JPH036191B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は硫化水素を含む天然ガスもしくはその
他のガスの輸送を目的としたパイプラインもしく
はその他の配管に使用される内面塗装鋼管に関す
るものである。 （従来の技術） 従来、ガス輸送を目的とする鋼管の内面防食塗
装としてタールエポキシ、ピユアエポキシなどの
塗料の塗装が行われてきた。しかし、近年の資源
涸渇を背景として、硫化水素を含む天然ガスの採
掘および輸送が行われるようになり、途中で脱流
処理が行われても硫化水素が少量不純物として残
つたまま輸送が行われることが多くなつた。この
ような硫化水素に対する防食塗料として、特開昭
55−165967号に記載されているものがあるが、こ
の塗料は基本的にはレゾール型フエノール変成エ
ポキシ樹脂を主たる樹脂成分として含む。 （発明が解決しようとする問題点） 従来の被覆鋼材の塗膜は環境が湿潤で硫化水素
を含む場合は硫化水素と水が塗膜を透過して塗膜
と鋼材の接着界面で鋼材の腐食（以下これを塗膜
下腐食という）を起こし、硫化鉄の皮膜が形成さ
れ、塗膜の密着力が早期に低下して防食性能を失
うという欠点があつた。すなわち、硫化水素が水
とともに塗膜を透過して鋼材表面で硫化物が生成
されると、塗膜と鋼材との間の結合が切断され、
結果的には塗膜が鋼材表面から剥離して防食機能
が失なわれてしまう。この場合、硫化水素および
水の侵入を完全に防止できる塗膜を用いれば問題
ないが、現実にはどのような塗膜でも遅かれ速か
れ硫化水素や水が塗膜を透過して鋼材表面に到達
してしまう。一般環境における従来の一般の塗膜
は比較的水あるいは酸素が透過しにくい材料、す
なわち、ポリエチレン、エポキシ樹脂などのバイ
ンダーを使用し、さらには水が侵入してきた場合
はアノード腐食反応を抑制するように、主として
鉄よりもイオン化傾向の大きい金属類を配合し
て、被塗物である鋼材の腐食を防止するように設
計されていた。 この代表的な塗料として、塗膜中に高濃度の亜
鉛を含有するジンクリツチペイントがある。この
ジンクリツチペイントをはじめとして、防食性能
または耐薬品性に優れていて、かつ多くの実績を
有するエポキシ樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、
フエノール樹脂塗料のような塗料でさえも、腐食
還境に硬化水素が発生すると、その防食性能はい
ちじるしく低下する。そして、硫化水素が高濃度
である環境、すなわち、油井管または硫化水素を
取り扱つたり硫化水素が不純物として存在する化
学プラント、タンクなどで鋼材の硫化水素割れの
事故を起こしている。このような酸素および水に
起因する腐食の防止用に設計された従来の塗膜は
硫化水素を含む腐食環境下では腐食抑制に有効で
あるとは言えなかつた。 また従来公知の硫化水素に対する防食塗料の一
例として、特開昭55−165967号に記載されている
ものがあるが、この塗料は基本的にはレゾール型
フエノール変成エポキシ樹脂を主たる樹脂成分と
して含むものであり、一般に硬い塗膜となり、本
発明で目的とする性能のうち、優れた折り曲げ性
を得ることができないという問題点がある。 酸素と水あるいは硫化水素と水のいずれの腐食
因子であつても、これら腐食因子が塗膜を透過し
て鋼材に到達した後に、はじめて腐食が起こる。
そして、この腐食因子の塗膜内における透過は顔
料とバインダーの界面を通して起こることが多
い。従つて、これら腐食因子の塗膜透過を制御す
るためには顔料粒子表面におけるバインダーとの
親和性を強くしなければならない。それで、バイ
ンダーである樹脂の種類によつて最適な顔料が存
在し、後で述べる本発明の顔料をそのまま特開昭
55−165967号公報に開示の塗料に適用しても期待
される効果を示すとは限らず、実際には、むしろ
防食性能が悪くなる。これは、バインダー樹脂と
して特開昭55−16597号公報の実施例１にもとづ
いて合成した樹脂を使用した後述の比較例５に示
す通りである。この結果から明らかなように、バ
インダー樹脂としてレゾール型フエノール変性エ
ポキシ樹脂を使用した場合は、良好な折り曲げ性
が得られないとともに、耐塩水噴霧性、耐硫化水
素性において期待した効果が出ない。この事実
は、本発明で選択した顔料類が水可溶分が小さ
く、溶解水のPHが６〜７という微酸性を示す性質
がレゾール型フエノール変性エポキシ樹脂との親
和性を弱くしているためであると思われる。 （発明の目的） 本発明は従来の内面塗装鋼管の普通の環境、す
なわち水と酸素が主な腐食要因である環境におけ
る耐食性を損うことなく、硫化水素を含む環境に
おいても優れた耐食性を有する高耐久性ガス輸送
用内面塗装鋼管を得るべく試みたものである。 （問題を解決するための手段） すなわち、本発明は一分子当り１〜２個のオキ
シラン環を有するエポキシ当量400〜1400のビス
フエノール型エポキシ樹脂を主剤とし、脂肪族ジ
アミンとダイマー酸から成るポリアミドアミン２
〜４モルに対してエポキシ当量180〜1400のビス
フエノール型エポキシ樹脂１モルを反応してなる
ボリアミドアミンアダクトを硬化剤として、エポ
キシ樹脂とポリアミドアミアダクトの比が反応当
量で0.8／１〜1.4／１のベヒクル100重量部に対
して硫化水素に対して不活性な充填剤50〜200重
量部ならびに水可溶分が0.3％以下で溶解水のPH
が6.0〜7.0の防錆顔料３〜40重量部を主剤およ
び／または硬化剤中に含むことを特徴とする常温
硬化可能となる二液化型塗料組成物を内面に塗装
したことを特徴とする高耐久性ガス輸送用内面塗
装鋼管である。又好適な実施態様として、 (a) 硫化水素に対して不活性な充填剤がカーボン
ブラツク、酸化チタン、アルミニウム粉、酸化
珪素、酸化アルミニウムおよび酸化マグネシウ
ムの群から選ばれた少なくとも一種であること
を特徴とする前記の高耐久性ガス輸送用内面塗
装鋼管。 (b) 防錆顔料が、Ba、Zn、Cr、MoおよびAlの
群から選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物
であることを特徴とする前記の高耐久性ガス輸
送用内面塗装鋼管。 (c) 防錆顔料が、クロム酸バリウム、ジンククロ
メートZTOおよびリンモリブデン酸アルミニ
ウムの群から選ばれた少なくとも一種であるこ
とを特徴とする前記の高耐久性ガス輸送用内面
塗装鋼管。 (d) 脂肪族ジアミンがキシリレンジアミンである
ことを特徴とする前記の高耐久性ガス輸送用内
面塗装鋼管である。 次に、第１図により本発明を説明すれば、鋼管
１の内面をプラスト処理などで清浄にした後に通
常の腐食環境のみならず、硫化水素を含むガス中
においても優れた防食性能を有する防食塗料を塗
装し、硬化せしめて塗膜２を形成させたことを特
徴とする高耐久性ガス輸送用内面塗装鋼管であ
る。以下この塗膜２を形成させるのに用いる防食
塗料について詳しく説明する。 本発明において使用される防食塗料のベヒクル
（バインダー成分）は、一分子当り１〜２個のオ
キシラン環を有するビスフエノールＡとエピハロ
ヒドリンとの付加反応によつて得られるエポキシ
当量が400〜1400のエポキシ樹脂、および、脂肪
族ジアミンとダイマー酸から成るポリアミドアミ
ンとビスフエノー型エポキシ樹脂を２／１〜４／
１の反応モル比で反応させて得られる化合物（い
わゆるポリアミドアミンアダクト）とから成る。 かかるエポキシ樹脂は下記構成式で表わされ
る。 この樹脂は通常ビスフエノールＡのジグリシジ
ルエーテルと呼ばれているものである。これは構
造式的には一分子当り２個のオキシラン環を有し
ているが、一般的にはこのような構造の製品は存
在していない。すなわち、エポキシ樹脂は上記構
造式であれば、エポキシ当量は平均分子量の２分
の１でなければならないが、通常のエポキシ樹脂
のエポキシ当量はこれよりも小さい値を示す。つ
まり、末端はすべてオキシラン環となつているわ
けでなく、一般にはα−ジオール加水分解性塩素
などの官能基が一部存在している。このような意
味で、上記構造を持つように設計されたものであ
るが、実際は一分子当り１〜２個のオキシラン環
を持つエポキシ樹脂が本発明において使用できる
ものである。具体的には、「エピコート」（油化シ
エルエポキシ(株)）、「エポトート」（東都化成(株)）
、
「アラルダイト」（チバガイギー）、「エピクロン」
（大日本インキ化学工業(株)）などの銘柄で市販さ
れているもので、エポキシ当量が400〜1400、分
子量やが800〜3000のエポキシ樹脂の使用が適当
である。たとえば、油化シエルエポキシ社製であ
れば、エピコート1001がｎ＝2.0、平均分子量900
およびエポキシ当量450〜500であり、エピコート
1004がｎ＝3.7、平均分子量1400およびエポキシ
当量900〜1000である。 エポキシ当量が400以下になると反応性が高く
なり、ポツトライフが短くなつて作業性が悪くな
る。また、この場合、硬化物が脆くなつて、API
規格の曲げ試験に合格しない。また、エポキシ当
量が1400を越えると、常温における反応が非常に
遅くなるとともに、粘度が高くなり過ぎて塗装が
困難である。 一方の硬化剤となるポリアミドアミンは一般式 ここで 〔式中、Ａは

【式】

もしくは−（CH₂）n^-（ｎ＝２〜12）である〕 で表わされ、脂肪族ジアミンとダイマー酸から得
られるポリアミドアミンの２〜４モルとエポキシ
当量180〜1400のビスフエノール型エポキシ樹脂
１モルを反応して得られる。 このポリアミドアミンダクトの１成分であるダ
イマー酸は、天然油脂中の不飽和脂脂肪酸を加熱
重合して得ることができる。この加熱重合には、
リノール酸がもつとも一般に使用されるが、基本
的には不飽和二重結合を持つている脂肪酸であれ
ば任意のものを使用することができ、具体的には
「バーサダイム」（ヘンケル日本(株)）が挙げられ
る。 ポリアミドアミンアダクトの二つめの成分であ
る脂肪族ジアミンとしては、キシリレンジアミ
ン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ビスアウミノプロピル−テトラオキサスピロ
ウンデカンなどが使用できる。なお、フエニレン
ジアミン、ジアミンジフエニルメタン、ジアミノ
ジフエニルスルフオンなどの芳香族アミン、ある
いはメンタンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミンなどの分子中に３個以上
のアミノ基を有する化合物は、ポリアミドアミン
を生成するときにゲル化しやすいのであまり実用
的でない。 ポリアミドアミンアダクトの前段階の生成物で
あるポリアミドアミンは、前記脂肪族ジアミン２
モルとダイマー酸１モルとを120〜180℃で加熱縮
合することにより、容易に得ることができる。具
体的には「バーミサイド」（ヘンケル日本(株)）が
挙げられる。 ポリアミドアミンアダクトの三つめの成分であ
るビスフエノール型エポキシ樹脂は、エポキシ当
量180〜1400、好ましくは180〜500である必要が
ある。エポキシ樹脂のエポキシ当量が1400を越え
るとアダクト反応がむずかしくなる。また、エポ
キシ当量が180以下では一分子当りのエポキシ基
が少なくなり、望みの塗膜の硬さや柔難性が得ら
れない。 ポリアミドアダクトは、脂肪族ジアミンとダイ
マー酸を通常の方法で反応させた後に、エポキシ
樹脂を反応系へ添加してて通常の方法で反応する
ことにより得られる。 一般に、鋼管の内面に塗装するにあたつては、
非常に大がかりな装置を必要とする。たとえば、
特開昭56−95960、実用新案公昭58−27813などに
あるように、鋼管の中空部に色々な工夫を施した
塗料吐出装置を挿入し、それに通じるホースを長
い鋼管の一端から塗料供給装置まで接続するのが
一般的である。従つて、鋼管の内面塗装は一度に
必要とする塗料の量が多く、かつ、大がかりな装
置のために、何らかのトラブルがあればその修復
に時間がかかるので、塗料のポツトライフが長い
ことが必要となる。すなわち、主剤と硬化剤を混
入すると反応が始まり、粘度が上昇して塗装装置
で吐出できなくなる程の粘度となり、最後にゲル
化に至る。ポツトライフは、二液型の塗料で主剤
を硬化剤を混合してから正常に吐出ができなくな
るまでの時間を表わしている。天然ガス・ライン
パイプの内面塗装を規格化しているAPI
（American Petroleum Institute）では、このポ
ツトライフを８時間以上と要求している。この様
な長いポツトライフを持つ二液型の塗料にするた
めには、アミン類の一級のアミンをあらかじめエ
ポキシ樹脂と反応させて第二級アミンに転換させ
ることにより、主剤であるエポキシ樹脂と硬化剤
の反応時間を遅らせることが可能となる。このよ
うにアダクト化することによるポツトライフ延長
効果は公知であるが、本発明はアダクト品とエポ
キシ樹脂の硬化物が実用的に優れた性能を持つた
めのアダクト原材料を選択したところに特徴があ
る。 本発明における防食塗料のベヒクル成分のひと
つであるポリアミドアミンアダクトの原料である
ダイマー酸は、一般的なエポキシ樹脂アミン硬化
物の硬くて脆いという性質を打ち破り、特にもう
ひとつの原料である脂肪族ジアミンとの反応でも
つて、硬くて柔軟性のあるいわゆる弾性体のごと
き性質の硬化樹脂を与える作用をする。このエポ
キシ樹脂とポリアミドアミンアダクトの配合比は
当量比で0.8／１〜1.4／１、好ましくは0.8／１〜
1.2／１でなければならない。この比が0.8／１未
満では塗膜が軟くなりすぎるし、耐水性などの防
食性能も悪くなる。一方、配合比が1.4／１を超
えると塗膜が逆に硬くて脆くなり、かつ、耐水性
などの防食性能も悪くなる。 次に、本発明における防食塗料の充填剤として
は、例えば、カーボンブラツク、酸化チタン、ア
ルミニウム粉、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、
酸化マグネシウムなどの硫化水素に対して不活性
な充填剤の中から１種類あるいは２種類以上を選
択して使用できる。また、防錆顔料として水可溶
分が0.3％以下、溶解水のPHが6.0〜7.0であるBa、
Zn、Cr、MoおよびAlの一種あるいは二種以上の
酸化物を主体剤とする化合物を必須成分として含
有する。これら、充填剤および防錆顔料ともに水
可溶分が小さくて0.3以下であり、かつ硫化水素
に対して比較的安定であることが共通の性質であ
る。 ここで水可溶分、及び溶解水のPH測定は、一般
の顔料試験を行なう方法で行なつた。即ち水可溶
分はJIS−5101にもとずき５ｇの顔料を200c.c.の水
で５分間沸し、重量変化を求めた。又溶解水のPH
は、５ｇの顔料を100c.c.の蒸留水で１時間煮沸し
た後、水と練つてペースト状にし24時間後、PHを
測定した。 充填剤は着色と塗膜強度補強効果が目的であ
り、一般の水および酸素による腐食、あるいは硫
化水素が存在する環境での腐食に対してこれを添
加することにより少なくとも悪化させるのであつ
てはならない。HunkeはJ.O.C.C.A誌、50巻、
942頁（1967）において、腐食因子として水をと
りあげて、これが塗膜を透過するメカニズムを説
明しているが、いずれの場合もバインダーと充填
剤や顔料の界面に水が攻撃することにより透過が
起つている。本発明ではバインダーと充填剤の界
面における親和性が強固であり、この界面に対し
て水、酸素あるい硫化水素が攻撃しにくく、界面
にこれらの物質が貯りにくい充填剤を選択した。
特に水可溶分が小さいこと、および硫化水素と反
応を起さないことが、この界面の親和性を弱くし
ない必須条件である。水可溶分が少ないこと、お
よび硫化水素との反応性が小さいことが界面の親
和性を弱くしないことの実証は行つていないが、
少なくともこのような条件を持つ充填剤を使用し
た塗膜は通常の防錆性テスト、すなわち耐塩水噴
霧性、耐水性、耐塩水性などに優れた性能を示す
とともに、硫化水素飽和水浸漬においても非常に
優れた性能を示すことを確認している。 かかる充填剤の具体例としては、カーボンブラ
ツク、酸化チタン、アルミニウム粉、酸化ケイ素
酸化アルミニウム、酸化マグネシウムの単体、タ
ルクと称されるMgO・SiO₂・Al₂O₃、クレーと
称されるAl₂O₃・SiO₂、雲母であるK₂O・
Al₂O₃・SiO₂などの複合物を挙げることができる
が、上記作用を営むことができれば、その他の充
填剤も使用することができる。 一方、防錆顔料については、一般の防錆顔料は
水可溶分が高く、鉄よりもイオン化傾向の大きい
金属の塩であり、そのアノード腐食反応を抑制す
る機能が利用されている。しかしながら、硫化水
素および水を含む腐食環境においては、水に溶解
しやすいことは金属イオンを生成することであ
り、ここに硫化水素が攻撃すると、ただちにその
金属の硫化物を形成するとになる。このことはバ
インダーと、これら防錆顔料類の界面の親和性を
弱めることになり、結果的に塗膜下の腐食反応が
促進されることになる。すなわち、防錆顔料にと
つて、硫化水素と反応しにくいこと、および水に
溶解しにくいことが必要な要件となる。さらに
は、これら顔料がわずかに溶解した水溶液のPHが
６〜７の微酸性であるのが好ましい。硫化水素は
水に溶解すると微酸性を示す。一方、塗膜中の防
錆顔料が水に溶解してPHがアルカリ性を示すと、
微酸性である硫化水素をより多く引き寄せる役割
を果すことになり、防食性能を損う。逆に、PHが
６未満であれば鋼材の腐食が促進されるので、好
ましくない。このような条件を満足する好ましい
防錆顔料としては、例えばクロム酸バリウム
（BaCrO₄、ジンククロメートZTO型（ZnCrO₄・
4Zn（OH）₂）、リンモリブデン酸アルミニウム
（MoO₃C・P₂O₅・Al₂O₃）、などを挙げることが
できる。 これらの配合量は、重量基準でバインダー成分
100重量部に対して充填剤が50〜200重量部、防錆
顔料が３〜40重量部である。充填剤の量が50重量
部未満では塗膜強度が低くて衝撃、曲げ性などが
悪くなる。また、充填剤の量が200重量部を超え
る場合は、バインダーが不足して均一な被膜が形
成されず、ピンホールなどの欠陥を生じたり、物
性が低下するので好ましくない。 次に、防錆顔料が３重量部未満であると防食性
能が不十分であり、40重量部を超えると水可溶分
を0.3％以下に抑えたとしても、水に溶解する防
錆顔料の絶対量が多くなつて、逆に防食性能が悪
くなるので好ましくない。 本発明における防食塗料は、これまで述べた必
須の構成成分の他に、適当なハジキ防止剤、ダレ
止め剤、流展剤などの添加剤類を含有することが
できる。また、塗装作業性を改良するために、溶
剤類にも必要に応じて配合することができる。ま
た、必要により、他のエポキシ当量あるいはノポ
ラツク型のエポキシ樹脂を請求範囲のエポキシ樹
脂の量の10％以内を限度として添加することも可
能である。 （実施例） 以下、実施例に従つて本発明をさらに詳しく説
明する。 実施例 １ 外径8.91mm、肉厚4.2mm、長さ３ｍのSGP鋼管
の内面をサンドプラスト処理によつて清浄にした
後、下記防食塗料をポールガンを有するエアレ
ス塗装機で塗装し、常温で硬化して、厚さ60〜
80μの塗膜を形成せしめた。 防食塗料の配合成分 重量部 主 剤 エピコート＃1001（エポキシ当量450）（油化シエ
ルエポキシ社製） 29.2 エポトートYD−017（エポキシ当量2200）（東都
化成社製） 2.6 タルク 30.5 酸化チタン 25.9 ジンククロメート（水可溶分0.3％以下、PH6.8）
11.0 デイスパロン4200−20（流展剤）（共栄社製） 0.8 100.0 硬化剤 ポリアミドアミンアダクト（） 17.2 17.2 （エポキシ当量とポリアミドアミンアダクトの当
量数の比＝１：１） 溶 剤 キシレン 60 ブチルセロソルブ 36 メチルイソブチルケトン 12 ｎ−ブタノール 12 120 なお、上記ポリアミドアミンアダクト（）は
下記に示す方法で合成したものである。 ポリアミドアミンアダクト（）の合成方法 キユーラー脱水装置及び撹拌機を備えた３つ口
フラスコにバーサダイム＃216（ヘンケル日本社製
酸価195）576ｇ（計算値として１モルに相当、理
論値は560ｇ）とエチレンジアミン120ｇ（２モ
ル）を装入し、徐々に加熱しながら撹拌した。温
度160℃から約４時間かけて200℃まで昇温させ、
この間反応によつて生成した水をキユーラーで凝
結させて反応系から除去し、理論値の水36ｇの脱
水が行なわれた時点で樹脂の酸価を測定し、酸価
が３以下であることを確認して反応を終了した。
このポリアミドアミンの活性水素当量は107であ
つた。次いで、この反応系にキシレン／ｎ−ブタ
ノール＝８／２の混合溶剤232ｇを加えてよく混
合し、反応系を40℃に冷却して、別に準備したエ
ピコート＃1001−Ｘ−75（エピコート＃1001の75
％キシレン溶液）1267ｇを４時間かけて滴下し、
終了後さらに24時間40℃で撹拌して反応を終了と
した。得られたポリアミドアミン（）は活性水
素当量260（固形分で195）であつた。 このようにして得られた内面塗装鋼管をガス循
環装置に組み込み、その中を硫化水素10％、相対
湿度100％、残りは窒素ガスの模擬天然ガスを30
℃、１気圧、流速５ｍ／secの条件で流した。３
年間経過後に内面塗装鋼管を取り外して塗膜の外
観、密着性および塗膜硬度の変化を調べた。その
結果を第１表に示す。 なお、普通の天然ガスを対象とする鋼管内面塗
膜の品質を規定しているAPI規格RP5L2に従つて
表面を＃400エメリー紙で研磨した70mm幅×150mm
長×０・８mm厚の鋼板に上記防食塗料をエアレス
塗装機で塗装し、20℃×10日間＋50℃×24時間の
条件で硬化させた塗装鋼板について、密着性、硬
度、折り曲げ、塩水噴霧試験などの性能試験を行
つた。その結果を第２表に示す。 実施例 ２ 実施例１と同じ要領で外径89.1mm、肉厚4.2mm、
長さ３ｍのSGP鋼管に下記防食塗料を塗装し、
膜厚60〜80μの内面塗装鋼管を作成した。 防食塗料の配合成分 重量部 主 剤 エピコート＃1001 38.3 エポトートYD−017 3.4 クレー 39.8 カーボンブラツク 3.4 クロム酸バリウム（水可溶分0.3％＞、PH6.0） 6.7 ジンククロメートZTO 7.6 デイスパロン4200−20 0.8 100.0 硬化剤 ポリアミドアミンアダクト（） 21.1 21.1 （エポキシ樹脂とエポキシアミンアダクトの当量
数の比 ＝0.8：１） 溶 剤 キシレン 60 ブチルセロソルブ 36 メチルイソブチルケトン 12 ｎ−ブタノール 12 120 なお、上記ポリアミドアミンアダクト（）
は、下記に示す方法で合成したものである。 ポリアミドアミンアダクト（）の合成方法 キユーラー脱水装置および撹拌機を備えた三つ
口フラスコにバーサダイム＃216を576ｇ（１モ
ル）とキシレンジアミンを272ｇ（２モル）を入
れ、撹拌しながら加熱して160℃から200℃に約３
時間かけて昇温し、常に系外に反応水を除去しな
がら、約36ｇの水が系外へ出たことと、酸価が３
以下であることを確認して反応を終了させた。こ
のポリアミドアミンの活性水素当量は141であつ
た。 次いでこの反応系にキシレン／ｎ−ブタノール
＝８／２混合溶剤270ｇを加えてよく混合し、反
応系を35℃に冷却してから別に準備したエピコー
ト＃828のキシレン溶液506ｇを６時間かけて滴下
し、これが終了した後、さらに２時間、35℃で撹
拌して反応を終了させた。得られたポリアミドア
ミンアダト（）は活性水素当量が195（固形分で
146）であつた。 このようにして得られた内面塗装鋼管につい
て、実施例１と同様に模擬天然ガス循環試験およ
びAPI規格に基づく性能試験を行つた。その結果
を第１表および第２表に示す。 実施例 ３ 実施例１と同じ要領で外径89.1mm、肉厚4.2mm、
長さ３ｍのSGP鋼管に下記防食塗料を塗装し、
膜厚60〜80μの内面鋼管を作成した。 防食塗料の配合成分 主 剤 エピコート＃1001 33.5 エピコート＃828（エポキシ当量190）（油化シエル
エポキシ社製） 3.0 タルク 35.0 アルミニウム片 14.9 ジンククロメートZTO 12.7 デイスパロン4200−20 0.9 100.0 硬化剤 ポリアミドアミンアダクト（） 21.9 21.9 （エポキシとポリアミドアミンアダクトの当量数
の比＝０・９：１） 溶 剤 キシレン 50 ブチルセロソルブ 30 メチルイソブチルケトン 10 ｎ−ブタノール 10 100 このようにして得られた内面塗装鋼管につい
て、実施例１と同様に模擬天然ガス循環試験およ
びAPI規格に基づく性能試験を行つた。その結果
を第１表および第２表に示す。 比較例 １ 実施例１において、防食塗料の中の酸化チタ
ンの替りに硫化水素と反応しやすい酸化鉄赤を同
重量部使用し、同様の試験を行つた。その結果を
第１表および第２表に示す。 比較例 ２ 実施例１において、防食塗料の中のジンクク
ロメートZTO型の替りに硫化水素と反応しやす
いジンククロメートＣ型（ZnO・K₂CrO₄・
ZnCrO₄、PH6.8、水可溶分８％）を同重量部使用
し、同様の実験を行つた。その結果を第１表およ
び第２表に示す。 比較例 ３ 実施例１において、防食塗料の替りに下記に
示す防食塗料を使用し、同様の実験を行つた。
その結果を第１表および第２表に示す。 防食塗料の配合成分 重量部 主 剤 エピコート＃1001 29.2 エポトートYD−017 2.6 デイスパトロン4200−20 0.8 32.6 硬化剤 ポリアミドアミンアダクト（） 17.2 17.2 溶 剤 キシレン 60 ブチルセロソルブ 36 メチルイソブチルケトン 12 ｎ−ブタノール 12 120 比較例 ４ 実施例１において、防食塗料の中の硬化剤を
キシレンジアミン2.3重量部に替えて、同様の実
験を行つた。その結果を第１表および第２表に示
す。 比較例 ５ 実施例４において、主剤中のエポキシ樹脂成分
を特開昭55−165967の実施例の通り縮合したエポ
キシ樹脂のレゾール型フエノール樹脂予備縮合物
に置き換えて同様の実験を行つた。その結果を第
１表および第２表に示す。

【表】 行つた。

【表】 以上述べた実施例から明らかなように、本発明
による内面塗装鋼管はいずれも３年間の模擬天然
ガス循環試験において、塗膜外観の変化が生じて
おらず、塗膜の密着性および硬度も当初のレベル
を維持しており、硫化水素を含むガス中において
優れた耐久性を有している。そして、API規格に
基づく性能試験においても、本発明による内面塗
装鋼管はいずれも規定値を満足しており、通常の
ガス雰囲気および輸送保管中においても十分な性
能を有している。また本発明における防食塗料は
いずれもポツトライフが８時間以上と長く、API
規格を満足している。 一方、硫化水素と反応しやすい、充填剤もしく
は防錆顔料を使用した内面塗装鋼管および充填剤
および防錆顔料を使用しない内面塗装鋼管は、比
較例１〜３で示したように、３年間の模擬天然ガ
ス循環試験において、塗膜外観が変色しており、
密着性および塗膜硬化が大幅に低下していること
から硫化水素を含むガス中においては不十分な防
食性能しか有していない。 また、硬化剤としてキシリレンジアミン単体を
用いた場合は比較例４に示すように、塗膜の可撓
性が十分でなく、API規格の折り曲げ性に関する
規定を満足しないことの他に、ポツトライフが非
常に短いために、工場における塗装作業性が悪
い。従つて、本発明の目的を達成するには、脂肪
族ジアミンとダイマー酸とエポキシ樹脂から成る
ポリアミドアミンアダクトを使用することが必要
である。そして、特開昭55−165967号に記載され
ている防食組成物を用いた内面塗装鋼管も、比較
例５に示すように塗膜の可撓性が十分でなく、
API規格の折り曲げ性に関する規定を満足しな
い。 （発明の効果） 以上、詳細に述べたように、従来の防食内面塗
装鋼管は硫化水素を含むガス雰囲気中で短期間の
うちに塗膜が劣化し、また硫化水素に対して強い
と言われるものでも塗膜の密着性が大幅に低下し
ている他に折り曲げ性が悪いという欠点があるの
に対して、本発明による内面塗装鋼管は硫化水素
を10％含み、相対湿度100％、温度30℃、１気圧
の模擬天然ガスのの循環試験で３年後でも塗膜の
劣化が見られない他、API規格RP5L2に規定され
ている各性能試験の要求値をすべて満足してお
り、硫化水素を含む雰囲気に対して優れた防食性
能を有しているばかりでなく、輸送、保管中にお
ける普通の環境に対する防食性能や取り扱い性に
も優れている。また、本発明における防食塗料は
ポツトライフが長いので、工場における鋼管内面
塗装の作業性も優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による内面塗装鋼管の断面図
である。 １：鋼管、２：塗膜。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一分子当り１〜２個のオキシラン環を有する
   エポキシ当量400〜1400のビスフエノール型エポ
   キシ樹脂を主剤とし、脂肪族ジアミンとダイマー
   酸から成るポリアミドアミン２〜４モルに対して
   エポキシ当量180〜1400のビスフエノール型エポ
   キシ樹脂１モルを反応してなるポリアミドアミン
   アダクトを硬化剤として、エポキシ樹脂とポリア
   ミドアミンアダクトの比が反応当量で0.8／１〜
   1.4／１のベヒクル100重量部に対して硫化水素に
   対して不活性な充填剤50〜200重量部ならびに水
   可溶分が0.3％以下で溶解水のPHが6.0〜7.0の防錆
   顔料３〜40重量部を主剤および／または硬化剤中
   に含むことを特徴とする常温硬化可能なる二液型
   塗料組成物を内面に塗装したことを特徴とする高
   耐久性ガス輸送用内面塗装鋼管。 ２ 硫化水素に対して不活性な充填剤が、カーボ
   ンブラツク、酸化チタン、アルミニウム粉、酸化
   珪素、酸化アルミニウムおよび酸化マグネシウム
   の群から選ばれた少なくとも一種であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の高耐久性ガ
   ス輸送用内面塗装鋼管。 ３ 防錆顔料が、Ba、Zn、Cr、MoおよびAlの
   群から選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の高耐久性ガス輸送用内面塗装鋼管。 ４ 防錆顔料が、クロム酸バリウム、ジンククロ
   メートZTO型およびリンモリブデン酸アルミニ
   ウムの群から選ばれた少なくとも一種であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の高耐久
   性ガス輸送用内面塗装鋼管。 ５ 脂肪族ジアミンがキシリレンジアミンである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の高
   耐久性ガス輸送用内面塗装鋼管。