JPH05694B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
更に詳しくは感度、粒状性、鮮鋭性、保存性およ
び階調性等の写真特性が改良されたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。 〔従来技術〕 従来からハロゲン化銀写真感光材料（以下、感
光材料と称す。）としては高感度で、かつ微粒子
化された感光材料の開発が強く要望され、そのた
め多くの改良された感光材料、特にカラー感光材
料が提案されている。 上記の目的に適合した感光材料の１つとして、
例えば英国特許第923045号明細書は、実質的に同
じ色相に発色する耐拡散性カプラーを含む高感度
ハロゲン化銀乳剤層（以下、高感度乳剤層と称
す。）と、低感度ハロゲン化銀乳剤層（以下、低
感度乳剤層という。）とに同一感色性ハロゲン化
銀乳剤を分離重層塗布し、更に高感度乳剤層の最
大発色濃度を低く調節する事によつて粒状性を劣
化させずに感度を上げ得ることを述べている。 しかしながら近年特に撮影用カラー感光材料
は、ますます高感度化を要求され、ハロゲン化銀
乳剤層に粒状性の劣る粗大なハロゲン化銀およ
び／またはカプリング速度の大きいカプラーの使
用を余儀なくされている。そのため、上記英国特
許第923045号明細書に記載の方法では粒状性の改
良度合が不十分となり、さらに粒状性改良の工夫
がなされてきた。 例えば、特公昭49−15495号公報には、前記高
感度乳剤層と低感度乳剤層の間にゼラチン層を設
けることにより粒状性が改良できると述べられて
いる。この方法は、低濃度域の粒状性は改良され
るが階調性への悪影響が著しく、一方、階調性を
回復するために従来技術、例えばハロゲン化銀の
粒径を大きくして低感度乳剤層の感度を高くする
と、特に実技上重要な中濃度域の粒状性が劣化し
てしまつて好ましくない。更には、上記の構成を
有する多層のカラー感光材料においては、発色画
像濃度が現像処理条件、例えばPH値、温度、時間
等の変化に対してその安定性を劣化させるという
欠点をも有している。 又、例えば特開昭57−155536号公報には、前記
高感度乳剤層と低感度乳剤層の間に前記高感度お
よび低感度乳剤層に含有する写真用耐拡散性カプ
ラーと実質的に同一色相に発色し、かつカプリン
グ速度が前記高感度乳剤層に含まれる写真用耐拡
散性カプラーのカプリング速度より大きくない写
真用耐拡散性カプラーを含む非感光性親水性コロ
イド層を設けることにより、粒状性と階調性が改
良できると述べられている。この方法は階調性の
破綻がなく、粒状性が改良されるが、低濃度から
中濃度域の粒状性の改良がいまだに不充分であ
る。例えば上記特公昭49−15495号公報および特
開昭53−7230号公報には、前記高感度乳剤層と低
感度乳剤層の間に、それぞれ発色濃度の低い中感
度ハロゲン化銀乳剤層を設け、該層に発色現像主
薬の酸化体と反応して拡散性の現像抑制物質を放
出し得る化合物（以下、DIR化合物と称す。）を
含有させる方法が述べられている。しかしこれら
の方法は、ハロゲン化銀使用量の増大に伴なうカ
ブリ増および貴重な銀資源の使用量増等の欠点を
有する。 また同一感色性ハロゲン化銀乳剤層を２層以上
有する感光材料において通常、より高い感光度を
有するハロゲン化銀乳剤層はカプラー密度を低く
することにより粒状性を向上させている（この場
合、現像反応から生じた現像主薬の酸化体はカプ
リング反応する相手を求めて広い範囲に拡散し、
濃度の低い大きなボケた色素雲を形成し、粒状性
を悪化させないものと考えられる）が、該より高
い感光度を有するハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
化銀の現像によつて生成された現像主薬の酸化体
は生成された層内だけに止まらず、隣接あるいは
近接しているカプラー密度のより高い、より低い
感光度を有するハロゲン化銀乳剤層にまで拡散
し、そこで粒状の目立つ色素雲を形成する。その
結果、感光材料を鑑賞する際、問題になる濃度
（あるいは感光）域にまで、より高い感光度を有
するハロゲン化銀乳剤層の現像銀粒子の影響が及
んで粒状性が劣化するという欠点を生じる。 〔発明の目的〕 そこで本発明の目的は、高感度で階調性が良
く、さらには鮮鋭性、画像保存性および粒状性が
改良された、銀使用量が少なくてもよい感光材料
を提供することにある。 〔発明の効果〕 本発明者等が種々検討を重ねた結果、上記目的
は、感色性は実質的に同一であるが感光度の異な
る複数のハロゲン化銀乳剤層を有しており、かつ
写真用耐拡散性カプラーを含有する感光性層を支
持体上に少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真
感光材料において、前記複数のハロゲン化銀乳剤
層のうち少なくとも最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層の支持体側に隣接して非感光性中間層が
設けられており、さらに該非感光性中間層（以
下、本発明に係わる中間層と称す）には、発色現
像主薬の酸化体とカプリング反応を起こして流出
型のカプリング生成物を形成し得る化合物が含有
されている感光材料により達成し得ることを見い
出した。 すなわち本発明は、改良された新規な感光材料
を提案し、前記課題を解決したものである。 〔発明の構成〕 以下、本発明の感光材料について更に詳細に説
明する。 以下本発明を説明するにあたり、本発明の１つ
の態様を説明する。すなわち本発明において、例
えば本発明に係わる中間層をはさんで感光度の異
なる感光性層すなわち高感度乳剤層と低感度乳剤
層とを設けてなる。この場合、高感度乳剤層およ
び低感度乳剤層はそれぞれ１層でも良いが、２層
以上にすると本発明の効果にさらに前記英国特許
第923045号明細書記載の方法の効果が加成的に加
わり好ましい。又本発明において高感度乳剤層は
低感度乳剤層よりも支持体から離れて設けられる
事が好ましく、高感度乳剤層、低感度乳剤層がそ
れぞれ更に２層以上の構成になる場合には支持体
に近い方の層ほど低感度の層であることが好まし
い。 また前記高感度乳剤層と低感度乳剤層との感度
差は、階調性と粒状性を考慮して最適な点を周知
の方法で求めれば良いが、一般的には概して0.1
〜1.0logE（Ｅ；露光量）の差を有することが好ま
しい。 更に前記高感度乳剤層と低感度乳剤層は実質的
に同一の感色性を有しており、かつ発色現像処理
後においては前記２つの乳剤層は実質的に同一の
色相を有する発色色素を形成し得る写真用耐拡散
性カプラーを含有することが好ましい。 この場合、高感度乳剤層と低感度乳剤層のそれ
ぞれに含有される写真用耐拡散性カプラーの含有
量は、発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応
の結果形成される発色色素の発色濃度が高感度乳
剤層よりも低感度乳剤層の方が高い様に含有させ
ることが好ましい。 また、本発明に係わる中間層にも、前記２つの
乳剤層に含有させる写真用耐拡散性カプラーを含
有させることもできる。 そして、本発明に係わる中間層には、発色現像
主薬の酸化体とカプリング反応を起こして流出型
のカプリング生成物を形成し得る化合物（以下本
発明に係わる化合物と称す。）が含有される。本
発明に係わる化合物は発色現像主薬の酸化体とカ
プリング反応を起こし流出型のカプリング生成物
を形成し得るが、ここで云う“流出型”とは、本
発明に係わる化合物が発色現像主薬の酸化体とカ
プリング反応をすることにより形成されたカプリ
ング生成物が、現像処理の際、即ち発色現像処理
時またはそれ以後に感光材料内で移動性を有し、
発色現像処理時またはそれ以後に該感光材料の系
外へ流出し、該感光材料内には実質的に残存しな
くなるものを云う。 本発明に係わる化合物は、上記の如く発色現像
主薬の酸化体とカプリング反応を起こし流出型の
カプリング生成物を形成するが、該カプリング生
成物が発色色素または無色を呈する化合物である
ことが好ましい。 本発明に係わる中間層に含有される本発明に係
わる化合物の添加量は特に限定されないが、好ま
しくは上限が８×10^-2モル／m²、さらに好ましい
上限は３×10^-2モル／m²であり、下限はおよそ１
×10^-7モル／m²である。 本発明に係わる化合物は、カプリング部位に本
発明に係わる化合物を不動化させる安定基を有し
ており、かつ非カプリング部位には発色現像主薬
の酸化体とカプリング反応を起こした後生成した
カプリング生成物の移動性を付与する可溶化基を
有する。発色現像主薬の酸化体とカプリング反応
を起こすと前記安定基は離脱されるので、その結
果カプリング生成物は移動性を有する。 本発明に係わる化合物は、発色現像主薬の酸化
体とのカプリング反応により移動性を有するカプ
リング生成物を形成するが、この場合の移動性は
前述のように感光材料の系外へ流出する程度の移
動性が付与され得ればよい。 本発明に係わる化合物は次の一般式〔〕で表
わすことができる。 一般式〔〕 式中、COUPはカプリング部位（星印＊）を有
するカプラー母核を示し、BALLはCOUPのカプ
リング部位に結合し、該COUPと発色現像主薬の
酸化体との反応によりCOUPから離脱可能な基で
あり、一般式〔〕の化合物を耐拡散性とするよ
うな大きさ及び形状を有する安定基である。そし
てSOLは可溶化基であり、COUPの非カプリング
位置へ結合し、COUPと発色現像主薬の酸化体と
のカプリングにより生成したカプリング生成物を
発色現像処理時またはその後において感光材料中
より系外へ流出する移動性を付与する基である。 COUPで表わされるカプラー母核としては、発
色現像主薬の酸化体とカプリング反応によつて色
相を有するか或いは無色の反応生成物を形成する
ために、この分野で既知であるか或いは使用され
ているいずれのカプラー母核を挙げることができ
る。例えば、黄色色素生成のカプラー母核は、ア
シルアセトアニリド類、例えばアセトアセトアニ
リド類およびベンゾイルアセトアニリド類であ
り、マゼンタ色素生成のカプラー母核はピラゾロ
ン類、ピラゾロトリアゾール類、ピラゾロベンズ
イミダゾール類およびインダゾロン類であり、そ
してシアン色素生成のカプラー母核はフエノール
類およびナフトール類が挙げられる。 BALLは一般式〔〕の化合物を耐拡散性とす
るような分子の大きさ形状を有する安定基であ
り、一般式〔〕の化合物に耐拡散性を付与する
かぎり、限定されるものではないが、BALLで表
わされる有用な基としては８〜32個の炭素原子を
有するアルキル基、アリール基および複素環基が
挙げられる。これらの基は未置換あるいは置換さ
れているものを表わすが、置換基としては一般式
〔〕の化合物の耐拡散性を増大し、一般式〔〕
の化合物の反応性を変え、あるいはカプリング反
応を起こし、離脱した後、BALLの拡散性を増大
する基である。さらにBALLはCOUPのカプリン
グ部位に連結基を介して結合したものが好まし
い。代表的な連結基としては、オキシ（−ｏ−）、
チオ（−ｓ−）等が挙げられる。 SOLで表わされる可溶化基はカプリング反応
により生成したカプリング生成物に感光材料系外
へ流出し得る程度の移動性を付与する基、例えば
イオン化可能なヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基およびアミノスルホニル基、並びに
それらのイオン化可能な塩等がある。これらの基
の１または２以上はCOUPの非カプリング部位へ
の結合する場合も好ましく、あるいは適度の大き
さ、例えば１〜10個の炭素原子を有するアルキル
基、６〜12個の炭素原子を有するアリール基が１
または２以上の上記イオン化可能な基を有するよ
うな可溶化基がCOUPの非カプリング部位へ結合
しているものも有利に用いられる。 また前記COUPの非カプリング部位へ連結基を
介して結合しているものも好ましい。代表的な連
結基としてはオキシ（−ｏ−）、チオ（−ｓ−）、
カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニ
ル基、アミノ基、カルバモイル基、アミノカルボ
ニル基、ウレイド基、スルフアモイル基およびア
ミノスルホニル基が挙げることができる。 以上に有用な可溶化基を挙げたが、特に好まし
い可溶化基はCOUPの非カプリング部位へ直接結
合したカルボキシル基、スルホ基またはそれらの
イオン化可能な塩、あるいはCOUPの非カプリン
グ部位へ直接結合した、あるいはアミノ基または
カルボニル基を介して結合した１または２以上の
カルボキシ基、スルホ基またはそれらのイオン化
可能の塩を含有する１〜10個の炭素原子を有する
アルキル基または６〜12個の炭素原子を有するア
リール基が挙げられる。 さらに、本発明において好ましく使用される
黄、マゼンタおよびシオン色素を形成し得る本発
明に係わる化合物は次の一般式〔〕〜〔〕で
表わすことができる。 〔黄色色素生成化合物〕 一般式〔〕 式中、R¹はアリール基（例えばフエニル基）
またはアルキル基（ことに第三アルキル基、例え
ばｔ−ブチル基）であり、R²は前述の安定基
（BALL）であり、R³は前述の可溶化基（SOL）
であり、R⁴は水素原子またはハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基であり、ｎ＋ｍ＝５
である（但しｎ≠０、ｍ≠０であつて、ｎ、ｍが
２以上の時はそれぞれが同じであつても異つてい
てもよい）。 〔マゼンタ色素生成化合物〕 一般式〔〕

〔シアン色素生成化合物〕

一般式〔〕

〔例示化合物〕

次にこれら本発明に係わる化合物について代表
的な合成例を挙げるが、他の化合物もこれら合成
法に準じて容易に合成することができる。 (a) 上記〔１〕の合成 α−ピバリル−α−ブロモ−２−クロル−５
−エトキシカルボニルアセトアニリド7.4ｇ
（0.018mol）と３−フエニル−４−（４−ドデ
シルベンジル）ウラゾール8.0ｇ（0.018mol）
を酢酸エチル100mlに溶解させ、無水炭酸カリ
ウム1.3ｇ（0.009mol）を加え、３時間加熱還
流させた。反応物に水200mlを加え、酢酸エチ
ル層を抽出し、濃縮すると上記〔１〕が黄色粘
状物として得られた。 (b) 例示化合物(2)の合成 (a)で得られた〔１〕をエチルアルコール50ml
に溶解し、これに水酸化カリウム5.0ｇを水10
mlに溶解したものを加え、２時間反応させた。
反応物を濃塩酸10mlを含む氷水中に撹拌しなが
ら加えると白色の固体が析出した。これを濾
過、水洗、乾燥した後、酢酸エチル−ｎ−ヘキ
サンから再結晶すると例示化合物(2)が10.3ｇ得
られた。 massスペクトル ｍ／ｅ＝731（M⁺＋１） 合成例 ２ 例示化合物(9)の合成 １−（３−カルボキシフエニル）−３−メチルピ
ラゾロン10.6ｇ（0.024mol）と、４−オクタデシ
ルオキシベンズアルデヒド9.1ｇ（0.012mol）を
エチルアルコール200mlに溶解し、トリエチルア
ミン３滴を加え、５時間反応させた。濃縮後得ら
れた固体を酢酸エチルで洗浄すると14.6ｇの例示
化合物(9)が得られた。 massスペクトル ｍ／ｅ＝792（M⁺） (a) 上記１〜の合成 １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸20.4
ｇ（0.1mol）とパラニトロフルオロベンゼン
14.1ｇ（0.1mol）をジメチルホルムアミド300
mlに溶解し、窒素ガスをバブルさせながら、水
酸化ナトリウム8.5ｇ（0.2mol）を水20mlに溶
解したものを加え、１時間反応させた。反応物
を濃塩酸20mlを含む氷水中に撹拌しながら加え
ると、アメ状のかたまりとなつた。これを水浴
上で加熱しながら撹拌すると、固体化した。得
られた結晶を濾過し、水洗した後、アセトニト
リルで洗浄し、乾燥すると薄黄色固体の１〜が
23.2ｇ得られた。 (b) 上記２〜の合成 (a)で得られた１〜の21.8ｇ（0.067mol）とパラ
アミノ安息香酸エチル11.1ｇ（0.067mol）をジ
オキサン200mlに溶解し、Ｎ，N′−ジシクロヘ
キシルカルボジイミド13.8ｇ（0.067mol）を加
え、２時間反応させた。析出したureaを濾別
し、さらにureaを熱ジオキサン20mlで３回洗
つた。濾液を濃縮し、得られた固体を熱酢酸エ
チルで洗うと、黄緑色固体の２〜が21ｇ得られ
た。 (c) 上記３〜の合成 (b)で得られた２〜の21ｇをテトラヒドロフラン
450mlに溶解し、５％パラジウム炭素触媒４ｇ
を用いて、10時間接触水素添加を行なつた。触
媒を除き、濃縮後得られた固体をエチルアルコ
ールで洗つた。３〜が白色固体として9.2ｇ得ら
れた。 (d) 上記４〜の合成 (c)で得られた３〜の9.2ｇ（0.021mol）とα−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブチ
ロイルクロライド7.1ｇ（0.021mol）をテトラ
ヒドロフラン100mlに溶解し、ピリジン1.7ｇ
（0.021mol）を加え、２時間反応させた。ピリ
ジン塩酸塩を濾別し、濃縮すると赤褐色の粘状
物が得られた。クロロホルム−ｎ−ヘキサン
１：１混合溶媒を用いてシリカゲルカラム処理
を行なつたところ、10ｇの薄黄色アメ状物の４〜
が得られた。 (e) 例示化合物(18)の合成 (d)で得られた４〜の７ｇをエチルアルコール50
mlに溶かし、水酸化カリウム6.0ｇを水10mlに
溶解したものを加え、３時間反応させた。反応
物を濃塩酸10mlを含む氷水中に撹拌しながら加
えると、白色の結晶が生成した。これを濾過、
水洗し、アセトニトリルで洗浄した。アセトニ
トリル−酢酸エチルから再結晶すると、4.7ｇ
の例示化合物(18)が得られた。 massスペクトル ｍ／ｅ＝717（M⁺＋１） 本発明に係わる中間層には、本発明に係わる化
合物の他に、他種の写真用耐拡散性カプラー、現
像の進行を調節するためのハイドロキノン誘導
体、無呈色カプラー、微粒子ハロゲン化銀等を含
有することもできる。また該中間層は２層以上か
ら構成することもできる。 一般にカプラーを含有する感光材料は写真用耐
拡散性のシアン発色用カプラーを含有する赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色用カプラーを
含有する緑感性乳剤層、およびイエロー発色用カ
プラーを含有する青感性乳剤層より構成される
が、本明細書において“実質的に感色性が同一で
ある”ということは実質的に同一スペクトル領域
に感光域を持つことを意味し、それぞれ赤、緑、
青の３つの区分を示す広義の意味であり、僅かな
スペクトルの変化は実質的に同一であると見做
す。また本発明の感光材料は、赤感性、緑感性、
青感性の各層について適用すると、それぞれ本発
明に係わる顕著な効果が認められるが、少なくと
も緑感性層が本発明の態様を示すものが好まし
く、また本発明を全ての感色性層に適用すれば、
更に最終のカラー画像の画質は優れたものとな
る。 本発明に係わる中間層に本発明に係わる化合物
を２種以上併用することもできる。２種以上の併
用の際、本発明に係わる中間層に含まれる本発明
に係わる化合物のうち少なくとも１つは、高感度
乳剤層に含まれる写真用耐拡散性カプラーの中で
最もカプリング速度の大きいものと比較して、カ
プリング速度が同等かそれ以上のものが好まし
い。高感度乳剤層に含まれる写真用耐拡散性カプ
ラーの中で最もカプリング速度の大きいものと比
較して、カプリング速度が同等かそれ以上の本発
明に係わる化合物は、本発明に係わる中間層に含
まれる上記以外の本発明に係わる化合物および／
または前記の種々の化合物のうち、30％以上含ま
れることが好ましく、70％以上含まれることが特
に好ましい。 本発明において高感度乳剤層および本発明に係
わる中間層に含まれるカプラーおよび本発明に係
わる化合物のカプリング速度の比較は、当業界周
知の方法で調製したハロゲン化銀乳剤液に、ハロ
ゲン化銀１モルに対し対象となるカプラーまたは
本発明に係わる化合物を0.05モル添加し、通常良
く知られたセンシトメトリーを行なう。この際、
発色現像後、漂白処理を行なわずに定着処理以降
の処理プロセスを経た同一露光条件下のそれぞれ
の試料の現像銀量を比較することにより行なう。
カプリング速度は現像銀量がより多く生成されて
いる試料に用いられているカプラーまたは本発明
に係わる化合物がカプリング速度が速いと定義す
る。カプラーまたは本発明に係わる化合物の添加
方法は、カプラーまたは本発明に係わる化合物２
モルをトリクレジルホスフエート４モル、酢酸エ
チル50モルの混合溶媒に加熱溶解した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶
液と混合し、次いで高速度回転ミキサーで乳化分
散した後、ハロゲン化銀乳剤液に添加することに
より行なう。上記混合溶媒に溶解できないカプラ
ーは溶解し得る溶媒に、高沸点溶媒とカプラーと
を当モルにして溶解し、乳化分散して添加する。 本発明に係わる化合物で好ましいものは、カプ
リング速度の上記比較法において現像銀生成量が
多いものが有意に用いられる。 本発明によれば、本発明の感光材料には感色性
が実質的に同一であり、かつ感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層中に、そ
れぞれ該感色性に対応した色調を与える耐拡散性
の発色色素を生成せしめる写真用耐拡散性カプラ
ーを含有させることができる。例えば上記によ
り、本発明に使用される写真用耐拡散性シアンカ
プラーは、フエノール系化合物、ナフトール系化
合物が好ましく、例えば米国特許第2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2895826号、同
3253924号、同3034892号、同3311476号、同
3386301号、同3419390号、同3458315号、同
346563号、同3591383号等に記載のものから選ぶ
ことができ、それらの化合物の合成法もこれら各
明細書に記載されている。 本発明において使用される写真用耐拡散性マゼ
ンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラゾロ
トリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系などの化合物が挙げられる。
ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国特
許第2600788号、同3062653号、同3127269号、同
3311476号、同3419391号、同3519429号、同
3558318号、同3684514号、同3888680号、特開昭
49−29639号、同49−111631号、同49−129538号、
同50−13041号等に記載されている化合物；ピラ
ゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとしては、
米国特許第1247493号、ベルギー特許第792525号
に記載されている化合物；ピラゾリノベンツイミ
ダゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許
第3061432号、西独特許第2156111号、特公昭46−
60479号に記載されている化合物；更にインダゾ
ロン系マゼンタカプラーとしては、ベルギー特許
第769116号に記載されている化合物は本発明に有
利に用いることができる。 本発明において使用される写真用耐拡散性イエ
ローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメチレ
ン化合物が用いられており、一般に広く用いられ
ているベンゾイルアセトアニリド型イエローカプ
ラー、ビバロイルアセトアニリド型イエローカプ
ラーを用いることができる。更にカプリング位の
炭素原子がカプリング反応時に離脱することがで
きる置換基と置換されている２当量型イエローカ
プラーも有利に用いられている。これらの例は米
国特許第2875057号、同3265506号、同3664841号、
同3408194号、同3447928号、同3277155号、同
3415652号、特公昭49−13576号、特開昭48−
29432号、同48−66834号、同49−10726号、同49
−122335号、同50−28834号、同50−132926号な
どに合成法とともに記載されている。 本発明においては必要に応じて上記写真用耐拡
散性カプラーと併用してカラードカプラーを用い
ることもでき、例えば使用される写真用耐拡散性
カラードシアンカプラーとしては、フエノールま
たはナフトール誘導体のものが一般的であつて、
その例は例えば、米国特許第2521908号、同
3034892号、英国特許第1255111号、特開昭48−
22028号、同50−123341号、同50−10135号、米国
特許第3476563号等に合成法とともに記載されて
いる。また、本発明において使用される写真用耐
拡散性のカラードマゼンタカプラーとしては一般
的にはカラーレスマゼンタカプラーのカプリング
位にアリールアゾ置換した化合物が用いられ、た
とえば、米国特許第2801171号、同2983608号、同
3005712号、同3684514号、英国特許第937621号、
特開昭49−123625号、同49−31448号に記載され
ている化合物が挙げられる。更に米国特許第
3419391号に記載されているような現像主薬の酸
化体との反応で色素が処理溶液中に流出していく
タイプのカラードマゼンタカプラーも用いること
ができる。 本発明における上記写真用耐拡散性カプラーの
使用量は一般に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀
１モル当り２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好
ましくは高感度乳剤層では５×10^-3モルないし５
×10^-2モル、低感独乳剤層では２×10^-2モルない
し３×10^-1モルである。本発明に係わる中間層に
は、本発明に係わる化合物の効果を阻害しない程
度の量、すなわち１×10^-3モル／ｄm²ないし８×
10^-3モル／ｄm²、好ましくは４×10^-6モル／ｄm²
ないし３×10^-5モル／ｄm²を添加してもかまわな
い。 本発明において使用される本発明に係わる化合
物および他種の写真用耐拡散性カプラーの分散方
法としては、所謂アルカリ水溶液分散法、固体分
散法、ラテツクス分散法、水中油滴型乳化分散法
等の種々の方法を用いることができ、写真用耐拡
散性カプラーの化学構造等に応じて適宜選択する
ことができる。 本発明においては、ラテツクス分散法や水中油
滴型乳化分散法が特に有効である。これらの分散
方法は従来からよく知られており、ラテツクス分
散法およびその効果は、特開昭49−74538号、同
51−59943号、同54−32552号各公報やリサーチ・
デイスクロージヤー（Research Disclosure）、
1976年８月、No.14850、77〜79頁に記載されてい
る。 適当なラテツクスは、例えばスチレン、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート、２−（メタクリロイルオキシ）
エチルトリメチルアンモニウムメトサルフエー
ト、３−（メタクリロイルオキシ）プロパン−１
−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキ
ソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのよう
なモノマーのホモポリマー、コポリマーおよびタ
ーポリマーである。水中油滴型乳化分散法は、カ
プラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の
方法が適用できる。すなわち、たとえばトリクレ
ジルホスフエート、ジブチルフタレートなどの沸
点175℃以上の高沸点有機溶媒および／または酢
酸エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機溶
媒の単独または混合溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度
回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化分散した
後、ハロゲン化銀乳剤層または中間層中に直接添
加するか、または前記乳化分散液を公知の方法に
より低沸点溶媒を除去した後、これをハロゲン化
銀乳剤中または本発明に係わる中間層中に添加す
る。 更に本発明に併用しうる無呈色カプラーとして
は、英国特許第861138号、同914145号、同
1109963号、特公昭45−14033号、米国特許第
3580722号およびミツトタイルンゲン・アウスデ
ン・フオルシユニングス・・ラボラトリーエン・
デア・アグフア・レベルキユーセン４巻、352〜
367頁（1964年）等に記載のものから選ぶことが
できる。 また本発明の効果を高めるために、前述の態様
である高感度乳剤層、低感度乳剤層および／また
はこれら乳剤層にはさまれる本発明に係わる中間
層に、現像主薬の酸化物と反応して現像抑制剤を
放出する化合物（以下DIR化合物と称す。）を含
有させることが好ましい。DIR化合物について
は、例えば米国特許第3227554号、特開昭54−
145135号に詳細に記載されている。DIR化合物
は、上記の構成層に対して２mg／ｄm²までの量で
使用し、特に好ましくは0.1〜0.9mg／ｄm²までの
量で使用する。 また、前述の本発明の態様の他に、感光度が異
なる３層またはそれ以上のハロゲン化銀乳剤層を
有する感光性層を少なくとも１つ有する感光材料
にも、本発明は好ましく適用することができる。
例えば、前記感光性層が、支持体側から最も遠い
側に最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、本発
明に係わる中間層および以下順次感光度が低くな
る様に２層またはそれ以上のハロゲン化銀乳剤層
が設けられた構成を有するものも、好ましい本発
明の効果を奏する。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層に用い
るハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、およびこ
れらの混合物等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に
使用される任意のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広く
てもよい。また、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶は、正常晶、双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕
面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであつても、内部と外部が異質
の層状構造をしたものであつてもよい。また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成
する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界
において公知の方法によつて調整することができ
る。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は
可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未除去の
ものも使用できる。また、別々に調整した２種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して使用することも
できる。 本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層
のバインダーとしては、従来知られたものが用い
られ、例えばゼラチンが最も好ましく、その他に
もフエニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラ
チン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体等を
併用してもよい。 上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分
散せしめたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤
により増感することができる。本発明において有
利に使用できる化学増感剤は、貴金属増感剤、硫
黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の４種に
大別され、これらは併用することもできる。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
などの化合物を用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには更にアンモ
ニウムチオシアネート、ナトリウムチオシアネー
トを併用することができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫
黄化合物を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン
化合物を用いることができる。 還元増管剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフアイド、シラン化合物、
イシノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウ
ム塩、ヒドラジン誘導体がある。 本発明の感光材料には、前述した添加剤以外に
安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染
防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤その他感光材料に
有用な各種の添加剤が用いられる。 本発明の感光材料はハロゲン化銀乳剤層および
本発明に係わる中間層の他に保護層、他の中間
層、フイルター層、ハレーシヨン防止層、バツク
層等の補助層を適宜設けることができる。 本発明の感光材料における支持体としてはプラ
スチツクフイルム、プラスチツクラミネート紙、
バライタ紙、合成紙等の従来知られたものを感光
材料の使用目的に応じて適宜選択すればよい。こ
れらの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化
するために下引加工が施される。 次に本発明によるカラー感光材料における主た
る構成層の好ましい実施態様を下記に例示する。
層の配列の順は、表面層側から支持体側に向つて
記されている。 例示１ １ １層もしくは２層以上の写真用耐拡散性イエ
ローカプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀
乳剤層 ２ 青色光を吸収するイエローフイルター層 ３ 写真用耐拡散性マゼンタカプラーを含有する
緑感光性高感度乳剤層 ４ 本発明に係わる化合物を含有する中間層 ５ 写真用耐拡散性マゼンタカプラーを含有する
緑感光性低感度乳剤層 ６ １層もしくは２層以上の写真用耐拡散性シア
ンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層 ７ 支持体 例示２ １ １層もしくは２層以上の写真用耐拡散性イエ
ローカプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀
乳剤層 ２ 青色光を吸収するイエローフイルター層 ３ 写真用耐拡散性マゼンタカプラーを含有する
緑感光性高感度乳剤層 ４ 本発明に係わる化合物を含有する中間層 ５ 写真用耐拡散性マゼンタカプラーを下記層６
に対し低密度に含有する緑感光性低感度乳剤層 ６ 写真用耐拡散性マゼンタカプラーを上記層５
に対し高密度に含有する緑感光性低感度乳剤層 ７ １層もしくは２層以上の写真用耐拡散性シア
ンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層 ８ 支持体 例示３ １ １層もしくは２層以上の写真用耐拡散性イエ
ローカプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀
乳剤層 ２ 青色光を吸収するイエローフイルター層 ３ １層または２層以上の写真用耐拡散性マゼン
タカプラーを含有する緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層 ４ 写真用耐拡散性シアンカプラーを含有する赤
感光性高感度乳剤層 ５ 本発明に係わる化合物を含有する中間層 ６ 写真用耐拡散性シアンカプラーを含有する赤
感光性低感度乳剤層 ７ 支持体 上記本発明のカラー感光材料は露光後、通常用
いられる発色現像法で画像を得ることができる。
基本処理工程は、発色現像、漂白、定着工程を含
んでいる。これらの各基本処理工程を独立に行な
う場合もあるが、２つ以上の処理工程を行なうか
わり、それらの機能を持たせた処理液を用いて１
回の処理で行なう場合もある。たとえば発色現像
主薬と第２鉄塩漂白成分及びチオ硫酸塩定着成分
を含有する一浴カラー処理方法、あるいはエチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（）錯塩漂白成分とチ
オ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白定着方法等
である。 本発明の感光材料はあらゆる処理方法が適用で
きる。例えば、その代表的なものとしては、発色
現像後、漂白定着処理を行ない、必要に応じてさ
らに水洗、安定処理を行なう方法、発色現像後、
漂白と定着を分離して行ない、必要に応じてさら
に水洗、安定処理を行なう方法；あるいは前硬
膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定
着、水洗、後硬膜、水洗の順で行なう方法、発色
現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、
水洗、安定の順で行なう方法、発色現像によつて
生じた現像銀をハロゲネーシヨンブリーチをした
のち、再度発色現像をして生成色素量を増加させ
る現像方法、パーオキサイドやコバルト錯塩の如
きアンプリフアイヤー剤を用いて低銀量感光材料
を処理する方法等、いずれの方法を用いて処理し
てもよい。 以下実施例を挙げて本発明を例証する。 実施例 １ 下引加工したセルローストリアセテートフイル
ムからなる支持体上に下記の各層を支持体側より
順次塗設して試料１、２、３、４、５および６を
作成した。 試料−１ 層−１……緑感光性低感度乳剤層 ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均
粒子サイズ0.5μ、乳剤１Kg当りハロゲン化銀
0.25モル、ゼラチン40ｇを含む）を通常の方法
で調整し、この乳剤１Kgを金および硫黄増感剤
で化学増感し、さらには緑感光性増感色素とし
て無水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，
3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド；無水５，5′−ジフエニ
ル−９−エチル−３，3′−ジ−（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニン；無水９−エチ
ル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，
６，5′，6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシド；を加え、ついで４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイン
デン0.25ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾール20mg、ポリビニルピロリドンと下記
分散物（Ｘ−１）500mlを加え、緑感光性低感
度乳剤を調整し、乾燥膜厚3.0μになるように塗
布した。 層−２……中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように
塗布した。 層−３……緑感光性高感度乳剤層 ７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均
粒子サイズ0.9μ、乳剤１Kg当りハロゲン化銀
0.25モル、ゼラチン30ｇを含む）を通常の方法
で調整した。この乳剤１Kgを金および硫黄増感
剤で化学増感し、さらには緑感光性増感色素と
して無水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，
3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド；無水５，5′−ジフエニ
ル−９−エチル−３，3′−ジ−（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニン；無水９−エチ
ル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，
６，5′，6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシド；を加え、ついで４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイン
デン0.25ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾール５mg、ポリビニルピロリドン0.2ｇ
を加えた。次にこれに下記分散物（Ｘ−２）
200mlを加え緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤
を調整し乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。 層−４……黄色フイルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶
液をゼラチン0.9ｇ／m²、銀0.12ｇ／m²の割合
で乾燥膜厚1.2μになるように塗布した。 試料−２ 上記試料１の層−２の中間層を、試料−１の層
−２に用いたゼラチン水溶液を下記分散物（AS）
を加えて、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノン0.07ｇ／m²、乾燥膜厚1.0μになるように塗布
した他は試料−１と同様に調整、塗布して試料−
２を作成した。 試料−３ 上記試料−２の層−２に用いた分散物（AS）
の代りに下記分散物（Ｘ−３）を加えた他は試料
−２と同様の調整、塗布して試料−３を作成し
た。 試料−４ 上記試料−２の層−２に用いた分散物（AS）
の代りに下記分散物（Ｃ−１）を加えた他は試料
−２と同様の調整、塗布して試料−４を作成し
た。 試料−５ 上記試料−２の層−２に用いた分散物（AS）
の代りに下記分散物（Ｙ−１）を加えた他は試料
−２と同様に調整、塗布して試料−５を作成し
た。 試料−６ 下引加工したトリアセテートフイルムからなる
支持体上に下記の各層を支持体側より順次塗設し
て試料−６を作成した。 層−１……緑感光性低感度乳剤層 実施例１における試料−１の層−１と同じ。 層−２……中間層 実施例１における試料−１の層−２を乾燥膜
厚0.5μになるように塗布した。 層−３……中間層 実施例１における試料−５の層−２と同じ。 層−４……中間層 実施例１における試料−６の層−２と同じ。 層−５……緑感光性高感度乳剤層 実施例１における試料−１の層−３と同じ。 層−６……イエローフイルター層 実施例１における試料−１の層−４と同じ。 なお、上記各乳剤層又は中間層に用いた分散物
は以下の如く調整した。 分散物（Ｘ−１）； 下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）54ｇ、カラー
ドマゼンタカプラー（CM−１）14ｇおよび下記
DIR化合物（Ｄ−３）0.5ｇ、DIR化合物（Ｄ−
１）0.5ｇをトリクレジルホスフエート（TCP）
68ｇ、エチルアルコール（EA）280mlの混合物に
溶解し、トリ−イソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム８ｇを含有する7.5％ゼラチン500ml
中に加え、コロイドミルにて乳化分散し、1000ml
に調整した。 分散物（Ｘ−２）； 下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）30ｇ及び（Ｍ
−２）30ｇ、カラードマゼンタカプラー（CM−
１）12ｇおよび下記のDIR化合物（Ｄ−３）0.3
ｇをTCP70ｇ、EA280mlの混合物に溶解し、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
８ｇを含有する7.5％ゼラチン500ml中に加え、コ
ロイドミルにて乳化分散し、1000mlに調整した。 分散物（AS）； ２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン50
ｇをTCP50ｇとEA100mlの混合液に溶解し、ト
リイソプロピルナフタレン−スルホン酸ナトリウ
ム６ｇを含有する7.5％ゼラチン水溶液500ml中に
加え、コロイドミルにて乳化分散し、800mlに調
整した。 分散物（Ｘ−３）； 本発明例示化合物(9)60ｇをTCP60ｇ、EA180
mlの混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム８ｇを含有する7.5％ゼ
ラチン500ml中に加え、コロイドミルにて乳化分
散し、1000mlに調整した。 分散物（Ｃ−１）； 本発明例示化合物(9)の代りに本発明例示化合物
（22）を用いた他は上記分散物（Ｘ−３）と同様
に分散、調整した。 分散物（Ｙ−１）； 本発明例示化合物(9)の代りに本発明例示化合物
(2)を用いた他は上記分散物（Ｘ−３）と同様に分
散、調整した。 マゼンタカプラー（Ｍ−１）； １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド〕−５−ピラゾロン マゼンタカプラー（Ｍ−２）； ４，4′−メチレンビス（１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシアセトアミド）ベンツアミ
ド〕−５−ピラゾロン カラードマゼンタカプラー（CM−１）； １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−４−
（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オ
クタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピ
ラゾロン DIR化合物（Ｄ−１）； ２−（１−フエニル−３−テトラゾリルチオ）−
４−オクタデシルスクシンイミド−１−インダノ
ン DIR化合物（Ｄ−２）； １−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ｍ−テトラデシル
オキシフエニル）−４−〔１−フエニル−３−メチ
ル−４−（１−フエニル−５−テトラゾリルチオ）
メチル〕−５−ピラゾリルオキシ−２−ナフトア
ミド DIR化合物（Ｄ−３）； ２−（２−アミノ−１，３，４−チアゾアゾリ
ル−５−チオ）−４−オクタデシルサクシンイミ
ド−１−インダノン これらの試料に白色露光をそれぞれ光楔を通し
て与えた後、下記の処理工程にしたがつて処理を
行なつた。 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ２分10秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化１分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。 発色現像液組成； ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β
−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74ｇ 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロトリ酢酸３ナトリウム塩（１水塩）
1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 漂白液組成； エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 定着液組成； チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 安定化液組成； ホルマリン（37％）水溶液 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 次いで上記各試料に形成されたカプラー画像に
ついて、カブリ、感度およびガンマの即日の結果
と55℃、10％相対湿度の条件下で３日間保存した
結果と、粒状性及び鮮鋭性を測定した。その結果
を第１表に示す。 なお、表中カラー画像形成単位層のガンマおよ
び粒状性は白色露光を与えた場合の測定値であ
り、粒状性（RMS）は円形走査口径が2.5μのミ
クロデンシトメーターで走査したときに生じる濃
度値の変動の標準偏差の1000倍値で表わした。ま
た、画像鮮鋭性の改良効果の検出はMTF
（Modulation Transfer Function）を求め、空
間周波数が10本／mmおよび30本／mmでMTFの大
きさを比較することにより行なつた。

【表】 上記第１表の結果から明らかなように、本発明
外の比較試料１および２と比較して本発明による
試料３、４、５および６は、保存性、粒状性、鮮
鋭性とも全てにおいて優れた特性を示した。特に
粒状性の向上は顕著であり、分散液（AS）を用
いた系から予想した結果を大巾に上まわる驚くべ
き効果である。 実施例 ２ 下引加工したセルローストリアセテートフイル
ムからなる支持体上に下記の各層を支持体側より
順次塗設して試料７、８および９を作成した。 試料−７ 層−１……緑感光性低感度乳剤層 ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均
粒子サイズ0.35μ、乳剤１Kg当りハロゲン化銀
0.25モル、ゼラチン40ｇを含む）を通常の方法
で調整し、この乳剤１Kgを金および硫黄増感剤
で化学増感し、さらには緑感光性増感色素とし
て無水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，
3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド；無水５，5′−ジフエニ
ル−９−エチル−３，3′−ジ−（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニン；無水９−エチ
ル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，
６，5′，6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシド；を加え、ついで４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイン
デン0.25ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾール20mg、ポリビニルピロリドン0.2ｇ
を加えて増感した増感済み乳剤Ａと６モル％の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
0.6μ、乳剤１Kg当りハロゲン化銀0.25モル、ゼ
ラチン40ｇを含む）を通常の方法で調整し、上
記増感済み乳剤Ａと同一の方法かつ半量の増感
剤・安定剤で乳剤Ａとは別に増感した増感済み
乳剤Ｂを１対１の割合で混合した。次にこの混
合乳剤１Kgに前記分散物（Ｘ−１）500mlを加
え、緑感光性低感度乳剤(1)を調整し乾燥膜厚
3.0μになるように塗布した。 層−２……緑感光性中感度乳剤層 層−１で示した乳剤Ａと乳剤Ｂを１対１の割
合で混合した乳剤１Kgに上記分散物（Ｘ−３）
200mlを加え、緑感光性中感度乳剤(2)を調整し、
乾燥膜厚1.5μになるように塗布した。 層−３……中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように
塗布した。 層−４……緑感光性高感度乳剤層 ７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均
粒子サイズ0.9μ、乳剤１Kg当りハロゲン化銀
0.25モル、ゼラチン30ｇを含む）を通常の方法
で調整した。この乳剤１Kgを金および硫黄増感
剤で化学増感し、さらには緑感光性増感色素と
して無水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，
３−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド；無水５，５−ジフエニ
ル−９−エチル−３，３−ジ−（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニン；無水９−エチ
ル−３，３−ジ−（３−スルホプロピル）−５，
６，5′，6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシド；を加え、ついで４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイン
デン0.25ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾール５mg、ポリビニルピロリドン0.2ｇ
を加えた。次にこれに下記分散物（Ｘ−２）
200mlを加え緑感光性高感度乳剤を調整し乾燥
膜厚2.0μになるように塗布した。 層−５……イエローフイルター層 実施例１における試料−１の層−４と同じ。 試料−８ 層−１……緑感光性低感度乳剤層 実施例２における試料−７の層−１と同じ。 層−２……緑感光性中感度乳剤層 実施例２における試料−７の層−２と同じ。 層−３……中間層 実施例１における試料−５の層−２と同じ。 層−４……緑感光性高感度乳剤層 実施例２における試料−７の層−４と同じ。 層−５……イエローフイルター層 実施例１における試料−１の層−４と同じ。 試料−９ 層−１……緑感光性低感度乳剤層 実施例２における試料−７の層−１と同じ。 層−２……中間層 実施例１における試料−５の層−２と同じ。 層−３……緑感光性中感度乳剤層 実施例２における試料−７の層−２と同じ。 層−４……緑感光性高感度乳剤層 実施例２における試料−７の層−４と同じ。 層−５……イエローフイルター層 実施例１における試料−１の層−４と同じ。 この様にして得られた各試料を実施例１と同様
に処理し、緑感光性の粒状性および鮮鋭性を評価
した結果、比較試料−７および９に較べて本発明
の試料は、実施例１と同様に本発明の効果が奏せ
られ、特に脚部粒状性の向上が顕著であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 感色性は実質的に同一であるが感光度の異な
   る複数のハロゲン化銀乳剤層を有しており、かつ
   写真用耐拡散性カプラーを含有する感光性層を支
   持体上に少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真
   感光材料において、前記複数のハロゲン化銀乳剤
   層のうち少なくとも最も感光度の高いハロゲン化
   銀乳剤層の支持体側に隣接して非感光性中間層が
   設けられており、さらに該非感光性中間層には、
   発色現像主薬の酸化体とカプリング反応を起こし
   て流出型のカプリング生成物を形成し得る化合物
   が含有されていることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。