3265506号、同第3447928号
各明細書およびフアルブ・クプラー・アイネ・リ
テラチユールユーバージヒドアグフア・ミツタイ
ルンゲン(“Farb−Kuppler−eine−
Literaturubersicht”Agfa Mitteilung)(第
巻)112〜126頁、(1961年)等に記載されている
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、
またはピバロイルアセトアニリド型イエローカプ
ラーを使用することができ、またマゼンタカプラ
ーに関しては、米国特許第2369489号、同第
2343703号、同第2311082号、同第2600788号、同
第2908573号、同第3152896号、同第3519429号各
明細書および前記のAgfa社の報告書の126〜156
頁等に記載されているピラゾロン系マゼンタカプ
ラー、インダゾロン系マゼンタカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラー、ピラゾロベ
ンズイミダゾール系マゼンタカプラー等各種のマ
ゼンタカプラーを使用することができる。またさ
らにシアンカプラーの場合には、米国特許第
2367531号、同第2423730号、同第2474293号、同
第2772162号、同第2895826号、同第3002836号、
同第3034892号、同第3041236号各明細書および前
記のAgfa社の報告書の156〜175頁に記載されて
いるナフトール系またはフエノール系カプラーを
使用することができる。 次に前記一般式()に示された安定基は、カ
プラーを非拡散性となすに十分な分子の大きさと
形状を持ち、この種の有用な安定基としては、8
個以上の炭素原子、好ましくは8〜32個の炭素原
子を有するアルキル成分およびアリール成分を有
する基であり、該アルキル成分およびアリール成
分は直接または連結基〔例えば−O−、−S−、−
N=N−、
【式】(ここでZは5〜7員複 素環を形成するのに必要な原子群である。)等〕
を介してカプラー母核のカプリング位に結合して
いるものが挙げられる。好ましくは連結基を介し
たものであり、例えばアルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオおよび含窒素複
素環等の各基が挙げられる。 本発明における前記の調節基は、生成された発
色色素を前述の如くの移動性を有させるに適する
分子の大きさおよび形状をもつ基である。 上記の発色色素を前述の如くの移動性を有させ
るに適する基としては、1〜20個の炭素原子をも
つアルキル基および6〜20個の炭素原子をもつア
リール基が好ましい。これらの基は更に発色色素
のスペクトル特性や移動性を変化させる基によつ
て置換されていてもよい。またこれらの調節基は
該調節基をカプラー母核へ結合させるための連結
基を有していてもよい。このような連結基には、
例えば−O−、−S−、−CO−、−COO−、−NR
−、−CONR−、−NRCO−、−SO2NR−、−
NRSO2−、−NRCONR−、(ここでRは水素原
子、アルキル基、またはアリール基である)等が
挙げられる。 本発明における移動性の発色色素を生成する耐
拡散性カプラーのうち、黄色カプラーとして好ま
しいカプラーは下記一般式()で表わすことが
できる。 一般式() 式中、R1はアリール基(例えばフエニル基)
またはアルキル基(例えばt−ブチル基の如き第
3級アルキル基)、R2は前述の如き安定基、R3
前述の如き調節基を表わし、またR4は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基お
よび前記調節基を表わす。 次に、シアンカプラーとして好ましいカプラー
は下記一般式()および()で表わすことが
できる。
【式】
【式】 式中、R5は前記一般式()のR2と同義の基
を表わし、nは1,2または3を表わし、好まし
くは3である。R6は、その少なくとも1つは前
述の調節基であり、その場合、それ以外の基とし
ては同じでも互に異なつてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはア
ルキルアミノ基、アシルアミド基等から選ばれた
基である。そしてR7は上記R5と同種の基、R8
調節基を表わす。 さらに、マゼンタカプラーとして好ましいカプ
ラーは、下記一般式()および()で表わす
ことができる。
【式】
【式】 式中、R10は前記一般式()のR5と同種の
基、R11は調節基を表わし、Arはハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基またはアミノ基から選
ばれる少なくとも1つの置換基を有してもよいフ
エニル基であり、また該フエニル基には前記の調
節基を有していてもよい。そしてR13は上記R10
と同義の基を表わし、R14およびR15は、その一
方が調節基であり、他の一方は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基また
はアシルアミド基を表わす。 以下に、本発明における移動性発色色素を生成
し得る耐拡散性カプラーの代表的具体例を挙げる
が、本発明はこれにより限定されるものではな
い。 以上本発明のカプラーの具体例を挙げたが、上
記のカプラーおよび上記以外の本発明のカプラー
は、単独でもあるいは、2種以上を組み合わせて
用いることもできる。 以下に、本発明に係わる上記例示化合物の合成
例について記載する。 合成例 1 (例示化合物1の合成) α−ピバロイル−α−ブロモ−2−クロロ−5
−(2−メトキシカルボニル)エトキシカルボニ
ル−アセトアニリド8.2gと3−フエニル−4−
(4−ドデシルベンジル)ウラゾール8.7gを酢酸
エチル100mlに溶解させ、これに無水炭酸カリウ
ム1.4gを加え、5時間加熱還流させた。この反
応混合物に水200mlを加え、水洗を行つた後、硫
酸マグネシウムで乾燥し、次いで酢酸エチルを減
圧留去した。得られた油状物を40mlのアルコール
と10mlのn−ヘキサンに加熱溶解し、放置する
と、白色の粉末状の結晶が析出する。収量10.7
g。 合成例 2 (例示化合物6の合成) 3−オクタデシルカルバモイルチオフエノール
6.5gを50mlのクロロホルムに加え、室温下、30
分間塩素ガスを通気すると黄色の溶液となる。ク
ロロホルムを減圧留去すると黄色油状物のスルフ
エニルクロライドが得られる。このスルフエニル
クロライドを精製することなく100mlのクロロホ
ルムに溶解し、これに7.4gの1−(2,4,6−
トリクロロフエニル)−3−(2−クロロ−5−ブ
タンスルホンアミド)アニリノ−5−ピラゾロン
を加え、2時間加熱還流させた。次いでクロロホ
ルムを減圧留去し、得られた残渣をn−ヘキサン
と酢酸エチルの混合溶媒(混合比2:1)を展開
溶媒としてシリカゲルカラムクロマトを行ない、
目的物を得た。 これをアセトニトリルから再結晶し、淡黄色の
結晶を得た。収量5.2g。 上記合成法により得られた目的物の化合物は、
それぞれNMR.Massスペクトル等により例示化
合物と一致する化合物であることを確認した。 また本発明のカプラーは、前述の如く感光度の
異なる複数のハロゲン化銀乳剤層のうち最も感光
度の高いハロゲン化銀乳剤層よりも支持体側に隣
接して設けられた本発明に係わる中間層中に含有
せしめられるが、この場合本発明のカプラーの添
加量は、一般には1×10-7〜8×10-4モル/m2
好ましくは4×10-7〜3×10-4モル/m2の範囲で
あるが、非感光性中間層における上記添加量によ
る発色濃度が0.02〜0.7で、好ましくは0.05〜0.6、
特に0.05〜0.2が好ましく、ここで非感光性中間
層のカプラーの発色は高感度乳剤層および低感度
乳剤層の現像時に生成した現像主薬の酸化体との
反応によるものと考えられる。 また前記態様においては、前記中間層に本発明
のカプラーの他に発色現像主薬の酸化体とカプリ
ング反応後、耐拡散性の発色色素を生成する耐拡
散性カプラーを併用することもでき、この場合該
耐拡散性カプラーのうち少なくとも1つは、高感
度乳剤層に含まれる耐拡散性カプラーの中で最も
カプリング速度の大きいものと比較して、カプリ
ング速度が同等かそれ以上であることが好まし
い。 高感度乳剤層および本発明に係わる中間層に含
まれるカプラーのカプリング速度の比較は、当業
界周知の方法で調製したハロゲン化銀乳剤液に、
ハロゲン化銀1モルに対しカプラーを0.02モル添
加し、通常良く知られたセンシトメトリーを行な
い、カブリ濃度+0.1における感度を比較するこ
とにより行なう。カプラーの添加方法は、カプラ
ー0.02モルをトリクレジルフオスフエート0.04モ
ル、酢酸エチル0.5モルの混合溶媒に加熱溶解し
た後、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含む
ゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキ
サーで乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤液に添
加することにより行なう。上記混合溶媒に溶解で
きないカプラーは溶解し得る溶媒に、高沸点溶媒
とカプラーとを当モルにして溶解し、乳化分散し
て添加する。 本発明によれば、本発明の感光材料には感色性
が実質的に同一であり、かつ感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層中に、そ
れぞれ該感色性に対応した色調を与える耐拡散性
の発色色素を生成せしめる耐拡散性カプラーを含
有させることができる。 例えば上記により本発明に使用される耐拡散性
シアンカプラーは、フエノール系化合物、ナフト
ール系化合物が好ましく、例えば米国特許第
2369929号、同2434272号、同2474293号、同
2895826号、同3253924号、同3034892号、同
3311476号、同3386301号、同3419390号、同
3458315号、同3476563号、同3591383号等に記載
のものから選ぶことができ、それらの化合物の合
成法も引例に記載されている。 本発明において使用される耐拡散性マゼンタカ
プラーとしては、ピラゾロン系ピラゾロトリアゾ
ール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、イン
ダゾロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしては、米国特許第
2600788号、同3062653号、同3127269号、同
3311476号、同3419391号、同3519429号、同
3558318号、同3684514号、同3888680号、特開昭
49−29639号、同49−111631号、同49−129538号、
同50−13041号、特願昭50−24690号、同50−
134470号、同50−156327号に記載されている化合
物;ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーと
しては、米国特許第1247493号、ベルギー特許第
792525号に記載されている化合物;ピラゾリノベ
ンツイミダゾール系マゼンタカプラーとしては、
米国特許第3061432号、西独特許第2156111号、特
公昭46−60479号に記載されている化合物;更に
インダゾロン系マゼンタカプラーとしては、ベル
ギー特許第769116号に記載されている化合物は本
発明に有利に用いることができる。 本発明において使用される耐拡散性イエローカ
プラーとしては、従来より開鎖ケトメチレン化合
物が用いられており、一般に広く用いられている
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーを
用いることができる。更にカツプリング位の炭素
原子がカツプリング反応時に離脱することが出来
る置換基と置換されている2当量型イエローカプ
ラーも有利に用いられている。これらの例は米国
特許第2875057号、同3265506号、同3664841号、
同3408194号、同3447928号、同3277155号、同
3415652号、特公昭49−13576号、特開昭48−
29432号、同48−66834号、同49−10736号、同49
−122335号、同50−28834号、同50−132926号な
どに合成法とともに記載されている。 本発明においては必要に応じて上記耐拡散性カ
プラーと併用してカラードカプラーを用いること
もでき、例えば使用される耐拡散性カラードカプ
ラーとしては、フエノールまたはナフトール誘導
体のものが一般的であつて、その例は例えば、米
国特許第2521908号、同3034892号、英国特許第
1255111号、特開昭48−22028号、同50−123341
号、同50−10135号、米国特許第3476563号等に合
成法とともに記載されている。 また、本発明において使用される耐拡散性のカ
ラードマゼンタカプラーとしては一般的にはカラ
ーレスマゼンタカプラーのカツプリング位にアリ
ールアゾ置換した化合物が用いられ、たとえば、
米国特許第2801171号、同2983608号、同3005712
号、同3684514号、英国特許第937621号、特開昭
49−123625号、同49−31448号に記載されている
化合物が挙げられる。更に米国特許第3419391号
に記載されているような現像主薬の酸化体との反
応で色素が処理溶液中に流出していくタイプのカ
ラードマゼンタカプラーも用いることが出来る。 本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量
は一般に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀1モル
当り2×10-3モルないし5×10-1モル、好ましく
は高感度乳剤層では5×10-3モルないし5×10-2
モル、低感度乳剤層では2×10-2モルないし3×
10-1モルである。中間層には本発明に係るカプラ
ーの効果を阻害しない程度の量、すなわち1×
10-6モル/dm2ないし8×10-5モル/dm2、好ま
しくは4×10-6モル/dm2ないし3×10-5モル/
dm2を添加してもかまわない。 本発明において使用される本発明のカプラーお
よび他粒の耐拡散性カプラーの分散方法として
は、所謂、アルカリ水溶液分散法、固体分散法、
ラテツクス分散法、水中油滴型乳化分散法等、
種々の方法を用いることができ耐拡散性カプラー
の化学構造等に応じて適宜選択することができ
る。 本発明においては、ラテツクス分散法や水中油
滴型乳化分散法が特に有効である。これらの分散
方法は従来からよく知られており、ラテツクス分
散法およびその効果は、特開昭49−74538号、同
51−59943号、同54−32552号各公報やリサーチ・
デイスクロージヤー(Research Disc−losure)、
1976年8月、No.14850、77〜79頁に記載されてい
る。 適当なラテツクスは、例えばスチレン、エチル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブ
チルメタクリレート、2−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート、2−(メタクリロイルオキシ)
エチルトリメチルアンモニウムメトサルフエート
3−(メタクロルイルオキシ)プロパン−1−ス
ルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルアクリ
ルアミド、N−〔2−(2−メチル−4−オキソベ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸などのようなモ
ノマーのホモポリマー、コポリマーおよびターポ
リマーである。水中油滴型乳化分散法は、カプラ
ー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法
が適用できる。すなわち、たとえばトリクレジル
ホスフエート、ジブチルフタレートなどの沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒および/または酢酸
エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機溶媒
の単独または混合溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回
転ミキサーまたはコロイドミルで乳化分散した
後、ハロゲン化銀乳剤層または中間層中に直接添
加するか、または前記乳化分散液を公知の方法に
より低沸点溶媒を除去した後、これをハロゲン化
銀乳剤中または中間層中に添加する。 更に本発明に併用しうる無呈色カプラーとして
は、英国特許第861138号、同914145号、同
1109963号、特公昭45−14033号、米国特許第
3580722号およびミツトタイルンゲン・アウスデ
ス・フオルシユニングス・ラボラトリーエン・デ
ア・アグフア・レベルキユーセン4巻、352〜367
頁(1964年)等に記載のものから選ぶことができ
る。 また本発明の効果を高めるために、前述の態様
である高感度乳剤層、低感度乳剤層および/また
はこれら乳剤層にはさまれる中間層に、現像主薬
の酸化物と反応して現像抑制剤を放出する化合物
(以下DIR化合物という)を含有させることが好
ましい。DIR化合物については、例えば米国特許
第3227554号、特開昭54−145135号に詳細に記載
されている。DIR化合物は、上記の構成層に対し
て2mg/dm2までの量で使用し、特に好ましくは
0.1〜0.9mg/dm2までの量で使用する。 本発明に係る感光材料のハロゲン化銀乳剤層に
用いるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通
常のハロゲン化銀写真乳剤に使用される任意のも
のが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広く
てもよい。また、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶は、正常晶、双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕
面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであつても、内部と外部が異質
の層状構造をしたものであつてもよい。また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成
する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界
において慣用されている公知の方法によつて調整
することができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は
可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未除去の
ものも使用できる。また、別々に調整した2種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して使用することも
できる。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層のバイ
ンダーとしては、従来知られたものが用いられ、
例えばゼラチン、フエニルカルバミル化ゼラチ
ン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼ
ラチン誘導体等があげられる。これらのバインダ
ーは必要に応じて2つ以上の相容性混合物として
使用することができる。 上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分
散せしめたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤
により増感することができる。本発明において有
利に併用して使用できる化学増感剤は、貴金属増
感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤
の4種に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニ
カム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
などの化合物を用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには更にアンモ
ニウムチオシアネート、ナトリウムチオシアネー
トを併用することができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫
黄化合物を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン
化合物を用いることができる。 還元増感剤には、1価スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフイド、シラン化合物、イ
シノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウム
塩、ヒドラジン誘導体がある。 本発明の感光材料には、前述した添加剤以外に
安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染
防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤その他写真感光材
料に有用な各種の添加剤が用いられる。 本発明の感光材料はハロゲン化銀乳剤層の他に
保護層、中間層、フイルター層、ハレーシヨン防
止層、バツク層等の補助層を適宜設けることがで
きる。 支持体としてはプラスチツクフイルム、プラス
チツクラミネート紙、バライタ紙、合成紙、等従
来知られたものを写真感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択すればよい。これらの支持体は一般に
写真乳剤層との接着を強化するために下引加工が
施される。 次に本発明によるカラー感光材料における主た
る構成層の好ましい実施態様を下記に例示する。
層の配例の順は、表面層側から支持体側に向つて
記されている。 (例示1) 1 1層もしくはそれ以上の耐拡散性イエローカ
プラーを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層 2 青色光を吸収するイエローフイルター層 3 耐拡散性マゼンタカプラーを含有する高感度
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 4 本発明に係わる耐拡散性マゼンタカプラーを
含有する中間層 5 耐拡散性マゼンタカプラーを含有する低感度
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 6 1層もしくはそれ以上の耐拡散性シアンカプ
ラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層 7 支持体 (例示2) 1 1層もしくはそれ以上の耐拡散性イエローカ
プラーを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層 2 青色光を吸収するイエローフイルター層 3 耐拡散性マゼンタカプラーを含有する高感度
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 4 本発明に係わる耐拡散性マゼンタカプラーを
含有する中間層 5 耐拡散性マゼンタカプラーを層6に対し低密
度に含有する低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層 6 耐拡散性マゼンタカプラーを層5に対し高密
度に含有する低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層 7 1層もしくはそれ以上の耐拡散性シアンカプ
ラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層 8 支持体 (例示3) 1 1層もしくはそれ以上の耐拡散性イエローカ
プラーを含有する青感光性乳剤層 2 青色光を吸収するイエローフイルター層 3 1層またはそれ以上の耐拡散性マゼンタカプ
ラーを含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 4 耐拡散性シアンカプラーを含有する高感度赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層 5 本発明に係わる耐拡散性シアンカプラーを含
有する中間層 6 耐拡散性シアンカプラーを含有する低感度赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層 7 支持体 本発明の上記によるカラー写真感光材料は露光
後、通常用いられる発色現像法で画像を得ること
ができる。基本処理工程は、発色現像、漂白、定
着工程を含んでいる。これらの各基本処理工程を
独立に行なう場合もあるが、二つ以上の処理工程
を行なうかわり、それらの機能を持たせた処理液
で一回の処理で行なう場合もある。たとえば発色
現像主薬と第2鉄塩漂白成分及びチオ硫酸塩定着
成分を含有する一浴カラー処理方法、あるいはエ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄()錯塩漂白成分
とチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白定着方
法等である。 本発明の写真感光材料の処理方法については特
に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。
たとえば、その代表的なものとしては、発色現像
後、漂白定着処理を行ない必要ならさらに水洗、
安定処理を行なう方法、発色現像後、漂白と定着
を分離して行ない、必要に応じてさらに水洗、安
定処理を行なう方法;あるいは前硬膜、中和、発
色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後
硬膜、水洗の順で行なう方法、発色現像、水洗、
補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の
順で行なう方法、発色現像によつて生じた現像銀
をハロゲネーシヨンブリーチをしたのち、再度発
色現像をして生成色素量を増加させる現像方法、
パーオキサイドやコバルト錯塩の如きアンプリフ
アイヤン剤を用いて低銀量感光材料を処理する方
法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。 発色現像主薬としてはp−フエニレンジアミン
系のものが代表的である。 また発色現像主薬をカラー写真感光材料中に添
加して使用することができる。本発明に用いられ
る発色現像主薬の前駆体としては、米国特許第
2507114号、同2695234号、同3342599号やリサー
チ・デイスクロージヤー151巻、No.
15159Nov.1979年に記載のカラー現像剤のシツフ
塩基タイプ、リサーチ・デイスクロージヤー129
巻、No.12924Oct.1976年、同121巻、No.12146
Jun.1974年、同139巻、No.13924、Nov.1975年等
に記載のものを適用できる。 また、発色現像液には必要に応じて種々の添加
剤を加えることができる。 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれ
により限定されるものではない。 実施例 1 下引加工したセルロース・トリアセテートフイ
ルムからなる支持体上に下記の各層を支持体側よ
り順次塗設して試料1,2,3,4,5および6
を作成した。 試料−1 層−1……緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層6
モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子
サイズ0.5μ乳剤1Kg当りハロゲン化銀0.25モ
ル、ゼラチン40gを含む)を通常の方法で調整
し、この乳剤1Kgを金および硫黄増感剤で化学
増感し、さらには緑感光性増感色素として無水
5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′−ジ−
(3−スルホプロピル)オキサカルボシアニン
ヒドロキシド;無水5,5′ジフエニル−9−エ
チル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)オ
キサカルボシアニン;無水9−エチル−3,
3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,6,5′,
6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシ
ド;を加え、ついて4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7テトラザインデン0.25g、
1−フエニル−5−メルカプトラトラゾール20
mgポリビニルピロリドと下記分散物(M−1)
500mlを加え、緑感光性低感度乳剤を調整、乾
燥膜厚3.0μになるように塗布した。 層−2……中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように
塗布した。 層−3……緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層7
モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子
サイズ0.9μ、乳剤1Kg当りハロゲン化銀0.25モ
ル、ゼラチン30gを含む)を通常の方法で調整
した。この乳剤1Kgを金および硫黄増感剤で化
学増感し、さらには緑感光性増感色素として無
水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′−ジ
−(3−スルホプロピル)オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド;無水5,5′−ジフエニル−9
−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)
オキサカルボシアニン;無水9−エチル−3,
3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,6−5′,
6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシ
ド;を加え、ついで4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7テトラザインデン0.25g、
1−フエニル−5−メルカプトテトラゾール5
mg、ポリビニルピロリドン0.2gを加えた。次
にこれに下記分散物(M−2)200mlを加え緑
感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を調整し乾燥膜
厚2.0μになるように塗布した。 層−4……黄色フイルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
を、ゼラチン0.9g/m2、銀0.12g/m2の割合
で乾燥膜厚1.2μになるように塗布した。 試料−2 試料−1の層−2の中間層を試料−1の層−2
に用いたゼラチン水溶液に下記分散物(AS)を
加えて、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノ
ン0.07g/m2乾燥膜厚1.0μになるように塗布した
他は、試料−1と同様に調整し、塗布し試料−2
を作成した。 試料−3 試料−2の層−2に用いた分散物(AS)の代
りに下記分散物(M−3)を加えた他は試料−2
と同様に調整、塗布し試料−3を作成した。 試料−4 試料−2の層−2に用いた分散物(AS)の代
りに下記分散物(M−4)を加えた他は試料−2
と同様に調整し、塗布し試料−4を作成した。 試料−5 試料−2の層−2に用いた分散物(AS)の代
りに下記分散物(M−5)を加えた他は試料−2
と同様に調整し、塗布し試料−5を作成した。 試料−6 下引加工したトリアセテート・フイルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側より塗設し試
料−6を作成した。 層−1……緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層
(実施例1における試料−1の層−1) 層−2……中間層(実施例1における試料−1の
層−2を乾燥膜厚0.5μになるように塗布した。) 層−3……中間層(実施例1における試料−5の
層−2) 層−4……中間層(実施例1における試料−6の
層−2) 層−5……緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層
(実施例1における試料−1の層−3) 層−6……イエロー・フイルター層(実施例1に
おける試料−1の層−4) なお、上記各乳剤層に用いた分散物は以下の如
く調整した。 分散物(M−1) 下記マゼンタカプラー(M−1)54g、カラー
ドマゼンタカプラー(CM−1)14gおよび下記
DIR化合物(D−3)0.5g、DIR化合物(D−
1)0.5gをTCP68g、EA280mlの混合物に溶解
し、トリ−イソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム8gを含有する7.5%ゼラチン500ml中に
加え、コロイドミルにて乳化分散し、1000mlに調
整した。 分散物(M−2) 下記マゼンタカプラー(M−1)30g(M−
2)30g、カラードマゼンタカプラー(CM−
1)12gおよび下記のDIR化合物(D−2)0.3
gをTCP70g、EA280mlの混合物に溶解し、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
8gを含有する7.5%ゼラチン500ml中に加え、コ
ロイドミルにて乳化分散し、1000mlに調整した。 分散物(AS) 2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン50
gをTCP50gとEA100mlの混合液に溶解し、ト
リイソプロピルナフタレン・スルホン酸ナトリウ
ム6gを含有する7.5%ゼラチン水溶液500ml中に
加え、コロイドミルにて乳化分散し、800mlに調
整した。 分散物(M−3) 下記マゼンタカプラー(M−3)60gを
TCP60g、EA180mlの混合物に溶解し、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム8g
を含有する7.5%ゼラチン500ml中に加え、コロイ
ドミルにて乳化分散し、1000mlに調整した。 分散物(M−4) マゼンタカプラーとしてマゼンタカプラー(M
−3)の代りに本発明例示化合物(5)を用いた他
は、分散物(M−3)と同様に分散、調整した。 分散物(M−5) マゼンタカプラーとして、マゼンタカプラー
(M−3)の代りに本発明例示化合物(4)を用いた
他は、分散物(M−3)と同様に分散調整した。 M−1 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシアセト
アミド)ベンツアミド〕−5−ピラゾロン M−2 4,4′−メチレンビス{1−(2,4,6−ト
リクロロフエニル)−3−〔3−(2,4−ジ−t
−アミルフエノキシアセトアミド)ベンツアミ
ド〕−5−ピラゾロン} M−3 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
〔3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシヘキシ
ルアミド)ベンツアミド〕−5−ピラゾロン CM−1 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−4−
(1−ナフチルアゾ)−3−(2−クロロ−5−オ
クタデセニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピ
ラゾロン D−1;2−(1−フエニル−5−テトラゾリル
チオ)−4−オクタデシルスクシンイミド−1
−インダノン D−2;1−ヒドロキシ−N−(2−n−テトラ
デシルオキシフエニル)−4−〔1−フエニル−
3−メチル−4−(1−フエニル−5−テトラ
ゾリルチオ)メチル〕−5−ピラゾリルオキシ
−2−ナフトアミド D−3;2−(2−アミノ−1,3,4−チアジ
アゾリル−5−チオ)−4−オクタデシルサク
シンイミド−1−インダノン これらの試料に白色露光をそれぞれ光楔を通し
て与えた後、下記の処理工程にしたがつて処理を
行なつた。 処理工程(38℃) 処理時間 発色現像 2分10秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定化 1分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。 発色現像液組成: 4−アミノ−3−メチル−Nエチル−N(β−
ヒドロキシエチル)−アニリン硫酸塩 4.8g 無水亜硫酸ナトリウム 0.14g ヒドロキシアミン 1/2硫酸塩 1.98g 硫 酸 0.74g 無水炭酸カリウム 28.85g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 無水亜硫酸カリウム 5.10g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトリロトリ酢酸 3ナトリウム塩(1水塩)
1.20g 水酸化カリウム 1.48g 水を加えて1とする。 漂白液組成: エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 定着液組成: チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 3.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 安定化液組成: ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製)
7.5ml 水を加えて1とする。 次いで上記各試料に形成されたカラー画像につ
いて、カブリ感度、ガンマー、の即日の結果と55
℃10%相対湿度の条件下で3日間保存した結果と
粒状性及び鮮鋭性を測定した。その結果を第1表
に示す。 なお、表中カラー画像形成単位層のガンマーお
よび粒状性は白色露光を与えた場合の測定値であ
り、粒状性(RMS)は円形走査口径が2.5μのミ
クロデンシトメーターで走査したときに生じる濃
度値の変動の標準偏差の1000倍値で表わす。 画像鮮鋭性の改良効果の検出はMTF
(Modulation Transfer Function)を求め、空
間周波数が10本/mmおよび30本/mmでのMTFの
大きさを比較することにより行なつた。
【表】
【表】 上記第1表の結果から明らかなように、本発明
外の比較試料1〜3と比較して、本発明による試
料4〜6では、粒状性、鮮鋭性、保存性、階調性
とも全てにおいて優れた特性を示した。特に中間
層に本発明の移動性のカプラーを添加したにもか
かわらず、鮮鋭性が劣化せず若干向上する結果が
得られた。このような効果は従来技術の範囲では
予想できるものではなく驚くべき効果である。 実施例 2 下引加工したセルローストリアセテートフイル
ムかよなる支持体上に下記の各層を支持体側より
順次塗設して試料7,8および9を作成した。 試料−7 層−1……緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層(1) 6モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均
粒子サイズ0.35μ乳剤1Kg当りハロゲン化銀
0.25モル、ゼラチン40gを含む)を通常の方法
で調整し、この乳剤1Kgを金および硫黄増感剤
で化学増感し、さらには緑感光性増感色素とし
て無水5,5′−ジクロロ−9−エチル3,3′−
ジ−(3−スルホプロピル)オキサカルボシア
ニンヒドロキシド;無水5,5′ジフエニル−9
−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)
オキサカルボシアニン;無水9−エチル−3,
3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,6,5′,
6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシ
ド;を加え、ついて4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7テトラザインデン0.25g、
1−フエニル−5−メルカプトラトラゾール20
mgポリビニルピロリドン0.2gを加えて増感し
た増感済み乳剤Aと6モル%の沃化銀を含む沃
臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μ乳剤1Kg当り
ハロゲン化銀0.25モル、ゼラチン40gを含む)
を通常の方法で調整し、上記増感済み乳剤Aと
同一の方法かつ半量の増感剤・安定剤で乳剤A
とは別に増感した増感済み乳剤Bを1対1の割
合で混合した。次にこの混合乳剤1Kgに分散物
(M−1)500mlを加え、緑感光性低感度ハロゲ
ン化銀乳剤(1)を調整し乾燥膜厚3.0μになるよう
に塗布した。 層−2……緑感光性中感度ハロゲン化銀乳剤層(2) 層−1で示した乳剤Aと乳剤Bを1対1の割
合で混合した乳剤1Kgに分散物(M−3)200
mlを加え、緑感光性中感度ハロゲン化銀乳剤(2)
を調整し、乾燥膜厚1.5μになるように塗布し
た。 層−3……中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように
塗布した。 層−4……緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均
粒子サイズ0.9μ、乳剤1Kg当りハロゲン化銀
0.25モル、ゼラチン30gを含む)を通常の方法
で調整した。この乳剤1Kgを金および硫黄増感
剤で化学増感し、さらには緑感光性増感色素と
して無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,
3′−ジ−(3−スルホプロピル)オキサカルボ
シアニンヒドロキシド;無水5,5′−ジフエニ
ル−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプ
ロピル)オキサカルボシアニン;無水9−エチ
ル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,
6,5′,6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシド;を加え、ついで4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7テトラザインデ
ン0.25g、1−フエニル−5−メルカプトテト
ラゾール5mg、ポリビニルピロリドン0.2gを
加えた。次にこれに下記分散物(M−2)200
mlを加え緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を調
整し乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。 層−5……イエロー・フイルター層(実施例1に
おける試料−1の層−4) 試料−8 層−1……緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層
(実施例2における試料−7の層−1) 層−2……緑感光性中感度ハロゲン化銀乳剤層
(実施例2における試料−7の層−2) 層−3……中間層 (実施例1における試料−5の層−2) 層−4……緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層
(実施例2における試料−7の層−4) 層−5……(イエロー・フイルター層(実施例1
における試料−1の層−4) 試料−9 層−1……緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層
(実施例2における試料−7の層−1) 層−2……中間層(実施例1における試料−5の
層−2) 層−3……緑感光性中感度ハロゲン化銀乳剤層
(実施例2における試料−7の層−2) 層−4……緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層
(実施例2における試料−7の層−4) 層−5……イエロー・フイルター層(実施例1に
おける試料−1の層−4) この様にして得られた試料を実施例1と同様に
処理し、緑感光性層の粒状性、鮮鋭性を評価した
結果、比較試料−7および9に較べて本発明の試
料は、実施例1と同様に本発明の効果が奏せら
れ、特に脚部粒状性の向上が顕著であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 支持体上に、感色性は実質的に同一である
    が、感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層を
    有して構成されており、かつ発色現像主薬の酸化
    体と反応して耐拡散性の発色色素を形成する耐拡
    散性カプラーを含有する感光性層を少なくとも1
    つ有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
    記複数のハロゲン化銀乳剤層のうち少なくとも、
    最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層を支持体側
    に隣接して非感光性中間層が設けられており、さ
    らに該非感光性中間層が発色現像主薬の酸化体と
    カプリング反応して前記耐拡散性の発色色素と実
    質的に同一色相に発色する移動性の発色々素を形
    成し得る耐拡散性カプラーを含有することを特徴
    とするハロゲン化銀写真感光材料。
JP22349582A 1982-12-18 1982-12-18 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS59113438A (ja)

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