JPH036263A - ポリアミド樹脂組成物およびその用途 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物およびその用途Info
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- JPH036263A JPH036263A JP14055889A JP14055889A JPH036263A JP H036263 A JPH036263 A JP H036263A JP 14055889 A JP14055889 A JP 14055889A JP 14055889 A JP14055889 A JP 14055889A JP H036263 A JPH036263 A JP H036263A
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- structural unit
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- polyamide
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、ポリアミドが本来的に有する機械的強度およ
び耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解性に優
れたポリアミド樹脂組成物およびこのポリアミド樹脂組
成物を用いた延伸成形体に関する。
び耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解性に優
れたポリアミド樹脂組成物およびこのポリアミド樹脂組
成物を用いた延伸成形体に関する。
発明の技術的背景
ポリアミド、特にポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ
へキサメチレンアジボアミド（ナイロン６６）は、機械
的強度および耐熱性などの特性に優れ、フィルム、繊維
、成形材料などの用途に広く使用されている。しかし、
ポリアミド成形品の使用量の増加に伴って、使用後のポ
リアミド成形品が焼却されずに大量に放置されるように
なってきている。しかも、従来のポリアミド成形品は、
生分解性が極めて小さく、自然界に放置されたポリアミ
ド成形品は長期間分解されずにその形状を止めるため、
環境汚染を引き起こすという問題点があった。
へキサメチレンアジボアミド（ナイロン６６）は、機械
的強度および耐熱性などの特性に優れ、フィルム、繊維
、成形材料などの用途に広く使用されている。しかし、
ポリアミド成形品の使用量の増加に伴って、使用後のポ
リアミド成形品が焼却されずに大量に放置されるように
なってきている。しかも、従来のポリアミド成形品は、
生分解性が極めて小さく、自然界に放置されたポリアミ
ド成形品は長期間分解されずにその形状を止めるため、
環境汚染を引き起こすという問題点があった。
ところで、公知物質であるε−カプロエート含有物質は
、生分解性を有し、リパーゼなどの酵素によって分解さ
れることが知られている。しかし、ε−カプロエート含
有コポリアミド単独では、機械的強度、耐熱性および経
済性に劣るため、ε−カプロエート含有コポリアミド単
独から製造される延伸成形体の実用化は困難であった。
、生分解性を有し、リパーゼなどの酵素によって分解さ
れることが知られている。しかし、ε−カプロエート含
有コポリアミド単独では、機械的強度、耐熱性および経
済性に劣るため、ε−カプロエート含有コポリアミド単
独から製造される延伸成形体の実用化は困難であった。
本発明者らは、ポリアミドが本来的に有する機械的強度
および耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解性
に優れたポリアミド樹脂組成物および延伸成形体を得る
べく鋭意研究し、ポリアミドと特定のε−カプロエート
含有コポリアミドとを配合して組成物を得たところ、こ
の組成物からポリアミドが本来的に有する機械的強度お
よび耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解性に
優れた延伸成形体が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。
および耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解性
に優れたポリアミド樹脂組成物および延伸成形体を得る
べく鋭意研究し、ポリアミドと特定のε−カプロエート
含有コポリアミドとを配合して組成物を得たところ、こ
の組成物からポリアミドが本来的に有する機械的強度お
よび耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解性に
優れた延伸成形体が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。
なお特開昭５４−１１９５９４号公報には、低分子量脂
肪族ポリエステルからなるエステルブロックＡと低分子
量脂肪族ポリアミドからなるアミドブロッりＢとが多数
交互的に結合した共重合体を素材として形成された生分
解性フィルムが開示されている。上記のエステルブロッ
クＡは次の一般式で表わされる。
肪族ポリエステルからなるエステルブロックＡと低分子
量脂肪族ポリアミドからなるアミドブロッりＢとが多数
交互的に結合した共重合体を素材として形成された生分
解性フィルムが開示されている。上記のエステルブロッ
クＡは次の一般式で表わされる。
１
一〇〇−Ｘ−Ｃ÷−一
ロ
式中、Ｘは脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とがエ
ステル結合した構造の脂肪族エステル残基であり、一般
式 −Ｒ０ＯＣＲ，、−または−Ｒ３ ■ （式中、Ｒ１は炭素数２〜２０のアルキレン基、Ｒは炭
素数０〜１２のアルキレン基、Ｒ３は炭素数１〜５のア
ルキレン基である。） で表わされ、ｎはポリエステルアミド共重合体中に含ま
れるエステルブロックの平均重合度であり、特に制約さ
れないが、通常、１〜５０．１０〜４０の整数である。
ステル結合した構造の脂肪族エステル残基であり、一般
式 −Ｒ０ＯＣＲ，、−または−Ｒ３ ■ （式中、Ｒ１は炭素数２〜２０のアルキレン基、Ｒは炭
素数０〜１２のアルキレン基、Ｒ３は炭素数１〜５のア
ルキレン基である。） で表わされ、ｎはポリエステルアミド共重合体中に含ま
れるエステルブロックの平均重合度であり、特に制約さ
れないが、通常、１〜５０．１０〜４０の整数である。
また、アミドブロックＢは次の一般式で表わされる。
−（−Ｎ Ｈ−Ｙ −Ｃ→−
式中、Ｙは脂肪族カルボン酸と脂肪族アミンとが縮合し
た構造の脂肪族アミド残基であり、一般式 ％式％ （式中、Ｒ４は炭素数０〜１２のアルキレン基、Ｒは炭
素数０〜１２のアルキレン基、Ｒ６は炭素数１〜１２の
アルキレン基であるｏ）で表わされ、ｍはポリエステル
アミド共重合体中のアミドブロックの平均重合度であり
、１〜２５の整数である。
た構造の脂肪族アミド残基であり、一般式 ％式％ （式中、Ｒ４は炭素数０〜１２のアルキレン基、Ｒは炭
素数０〜１２のアルキレン基、Ｒ６は炭素数１〜１２の
アルキレン基であるｏ）で表わされ、ｍはポリエステル
アミド共重合体中のアミドブロックの平均重合度であり
、１〜２５の整数である。
また特開昭５６−２２３２４号公報には、上記の特開昭
５４−１１９５９４号公報で開示されている生分解性フ
ィルムに用いられている共重合体を素材として形成され
た生分解性を有する農業用マルチフィルムが開示されて
いる。
５４−１１９５９４号公報で開示されている生分解性フ
ィルムに用いられている共重合体を素材として形成され
た生分解性を有する農業用マルチフィルムが開示されて
いる。
特公昭５７−２６６８８号公報には、高分子量ポリカプ
ロラクトンと高分子量脂肪族ポリアミドとの混合物をそ
れらの融点以上に加熱溶融し、明確な融点降下を示す生
成物が得られるまでエステルアミド交換反応を行なうこ
とを特徴とする生分解性ポリエステルアミド共重合体の
製法が開示されている。
ロラクトンと高分子量脂肪族ポリアミドとの混合物をそ
れらの融点以上に加熱溶融し、明確な融点降下を示す生
成物が得られるまでエステルアミド交換反応を行なうこ
とを特徴とする生分解性ポリエステルアミド共重合体の
製法が開示されている。
この生分解性ポリエステルアミド共重合体は、エステル
ブロックＡとアミドブロックＢとが多数交互的に結合し
た共重合体である。上記のエステルブロックＡは、式 ％式％ で表わされ、ｎはポリエステルアミド共重合体中に含ま
れるエステルブロックの平均重合度であり、特に制約さ
れないが、通常、１〜５０の整数である。
ブロックＡとアミドブロックＢとが多数交互的に結合し
た共重合体である。上記のエステルブロックＡは、式 ％式％ で表わされ、ｎはポリエステルアミド共重合体中に含ま
れるエステルブロックの平均重合度であり、特に制約さ
れないが、通常、１〜５０の整数である。
また、アミドブロックＢは次の一般式で表わされる。
１
−ｆ−ＮＨ−Ｙ−Ｃ→−
式中、Ｙは脂肪族カルボン酸と脂肪族アミンとが縮合し
た構造の脂肪族アミド残基であり、一般才 −Ｒ−ＮＨＣＯＲ５−または−Ｒａ− （式中、Ｒ４は炭素数０〜１２のアルキレン基、Ｒ５は
炭素数０〜１２のアルキレン基、Ｒ６は炭素数１〜１２
のアルキレン基である） で表わされ、ｍはポリエステルアミド共重合体中のアミ
ドブロックの平均重合度であり、１〜２５の整数である
。
た構造の脂肪族アミド残基であり、一般才 −Ｒ−ＮＨＣＯＲ５−または−Ｒａ− （式中、Ｒ４は炭素数０〜１２のアルキレン基、Ｒ５は
炭素数０〜１２のアルキレン基、Ｒ６は炭素数１〜１２
のアルキレン基である） で表わされ、ｍはポリエステルアミド共重合体中のアミ
ドブロックの平均重合度であり、１〜２５の整数である
。
また特公昭５７−６１２８６号公報および特公昭５９−
Ｈ６５号公報には、上記の特公昭５７−２６６８８号公
報で開示された製法により得られたエステル−アミド交
換反応生成物からなる生分解性包装用フィルムおよび生
分解性を有する農業用マルチフィルムがそれぞれ開示さ
れている。
Ｈ６５号公報には、上記の特公昭５７−２６６８８号公
報で開示された製法により得られたエステル−アミド交
換反応生成物からなる生分解性包装用フィルムおよび生
分解性を有する農業用マルチフィルムがそれぞれ開示さ
れている。
発明の目的
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、ポリアミドが本来的に有する
機械的強度および耐熱性などの特性を保持するとともに
、生分解性に優れたポリアミド樹脂組成物を提供するこ
とを目的としている。
ようとするものであって、ポリアミドが本来的に有する
機械的強度および耐熱性などの特性を保持するとともに
、生分解性に優れたポリアミド樹脂組成物を提供するこ
とを目的としている。
また本発明は、上記のような優れた特性を有するポリア
ミド樹脂組成物を用いた延伸成形体を提供することを目
的としている。
ミド樹脂組成物を用いた延伸成形体を提供することを目
的としている。
発明の概要
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ポリアミドおよ
びε−カプロエート含有コポリアミドを含むポリアミド
樹脂組成物であって、 該ε−カプロエート含有コポリアミドが、（ａ）次式［
Ｉ］で表わされる構成単位と、０
・・・ ［Ｉ］（ｂ）次式［Ｉ１′で
表わされる構成単位と、−０（ＲＯ−０＋−・・・［■
１′ ［ただし、式［■１′において、ＲＯは炭素原子数が２
〜６のアルキレン基からなる群から選択される少なくと
も１種の基であり、ｎは２〜１００の正の整数である。
びε−カプロエート含有コポリアミドを含むポリアミド
樹脂組成物であって、 該ε−カプロエート含有コポリアミドが、（ａ）次式［
Ｉ］で表わされる構成単位と、０
・・・ ［Ｉ］（ｂ）次式［Ｉ１′で
表わされる構成単位と、−０（ＲＯ−０＋−・・・［■
１′ ［ただし、式［■１′において、ＲＯは炭素原子数が２
〜６のアルキレン基からなる群から選択される少なくと
も１種の基であり、ｎは２〜１００の正の整数である。
］
（ｃ）次式［■〕で表わされる構成単位と、［ただし、
式［Ｉ［］において、］構は炭素原子数が４〜１０のア
ルキレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、２
．６−ナフチレン基、４．４’−ビフェニレン基からな
る群から選択される少なくとも１種の基であり、Ｒ２は
炭素原子数が４〜１０のアルキレン基、ｚ、２−プロピ
レンビス（４−シクロヘキシレン）基、Ｉ、４−フユニ
レンジメチレン基からなる群から選択される少なくとも
１種の基である。コ（ｄ）次式［Ｉ［［］で表わされる
構成単位−Ｃ−Ｒ３−ＮＨ− １ ０・・・［Ｉ［］ ［ただし、式［ｍ］において、Ｒ３は炭素原子数が３〜
１１のアルキレン基からなる群から選択される少なくと
も１種の基である。］ とから構成され、かつ該（ａ）構成単位／（ｂ）構成単
位のモル比が１００１０〜５０１５０の範囲内にあり、
［（ａ）構成単位子（ｂ）構成単位］／ ［（ｃ）構成
単位＋（ｄ）構成単位］のモル比が１０／９０〜８０／
２０の範囲内にあり、極限粘度［η〕が０゜２〜１．５
ｄｌ／ｇの範囲内にあり、実質上線状のコポリアミドで
あることを特徴としている。
式［Ｉ［］において、］構は炭素原子数が４〜１０のア
ルキレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、２
．６−ナフチレン基、４．４’−ビフェニレン基からな
る群から選択される少なくとも１種の基であり、Ｒ２は
炭素原子数が４〜１０のアルキレン基、ｚ、２−プロピ
レンビス（４−シクロヘキシレン）基、Ｉ、４−フユニ
レンジメチレン基からなる群から選択される少なくとも
１種の基である。コ（ｄ）次式［Ｉ［［］で表わされる
構成単位−Ｃ−Ｒ３−ＮＨ− １ ０・・・［Ｉ［］ ［ただし、式［ｍ］において、Ｒ３は炭素原子数が３〜
１１のアルキレン基からなる群から選択される少なくと
も１種の基である。］ とから構成され、かつ該（ａ）構成単位／（ｂ）構成単
位のモル比が１００１０〜５０１５０の範囲内にあり、
［（ａ）構成単位子（ｂ）構成単位］／ ［（ｃ）構成
単位＋（ｄ）構成単位］のモル比が１０／９０〜８０／
２０の範囲内にあり、極限粘度［η〕が０゜２〜１．５
ｄｌ／ｇの範囲内にあり、実質上線状のコポリアミドで
あることを特徴としている。
本発明に係るポリアミド樹脂延伸成形体は、ポリアミド
およびε−カプロエート含有コポリアミドを含むポリア
ミド樹脂組成物から形成される延伸成形体であって、 該ε−カプロエート含有コポリアミドが、（ａ）次式［
Ｉ１で表わされる構成単位と、０
・
・・ 口 Ｉ ］（］構次式［Ｉ ］’で表わされる
構成単位と、一 −０−（−ＲＯｌ−・・・［Ｉ ］’ じただし、式［Ｉ１′において、ＲＯは炭素原子数が２
〜６のアルキレン基からなる群から選択される少なくと
も１種の基であり、ｎは２〜１００の正の整数である。
およびε−カプロエート含有コポリアミドを含むポリア
ミド樹脂組成物から形成される延伸成形体であって、 該ε−カプロエート含有コポリアミドが、（ａ）次式［
Ｉ１で表わされる構成単位と、０
・
・・ 口 Ｉ ］（］構次式［Ｉ ］’で表わされる
構成単位と、一 −０−（−ＲＯｌ−・・・［Ｉ ］’ じただし、式［Ｉ１′において、ＲＯは炭素原子数が２
〜６のアルキレン基からなる群から選択される少なくと
も１種の基であり、ｎは２〜１００の正の整数である。
］
（ｃ）次式［ＩＩ］で表わされる構成単位と、０
０ ・・・ ［
ＩＩ］［ただし、式［Ｉ１］において、Ｒ１は炭素原子
数が４〜１０のアルキレン基、ｐ−フェニレン基、Ｏｌ
−フェニレン基、２，６−ナフチレン基、４．４’−ビ
フェニレン基からなる群から選択される少なくとも１種
の基であり、Ｒ２は炭素原子数が４〜１０のアルキレン
基、２．２−プロピレンビス（４−シクロヘキシレン）
基、■、４−フェニレンジメチレン基からなる群から選
択される少なくとも１種の基である。］（］構次式［Ｉ
ＩＩ］で表わされる構成単位−Ｃ−Ｒ” −ＮＨ− １ ０・・・［ｍ］ ［ただし、式［ｍ］において、Ｒ３は炭素原子数が３〜
１１のアルキレン基からなる群から選択される少なくと
も１種の基である。］ とから構成され、かつ該（ａ）構成単位／（ｂ）構成単
位のモル比が１００１０〜５０１５０の範囲内にあり、
［（ａ）構成単位子（ｂ）構成単位］／ ［（ｃ）構成
単位＋（ｄ）構成単位］のモル比が１０／９０〜８０／
２０の範囲内にあり、極限粘度［ηゴが０．２〜１．５
ｄｌｌＨの範囲内にあり、実質上線状のコポリアミドで
あることを特徴としている。
０ ・・・ ［
ＩＩ］［ただし、式［Ｉ１］において、Ｒ１は炭素原子
数が４〜１０のアルキレン基、ｐ−フェニレン基、Ｏｌ
−フェニレン基、２，６−ナフチレン基、４．４’−ビ
フェニレン基からなる群から選択される少なくとも１種
の基であり、Ｒ２は炭素原子数が４〜１０のアルキレン
基、２．２−プロピレンビス（４−シクロヘキシレン）
基、■、４−フェニレンジメチレン基からなる群から選
択される少なくとも１種の基である。］（］構次式［Ｉ
ＩＩ］で表わされる構成単位−Ｃ−Ｒ” −ＮＨ− １ ０・・・［ｍ］ ［ただし、式［ｍ］において、Ｒ３は炭素原子数が３〜
１１のアルキレン基からなる群から選択される少なくと
も１種の基である。］ とから構成され、かつ該（ａ）構成単位／（ｂ）構成単
位のモル比が１００１０〜５０１５０の範囲内にあり、
［（ａ）構成単位子（ｂ）構成単位］／ ［（ｃ）構成
単位＋（ｄ）構成単位］のモル比が１０／９０〜８０／
２０の範囲内にあり、極限粘度［ηゴが０．２〜１．５
ｄｌｌＨの範囲内にあり、実質上線状のコポリアミドで
あることを特徴としている。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ポリアミドが本
来的に有する機械的強度および耐熱性などの特性を保持
するとともに、生分解性に優れている。したがって、本
発明に係るポリアミド樹脂組成物を用いて得られる延伸
成形体は、ポリアミドが本来的に有する機械的強度およ
び耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解性に優
れている。したがって、本発明に係る延伸成形体は、自
然界に放置した場合に、自然界に存在する酵素によって
分解されるため、ポリアミド樹脂延伸成形体による環境
汚染を防止することができる。
来的に有する機械的強度および耐熱性などの特性を保持
するとともに、生分解性に優れている。したがって、本
発明に係るポリアミド樹脂組成物を用いて得られる延伸
成形体は、ポリアミドが本来的に有する機械的強度およ
び耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解性に優
れている。したがって、本発明に係る延伸成形体は、自
然界に放置した場合に、自然界に存在する酵素によって
分解されるため、ポリアミド樹脂延伸成形体による環境
汚染を防止することができる。
発明の詳細な説明
以下、本発明に係るポリアミド樹脂組成物および延伸成
形体について具体的に説明する。
形体について具体的に説明する。
まず、本発明のポリアミド樹脂組成物について説明する
。
。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミドとε−カ
プロエート含有コポリアミドとからなる組成物である。
プロエート含有コポリアミドとからなる組成物である。
ポリアミド
本発明において用いられるポリアミドは、従来公知のポ
リアミドであり、具体的には、以下のようなポリアミド
が挙げられる。
リアミドであり、具体的には、以下のようなポリアミド
が挙げられる。
（１）ε−カプロラクタムの開環重合によるナイロン６
（２）へキサメチレンジアミンとアジピン酸の縮重合に
よるナイロン６６ （３）へキサメチレンジアミンとセバシン酸の縮重合に
よるナイロン６１０ （４）１１−アミノウンデカン酸の縮重合によるナイロ
ン１１ （５）ω−アミノラウロラクタムの開環重合によるナイ
ロン１２ （６）（１）〜（５）のナイロンのうち２成分以上の成
分を有する共重合ナイロン ε−カプロエート含有コポリアミド 本発明のポリアミド樹脂組成物において用いられるε−
カプロエート含有コポリアミドは、（ａ）次式［Ｉ］で
表わされる構成単位と、（ｂ）次式［■１′で表わされ
る構成単位と、［ただし、式［Ｉ ］’において、ＲＯ
は炭素原子数が２〜６のアルキレン基からなる群から選
択される少なくとも１種の基であり、ｎは２〜１００の
正の整数である。］ （ｃ）次式［Ｉ１３で表わされる構成単位と、［ただし
、式［Ｉ］において、Ｒ１は炭素原子数が４〜１０のア
ルキレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、２
．６−ナフチレン基、４．４’−ビフェニレン基からな
る群から選択される少なくとも１種の基であり、Ｒ２は
炭素原子数が４〜１ｏのアルキレン基、２，２−プロピ
レンビス（４−シクロヘキシレン）基、１，４−フヱニ
レンジメチレン基からなる群から選択される少なくとも
１種の基である。］（］構次式［ＩＩＩ］で表わされる
構成単位−Ｃ−Ｒ３−ＮＨ− １ ０・・・ ［Ｉ！［］ ［ただし、］構ｍ］において、Ｒ３は炭素原子数が３〜
１１のアルキレン基からなる群から選択される少なくと
も１種の基である。］ とから構成され、かつ該（ａ）構成単位／（ｂ）構成単
位のモル比が１００１０〜５０１５０の範囲内にあり、
［（ａ）構成単位子（ｂ）構成単位］／［（ｃ）構成単
位子（ｄ）構成単位］のモル比が１０／９０〜８０／２
０の範囲内にあり、極限粘度［η］が０．２〜１．５ｄ
ｌｌＨの範囲内にあり、実質上線状のコポリアミドであ
る。
よるナイロン６６ （３）へキサメチレンジアミンとセバシン酸の縮重合に
よるナイロン６１０ （４）１１−アミノウンデカン酸の縮重合によるナイロ
ン１１ （５）ω−アミノラウロラクタムの開環重合によるナイ
ロン１２ （６）（１）〜（５）のナイロンのうち２成分以上の成
分を有する共重合ナイロン ε−カプロエート含有コポリアミド 本発明のポリアミド樹脂組成物において用いられるε−
カプロエート含有コポリアミドは、（ａ）次式［Ｉ］で
表わされる構成単位と、（ｂ）次式［■１′で表わされ
る構成単位と、［ただし、式［Ｉ ］’において、ＲＯ
は炭素原子数が２〜６のアルキレン基からなる群から選
択される少なくとも１種の基であり、ｎは２〜１００の
正の整数である。］ （ｃ）次式［Ｉ１３で表わされる構成単位と、［ただし
、式［Ｉ］において、Ｒ１は炭素原子数が４〜１０のア
ルキレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、２
．６−ナフチレン基、４．４’−ビフェニレン基からな
る群から選択される少なくとも１種の基であり、Ｒ２は
炭素原子数が４〜１ｏのアルキレン基、２，２−プロピ
レンビス（４−シクロヘキシレン）基、１，４−フヱニ
レンジメチレン基からなる群から選択される少なくとも
１種の基である。］（］構次式［ＩＩＩ］で表わされる
構成単位−Ｃ−Ｒ３−ＮＨ− １ ０・・・ ［Ｉ！［］ ［ただし、］構ｍ］において、Ｒ３は炭素原子数が３〜
１１のアルキレン基からなる群から選択される少なくと
も１種の基である。］ とから構成され、かつ該（ａ）構成単位／（ｂ）構成単
位のモル比が１００１０〜５０１５０の範囲内にあり、
［（ａ）構成単位子（ｂ）構成単位］／［（ｃ）構成単
位子（ｄ）構成単位］のモル比が１０／９０〜８０／２
０の範囲内にあり、極限粘度［η］が０．２〜１．５ｄ
ｌｌＨの範囲内にあり、実質上線状のコポリアミドであ
る。
本発明で用いられるε−カプロエート含有コポリアミド
には、上記の式Ｅｌ］で表わされる（ａ）構成単位と、
式［Ｉ］で表わされる（Ｃ）構成単位または式［ｍ］で
表わされる（ｄ）構成単位とからなる二元系のポリアミ
ド、（ａ）構成単位、（Ｃ）構成単位および（ｄ）構成
単位からなる三元系のポリアミド、（ａ）構成単位と、
式［工１′で表わされる（ｂ）構成単位と、（ｃ）構成
単位または（ｄ）構成単位とからなる三元系のポリアミ
ド、（ａ）構成単位、（ｂ）構成単位、（ｃ）構成単位
および（ｄ）構成単位とからなる四元系のポリアミドが
ある。
には、上記の式Ｅｌ］で表わされる（ａ）構成単位と、
式［Ｉ］で表わされる（Ｃ）構成単位または式［ｍ］で
表わされる（ｄ）構成単位とからなる二元系のポリアミ
ド、（ａ）構成単位、（Ｃ）構成単位および（ｄ）構成
単位からなる三元系のポリアミド、（ａ）構成単位と、
式［工１′で表わされる（ｂ）構成単位と、（ｃ）構成
単位または（ｄ）構成単位とからなる三元系のポリアミ
ド、（ａ）構成単位、（ｂ）構成単位、（ｃ）構成単位
および（ｄ）構成単位とからなる四元系のポリアミドが
ある。
本発明で用いられるε−カプロエート含有コポリアミド
を構成する（ａ）構成単位は、ε−カプロラクトンない
しポリ −ε−カプロエートから誘導される構成単位で
ある。
を構成する（ａ）構成単位は、ε−カプロラクトンない
しポリ −ε−カプロエートから誘導される構成単位で
ある。
また本発明で用いられるε−カプロエート含有コポリア
ミドを構成する（ｂ）構成単位は、次式％式％ 式［工１′において、ＲＯは炭素原子数が２〜６のアル
キレン基からなる群から選択される少なくとも１種の基
であって、２種以上の基であってもよい。ｎは２〜１０
０、好ましくは２〜５０の正の整数である。
ミドを構成する（ｂ）構成単位は、次式％式％ 式［工１′において、ＲＯは炭素原子数が２〜６のアル
キレン基からなる群から選択される少なくとも１種の基
であって、２種以上の基であってもよい。ｎは２〜１０
０、好ましくは２〜５０の正の整数である。
本発明で用いられるε−カプロエート含有コポリアミド
を構成する（ｃ）構成単位は、次式［■］で表わされる
。
を構成する（ｃ）構成単位は、次式［■］で表わされる
。
式［ＩＩ］において、Ｒ・は炭素原子数が４〜１０のア
ルキレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、２
．６−ナフチレン基、４．４’−ビフェニレン基からな
る群から選択される少なくとも１種の基であって、２種
以上の基であってもよい。□またＲ２は炭素原子数が４
′〜１０のアルキレン基、２２−プロピレンビス（４−
シクロヘキシレン）基、！４〜フェニレンジメチレン基
からなる群から選択される少なくとも１種の基であって
、２種以上の基であってもよい。
ルキレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、２
．６−ナフチレン基、４．４’−ビフェニレン基からな
る群から選択される少なくとも１種の基であって、２種
以上の基であってもよい。□またＲ２は炭素原子数が４
′〜１０のアルキレン基、２２−プロピレンビス（４−
シクロヘキシレン）基、！４〜フェニレンジメチレン基
からなる群から選択される少なくとも１種の基であって
、２種以上の基であってもよい。
本発明で用いられるε−カプロエート含有コポリアミド
を構成する（ｄ）構成単位は、次式［ＩＩＩ］で表わさ
れる。
を構成する（ｄ）構成単位は、次式［ＩＩＩ］で表わさ
れる。
−Ｃ−Ｒ” −ＮＨ−
１
０・・・［Ｉ［ｒ］
式［ＩＩｒ］において、Ｒ３は炭素原子数が３〜１１の
アルキレン基からなる群から選択される少なくとも１種
の基であって、２種以上の基であってもよい。
アルキレン基からなる群から選択される少なくとも１種
の基であって、２種以上の基であってもよい。
本発明で用いられるε−カプロエート含有コポリアミド
において、（ａ）構成単位／（ｂ）構成単位のモル比は
、１００１０〜５０１５０、好ましくは１００１０〜６
０／４０、さらに好ましくは１００１０〜７０／３０の
範囲内にあり、［（ａ）構成単位＋（ｂ）構成単位］／
［（ｃ）構成単位＋（ｄ）構成単位］のモル比は、１０
／９０〜９０／１０、好ましくは１５／８５〜１５／８
５、さらに好ましくは２０／８０〜２０／８（１１範囲
内である。
において、（ａ）構成単位／（ｂ）構成単位のモル比は
、１００１０〜５０１５０、好ましくは１００１０〜６
０／４０、さらに好ましくは１００１０〜７０／３０の
範囲内にあり、［（ａ）構成単位＋（ｂ）構成単位］／
［（ｃ）構成単位＋（ｄ）構成単位］のモル比は、１０
／９０〜９０／１０、好ましくは１５／８５〜１５／８
５、さらに好ましくは２０／８０〜２０／８（１１範囲
内である。
本発明で用いられるε−カプロエート含有コポリアミド
は、２重量％の塩化リチウムを含むジメチルホルムアミ
ド溶液中２５℃で測定した極限粘度［η］が０．２〜１
，５ｄ７／ｇ、好ましくは０．３〜１，２ｄｊ／ｇの範
囲内である。極限粘度［η］が上記のような範囲にある
ε−カプロエート含有コポリアミドを用いると、溶融成
形性、延伸性および機械的物性が良好なポリアミド樹脂
組成物が得られる。
は、２重量％の塩化リチウムを含むジメチルホルムアミ
ド溶液中２５℃で測定した極限粘度［η］が０．２〜１
，５ｄ７／ｇ、好ましくは０．３〜１，２ｄｊ／ｇの範
囲内である。極限粘度［η］が上記のような範囲にある
ε−カプロエート含有コポリアミドを用いると、溶融成
形性、延伸性および機械的物性が良好なポリアミド樹脂
組成物が得られる。
本発明で用いられるε−カプロエート含有コポリアミド
は、実質上線状構造を有している。ここで、実質上線状
構造とは、ポリアミドが直鎖状または分枝鎖を有する鎖
状構造であることを意味し、ゲル状架橋構造（網状構造
）を有しないことを意味する。
は、実質上線状構造を有している。ここで、実質上線状
構造とは、ポリアミドが直鎖状または分枝鎖を有する鎖
状構造であることを意味し、ゲル状架橋構造（網状構造
）を有しないことを意味する。
ε−カプロエート含有コポリアミドの製造方法本発明で
用いられるε−カプロエート含有コポリアミドは、ポリ
−ε−カプロエートないしポリ−ε−カプロラクトン
と、相当する構成成分のポリアミドとのエステル−アミ
ド交換反応によって製造することができる。
用いられるε−カプロエート含有コポリアミドは、ポリ
−ε−カプロエートないしポリ−ε−カプロラクトン
と、相当する構成成分のポリアミドとのエステル−アミ
ド交換反応によって製造することができる。
上記のエステル−アミド交換反応において用いられる触
媒は、エステル交換反応用の触媒として一般に用いられ
る触媒と同じであり、具体的には、カルシウム、マグネ
シウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガンなどの金
属化合物を用いることができる。これらの化合物の形態
としては酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、
有機酸塩などが用いられる。
媒は、エステル交換反応用の触媒として一般に用いられ
る触媒と同じであり、具体的には、カルシウム、マグネ
シウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガンなどの金
属化合物を用いることができる。これらの化合物の形態
としては酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、
有機酸塩などが用いられる。
また、上記のエステル−アミド交換反応は、上記構成成
分のポリアミド製造時の終段における反応条件と同様の
条件で行なわれる。たとえば窒素雰囲気下、２４０〜３
００℃で攪拌しなからＪ−〜６時間、エステル−アミド
交換反応を行なう。
分のポリアミド製造時の終段における反応条件と同様の
条件で行なわれる。たとえば窒素雰囲気下、２４０〜３
００℃で攪拌しなからＪ−〜６時間、エステル−アミド
交換反応を行なう。
配合割合
本発明に係るポリアミド樹脂組成物において、ポリアミ
ドは、ポリアミドおよびε−カプロエート含有コポリア
ミドの合計量１００重量部に対して５〜９５重量部、好
ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは５０〜９
０重量部の量で用いられる。またε−カプロエート含有
コポリアミドは、ポリアミドおよびε−カプロエート含
有コポリアミドの合計量１００重量部に対して５〜９５
重屋部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましく
は１０〜５０重量部の量で用いられる。
ドは、ポリアミドおよびε−カプロエート含有コポリア
ミドの合計量１００重量部に対して５〜９５重量部、好
ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは５０〜９
０重量部の量で用いられる。またε−カプロエート含有
コポリアミドは、ポリアミドおよびε−カプロエート含
有コポリアミドの合計量１００重量部に対して５〜９５
重屋部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましく
は１０〜５０重量部の量で用いられる。
ポリアミド樹脂組成物の製造方法
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記のポリアミ
ドとε−カプロエート含有コポリアミドとを、押出機に
よる溶融混線あるいは射出成形前のベレット混合など従
来公知の混合方法を任意に採用して製造することができ
る。
ドとε−カプロエート含有コポリアミドとを、押出機に
よる溶融混線あるいは射出成形前のベレット混合など従
来公知の混合方法を任意に採用して製造することができ
る。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記のようにポリア
ミドとε−カプロエート含有コポリアミドとを必須の構
成成分とするが、これらの必須成分の他に必要に応じて
有機または無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光保護剤、耐熱安定剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解
剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止
剤、難燃剤、顔料、染料などを含んでいてもよい。
ミドとε−カプロエート含有コポリアミドとを必須の構
成成分とするが、これらの必須成分の他に必要に応じて
有機または無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光保護剤、耐熱安定剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解
剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止
剤、難燃剤、顔料、染料などを含んでいてもよい。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、通常の成形方法を利
用して、フィルム、シート、繊維、容器、その他種々の
形状の成形体として未延伸の状態で使用することができ
る。
用して、フィルム、シート、繊維、容器、その他種々の
形状の成形体として未延伸の状態で使用することができ
る。
さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物は、延伸してフ
ィルム、シート、容器等の形状に成形することができる
。
ィルム、シート、容器等の形状に成形することができる
。
次に、本発明のポリアミド樹脂延伸成形体について説明
する。
する。
本発明のポリアミド樹脂組成物の延伸成形体には、−軸
延伸成形体および二軸延伸成形体があり、その形態はフ
ィルム、シート、繊維のいずれであってもよい。ここで
、本発明のポリアミド樹脂延伸成形体が一紬延伸成形体
である場合には、その延伸倍率は、通常１．１〜１０倍
、好ましくは１．２〜８倍、特に好ましくは１．５〜７
倍の範囲である。また、本発明のポリアミド樹脂延伸成
形体が二軸延伸成形体である場合には、その延伸倍率は
、縦軸方向に通常１．１−８倍、好ましくは１．２〜７
倍、特に好ましくは１．５〜６倍の範囲であり、横軸方
向には通常１゜１〜８倍、好ましくは１．２〜７倍、特
に好ましくは１．５〜６倍の範囲である。本発明のポリ
アミド樹脂延伸成形体はその使用目的に応じてヒートセ
ットを施すことも可能である。
延伸成形体および二軸延伸成形体があり、その形態はフ
ィルム、シート、繊維のいずれであってもよい。ここで
、本発明のポリアミド樹脂延伸成形体が一紬延伸成形体
である場合には、その延伸倍率は、通常１．１〜１０倍
、好ましくは１．２〜８倍、特に好ましくは１．５〜７
倍の範囲である。また、本発明のポリアミド樹脂延伸成
形体が二軸延伸成形体である場合には、その延伸倍率は
、縦軸方向に通常１．１−８倍、好ましくは１．２〜７
倍、特に好ましくは１．５〜６倍の範囲であり、横軸方
向には通常１゜１〜８倍、好ましくは１．２〜７倍、特
に好ましくは１．５〜６倍の範囲である。本発明のポリ
アミド樹脂延伸成形体はその使用目的に応じてヒートセ
ットを施すことも可能である。
本発明のポリアミド樹脂組成物から延伸成形体を製造す
る方法としては、従来から公知のいずれの方法も採用す
ることができる。一般には、前記ポリアミド樹脂組成物
またはこれにさらに必要に応じて前記添加剤を含む組成
物より成形したフィルムまたはシートなどの原成形体を
そのまま、あるいは−旦ガラス転移点以下の温度に冷却
固化させたのちに再加熱して、次いで、この原成形体を
ガラス転移点ないし融点、好ましくはガラス転移点ない
しガラス転移点よりも８０℃高い温度の範囲で延伸処理
が施される。延伸成形体のヒートセットは、前記延伸温
度ないしそれより高い温度で短時間加熱することにより
行なわれる。
る方法としては、従来から公知のいずれの方法も採用す
ることができる。一般には、前記ポリアミド樹脂組成物
またはこれにさらに必要に応じて前記添加剤を含む組成
物より成形したフィルムまたはシートなどの原成形体を
そのまま、あるいは−旦ガラス転移点以下の温度に冷却
固化させたのちに再加熱して、次いで、この原成形体を
ガラス転移点ないし融点、好ましくはガラス転移点ない
しガラス転移点よりも８０℃高い温度の範囲で延伸処理
が施される。延伸成形体のヒートセットは、前記延伸温
度ないしそれより高い温度で短時間加熱することにより
行なわれる。
本発明のポリアミド樹脂組成物から延伸成形体を製造す
る方法として、原成形体がフィルムまたはシートである
場合には、未延伸のフィルムまたはシートを一紬方向に
延伸する方法（−軸延伸）、縦軸方向に延伸した後さら
に横軸方向に延伸する方法（二軸延伸）、縦軸方向およ
び横軸方向に同時に延伸する方法（二軸延伸）、二軸延
伸した後にさらにいずれかの一方向に逐次延伸を繰返す
方法、二軸延伸した後にさらに両方向に延伸する方法、
フィルムまたはシートと金型との間の空間を減圧にする
ことによって延伸成形するいわゆる真空成形法などを例
示することができる。
る方法として、原成形体がフィルムまたはシートである
場合には、未延伸のフィルムまたはシートを一紬方向に
延伸する方法（−軸延伸）、縦軸方向に延伸した後さら
に横軸方向に延伸する方法（二軸延伸）、縦軸方向およ
び横軸方向に同時に延伸する方法（二軸延伸）、二軸延
伸した後にさらにいずれかの一方向に逐次延伸を繰返す
方法、二軸延伸した後にさらに両方向に延伸する方法、
フィルムまたはシートと金型との間の空間を減圧にする
ことによって延伸成形するいわゆる真空成形法などを例
示することができる。
また、これらのポリアミド樹脂延伸成形体は、他の樹脂
と積層した形態で製造することも可能である。
と積層した形態で製造することも可能である。
本発明のポリアミド樹脂組成物からなる層を含む延伸積
層体の製造方法としては、ポリアミド樹脂組成物のフィ
ルムまたはシートなどの原成形体を他の樹脂のフィルム
またはシートなどの原成形体と、それぞれ単層あるいは
複層に積層したのち延伸する方法、あるいは本発明のポ
リアミド樹脂組成物からなる延伸成形体に、他の樹脂の
フィルムまたはシートを接着する方法などを例示するこ
とができる。
層体の製造方法としては、ポリアミド樹脂組成物のフィ
ルムまたはシートなどの原成形体を他の樹脂のフィルム
またはシートなどの原成形体と、それぞれ単層あるいは
複層に積層したのち延伸する方法、あるいは本発明のポ
リアミド樹脂組成物からなる延伸成形体に、他の樹脂の
フィルムまたはシートを接着する方法などを例示するこ
とができる。
本発明のポリアミ下樹脂延伸成形体は、機械的強度など
の性質に優れているので、フィルム、シート、管状体、
容器、壜などの種々の用途に利用することができる。
の性質に優れているので、フィルム、シート、管状体、
容器、壜などの種々の用途に利用することができる。
発明の効果
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、特定のε−カプ
ロエート含有コポリアミドとポリアミドとから構成され
ているので、ポリアミドが本来的に有する機械的強度お
よび耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解性に
優れている。
ロエート含有コポリアミドとポリアミドとから構成され
ているので、ポリアミドが本来的に有する機械的強度お
よび耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解性に
優れている。
また本発明に係るポリアミド樹脂組成物を用いて得られ
る延伸成形体は、ポリアミドが本来的に有する機械的強
度および耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解
性に優れている。したがって、本発明に係る延伸成形体
は、自然界に放置した場合に、自然界に存在する酵素に
よって分解されるため、ポリアミド樹脂延伸成形体によ
る環境汚染を防止することができる。また、ε−カプロ
エート含有コポリアミドの含有量が多いほど、ポリアミ
ド樹脂延伸成形体の酵素による分解速度が早くなるので
、ポリアミド樹脂延伸成形体中に含まれるε−カプロエ
ート含有コポリアミドの量を調節することによってポリ
アミド樹脂延伸成形体の酵素による分解速度をコントロ
ールすることが可能である。
る延伸成形体は、ポリアミドが本来的に有する機械的強
度および耐熱性などの特性を保持するとともに、生分解
性に優れている。したがって、本発明に係る延伸成形体
は、自然界に放置した場合に、自然界に存在する酵素に
よって分解されるため、ポリアミド樹脂延伸成形体によ
る環境汚染を防止することができる。また、ε−カプロ
エート含有コポリアミドの含有量が多いほど、ポリアミ
ド樹脂延伸成形体の酵素による分解速度が早くなるので
、ポリアミド樹脂延伸成形体中に含まれるε−カプロエ
ート含有コポリアミドの量を調節することによってポリ
アミド樹脂延伸成形体の酵素による分解速度をコントロ
ールすることが可能である。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
実施例１
窒素ガスの存在下で室温、圧力３００ｍＨｇおよび乾燥
時間４８時間の条件で乾燥したポリカプロラクトン［ダ
イセル化学工業■製１．ＰＡＬＡＣＣＥＩ。
時間４８時間の条件で乾燥したポリカプロラクトン［ダ
イセル化学工業■製１．ＰＡＬＡＣＣＥＩ。
−１１７］４００重量部、窒素ガスの存在下で９０℃、
圧力３００ＩＩＩＩＩＨｇおよび乾燥時間２４時間の条
件で乾燥したナイロン１２［ダイセルヒュルス社゛製、
ダイアミドＬ−１８０１］ ６００重量部およびエステ
ル−アミド交換触媒として塩化亜鉛４．３重量部を攪拌
器付ステンレス製オートクレーブ中に装填した後、窒素
雰囲気下２７０℃で４時間溶融混線を行ない、エステル
−アミド交換反応によってε−カプロエート含有コポリ
アミドを得た。得られたε−カプロエート含有コポリア
ミドは、極限粘度［η］が０．６８ｄＪ／ｇであり、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が５４℃であり、融点（Ｔｍ）が
１６８℃であった。
圧力３００ＩＩＩＩＩＨｇおよび乾燥時間２４時間の条
件で乾燥したナイロン１２［ダイセルヒュルス社゛製、
ダイアミドＬ−１８０１］ ６００重量部およびエステ
ル−アミド交換触媒として塩化亜鉛４．３重量部を攪拌
器付ステンレス製オートクレーブ中に装填した後、窒素
雰囲気下２７０℃で４時間溶融混線を行ない、エステル
−アミド交換反応によってε−カプロエート含有コポリ
アミドを得た。得られたε−カプロエート含有コポリア
ミドは、極限粘度［η］が０．６８ｄＪ／ｇであり、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が５４℃であり、融点（Ｔｍ）が
１６８℃であった。
次いで、ナイロン６（宇部ナイロン １０１３Ｂ）１０
０重量部と上記のε−カプロエート含有コポリアミド３
０重量部とを混合した後、押出機を用いて約２３０℃で
溶融押出し、組成物のペレットを製造した。
０重量部と上記のε−カプロエート含有コポリアミド３
０重量部とを混合した後、押出機を用いて約２３０℃で
溶融押出し、組成物のペレットを製造した。
さらに、このペレットを用いてプレス成形を行なって、
約２００μｍの厚みをもつプレスシートを作製した。得
られたプレスシートの機械的強度を測定した結果、引張
破断強度４９０ｋｇ／ａｌおよび伸び１６０％であった
。
約２００μｍの厚みをもつプレスシートを作製した。得
られたプレスシートの機械的強度を測定した結果、引張
破断強度４９０ｋｇ／ａｌおよび伸び１６０％であった
。
次いで、このプレスシートを二軸延伸装置を用いて縦方
向および横方向にそれぞれ３倍に同時二軸延伸した。こ
のようにして得られた二軸延伸フィルムは均一に延伸さ
れており、厚みは約２２μｍであった。またこの二軸延
伸フィルムの機械的強度を測定した結果、引張破断強度
が１５５０ｋｇ／ｄであり、引張り伸びが１１０％であ
り、引張弾性率が１５０００ｋｇ／ａＩｒであった。
向および横方向にそれぞれ３倍に同時二軸延伸した。こ
のようにして得られた二軸延伸フィルムは均一に延伸さ
れており、厚みは約２２μｍであった。またこの二軸延
伸フィルムの機械的強度を測定した結果、引張破断強度
が１５５０ｋｇ／ｄであり、引張り伸びが１１０％であ
り、引張弾性率が１５０００ｋｇ／ａＩｒであった。
次に、上記のプレスシートおよび二軸延伸フィルムを、
三井石油化学工業株式会社岩国大竹工場（山口県玖珂郡
和木町）構内において使用している、好気性活性汚泥を
室温状に囲い、その中にそれぞれ埋めて放置した。次い
で、埋潰期間が１２ケ月の時点で取り出し、水洗、乾燥
後それぞれのケ月の時点で取り出し、水洗、乾燥後それ
ぞれの性状を調べた。その結果、いずれも折り曲げるこ
とによって容易に割れ、脆さが増していることがわかっ
た。それぞれの機械的強度を測定した結果は、プレスシ
ートの引張破断強度は２２０ｋｇ／ａｉまた伸びは１８
％であった。また、二軸延伸フィルムの引張破断強度は
４２０ｋｇ／１ｆｆｌ、伸びは１６％、さらに引張弾性
率は１６０００ｋｇ／ｃｄであった。これらの値はいず
れも上記好気性活性汚泥に埋潰する前の値と比べると大
巾に低下していた。
三井石油化学工業株式会社岩国大竹工場（山口県玖珂郡
和木町）構内において使用している、好気性活性汚泥を
室温状に囲い、その中にそれぞれ埋めて放置した。次い
で、埋潰期間が１２ケ月の時点で取り出し、水洗、乾燥
後それぞれのケ月の時点で取り出し、水洗、乾燥後それ
ぞれの性状を調べた。その結果、いずれも折り曲げるこ
とによって容易に割れ、脆さが増していることがわかっ
た。それぞれの機械的強度を測定した結果は、プレスシ
ートの引張破断強度は２２０ｋｇ／ａｉまた伸びは１８
％であった。また、二軸延伸フィルムの引張破断強度は
４２０ｋｇ／１ｆｆｌ、伸びは１６％、さらに引張弾性
率は１６０００ｋｇ／ｃｄであった。これらの値はいず
れも上記好気性活性汚泥に埋潰する前の値と比べると大
巾に低下していた。
比較例１
実施例１で用いたナイロン６を用いてプレス成形を行な
い、厚みが約２００μｍであるプレスシートを作製した
。このプレスシートの機械的強度は、引張破断強度が５
３０ｋｇ／ｃａｒであり、伸びは１８０％であった。
い、厚みが約２００μｍであるプレスシートを作製した
。このプレスシートの機械的強度は、引張破断強度が５
３０ｋｇ／ｃａｒであり、伸びは１８０％であった。
さらに、このプレスシートを実施例１と同様に縦軸方向
および横軸方向にそれぞれ３倍に同時二軸延伸して厚み
が約２２μｍである二軸延伸フィルムを作製した。この
二軸延伸フィルムの機械的強度は引張破断強度１７１０
ｋｇ／ａｌｒ、伸び１４０％および引張弾性率１８００
０ｋｇ／ｃａｒであった。
および横軸方向にそれぞれ３倍に同時二軸延伸して厚み
が約２２μｍである二軸延伸フィルムを作製した。この
二軸延伸フィルムの機械的強度は引張破断強度１７１０
ｋｇ／ａｌｒ、伸び１４０％および引張弾性率１８００
０ｋｇ／ｃａｒであった。
次に、これらのプレスシートおよび二軸延伸フィルムを
それぞれ実施例１と同様に好気性活性汚泥中に１２ケ月
間埋潰して、その後の性状の変化を調べた。その結果、
プレスシートおよび二軸延伸フィルムともに外観上の変
化は認められず、折り曲げてもいずれも割れは生じなか
った。さらに、これらのそれぞれの機械的強度を測定し
た結果、プレスシートの引張破断強度は４４０ｋｇ／ａ
ｌｆ。
それぞれ実施例１と同様に好気性活性汚泥中に１２ケ月
間埋潰して、その後の性状の変化を調べた。その結果、
プレスシートおよび二軸延伸フィルムともに外観上の変
化は認められず、折り曲げてもいずれも割れは生じなか
った。さらに、これらのそれぞれの機械的強度を測定し
た結果、プレスシートの引張破断強度は４４０ｋｇ／ａ
ｌｆ。
また伸びは２２０％であった。また二軸延伸フィルムの
引張破断強度１６００ｋｇ／Ｃｉ、伸び１６５％および
引張弾性率１６０００ｋｇ／ｃ／であり、いずれも活性
汚泥に埋潰する前と比べてほとんど変化がなかった。
引張破断強度１６００ｋｇ／Ｃｉ、伸び１６５％および
引張弾性率１６０００ｋｇ／ｃ／であり、いずれも活性
汚泥に埋潰する前と比べてほとんど変化がなかった。
実施例２
ε−カプロエート含有コポリアミドの製造に使用する原
料として、実施例１のポリカプロラクトン３００重量部
、実施例１のナイロン１２６００重量部、および窒素ガ
スの存在下で室温、圧力３００ ｍｍＨｇおよび乾燥時
間７２時間の条件で乾燥したポリエチレングリコール（
Ｍｎ＝４００）１００重量部を用いた以外は、実施例１
と同様にしてε−カプロエート含有コポリアミドを得た
。
料として、実施例１のポリカプロラクトン３００重量部
、実施例１のナイロン１２６００重量部、および窒素ガ
スの存在下で室温、圧力３００ ｍｍＨｇおよび乾燥時
間７２時間の条件で乾燥したポリエチレングリコール（
Ｍｎ＝４００）１００重量部を用いた以外は、実施例１
と同様にしてε−カプロエート含有コポリアミドを得た
。
得られたε−カプロエート含有コポリアミドは、極限粘
度［η］が０．７２ ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が５１℃であり、融点（Ｔｍ）が１６７℃であ
った。
度［η］が０．７２ ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が５１℃であり、融点（Ｔｍ）が１６７℃であ
った。
次いで、実施例１と同様にナイロン６１００重量部と上
記のε−カプロエート含有コポリアミド３０重量部とを
混合した後、押出機を用いて約２３０℃溶融押出し、組
成物のペレットを製造した。さらにその組成物のベレッ
トを用いてプレス成形によって、厚みが約２００μｍの
プレスシートを作製した。得られたプレスシートの機械
的強度を測定した結果、引張破断強度４５０ｋｇ／ａｌ
および伸び１５０％であった。
記のε−カプロエート含有コポリアミド３０重量部とを
混合した後、押出機を用いて約２３０℃溶融押出し、組
成物のペレットを製造した。さらにその組成物のベレッ
トを用いてプレス成形によって、厚みが約２００μｍの
プレスシートを作製した。得られたプレスシートの機械
的強度を測定した結果、引張破断強度４５０ｋｇ／ａｌ
および伸び１５０％であった。
さらに、このプレスシートを用いて実施例１と同様に二
軸延伸することによって厚みが約２２μｍである二軸延
伸フィルムを作製した。その機械的強度を測定した結果
は、引張破断強度１４７０ ｋｇ／ａ１．、引張伸び１
２０％および引張弾性率１６０００ｋｇ／ｄであった。
軸延伸することによって厚みが約２２μｍである二軸延
伸フィルムを作製した。その機械的強度を測定した結果
は、引張破断強度１４７０ ｋｇ／ａ１．、引張伸び１
２０％および引張弾性率１６０００ｋｇ／ｄであった。
次に、これらのプレスシートおよび二軸延伸フィルムを
それぞれ実施例・１と同様に、好気性活性汚泥中に１２
ケ月間埋潰して、その後の性状の変化を調べた。その結
果、プレスシートおよび二軸延伸フィルムともに、いず
れも折り曲げることによって割れ、脆さが増しているこ
とがわかった。
それぞれ実施例・１と同様に、好気性活性汚泥中に１２
ケ月間埋潰して、その後の性状の変化を調べた。その結
果、プレスシートおよび二軸延伸フィルムともに、いず
れも折り曲げることによって割れ、脆さが増しているこ
とがわかった。
さらに、それぞれの機械的強度を測定した結果は、プレ
スシートの引張破断強度は１８０ｋｇ／ｃａｒ、また伸
びは１３％であった。また、二軸延伸フィルムの引張破
断強度は３４０ｋｇ／ａＩ、伸びは１７％、さらに引張
弾性率は１４０００ｋｇ／ｃｉであった。
スシートの引張破断強度は１８０ｋｇ／ｃａｒ、また伸
びは１３％であった。また、二軸延伸フィルムの引張破
断強度は３４０ｋｇ／ａＩ、伸びは１７％、さらに引張
弾性率は１４０００ｋｇ／ｃｉであった。
これらの値はいずれも上記好気性活性汚泥中に埋潰する
前の値と比べると大巾に低下していた。
前の値と比べると大巾に低下していた。
Claims (2)
- （１）ポリアミドおよびε−カプロエート含有コポリア
ミドを含むポリアミド樹脂組成物であって、該ε−カプ
ロエート含有コポリアミドが、 （ａ）次式［ I ］で表わされる構成単位と、▲数式、
化学式、表等があります▼…［ I ］ （ｂ）次式［ I ］′で表わされる構成単位と、▲数式
、化学式、表等があります▼…［ I ］′ ［ただし、式［ I ］′において、Ｒ＾０は炭素原子数
が２〜６のアルキレン基からなる群から選択される少な
くとも１種の基であり、ｎは２〜１００の正の整数であ
る。］ （ｃ）次式［II］で表わされる構成単位と、▲数式、化
学式、表等があります▼…［II］［ただし、式［II］に
おいて、Ｒ＾１は炭素原子数が４〜１０のアルキレン基
、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、２，６−ナフ
チレン基、４，４′−ビフェニレン基からなる群から選
択される少なくとも１種の基であり、Ｒ＾２は炭素原子
数が４〜１０のアルキレン基、２，２−プロピレンビス
（４−シクロヘキシレン）基、１，４−フェニレンジメ
チレン基からなる群から選択される少なくとも１種の基
である。］（ｄ）次式［III］で表わされる構成単位 ▲数式、化学式、表等があります▼…［III］ ［ただし、式［III］において、Ｒ＾３は炭素原子数が
３〜１１のアルキレン基からなる群から選択される少な
くとも１種の基である。］ とから構成され、かつ該（ａ）構成単位／（ｂ）構成単
位のモル比が１００／０〜５０／５０の範囲内、にあり
、［（ａ）構成単位＋（ｂ）構成単位］／［（ｃ）構成
単位＋（ｄ）構成単位］のモル比が１０／９０〜８０／
２０の範囲内にあり、極限粘度［η］が０．２〜１．５
ｄｌ／ｇの範囲内にあり、実質上線状のコポリアミドで
あることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。 - （２）ポリアミドおよびε−カプロエート含有コポリア
ミドを含むポリアミド樹脂組成物から形成される延伸成
形体であって、 該ε−カプロエート含有コポリアミドが、 （ａ）次式［ I ］で表わされる構成単位と、▲数式、
化学式、表等があります▼…［ I ］ （ｂ）次式［ I ］′で表わされる構成単位と、▲数式
、化学式、表等があります▼…［ I ］′ ［ただし、式［ I ］′において、Ｒ＾０は炭素原子数
が２〜６のアルキレン基からなる群から選択される少な
くとも１種の基であり、ｎは２〜１００の正の整数であ
る。］ （ｃ）次式［II］で表わされる構成単位と、▲数式、化
学式、表等があります▼…［II］［ただし、式［II］に
おいて、Ｒ＾１は炭素原子数が４〜１０のアルキレン基
、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、２，６−ナフ
チレン基、４，４′−ビフェニレン基からなる群から選
択される少なくとも１種の基であり、Ｒ＾２は炭素原子
数が４〜１０のアルキレン基、２，２−プロピレンビス
（４−シクロヘキシレン）基、１，４−フェニレンジメ
チレン基からなる群から選択される少なくとも１種の基
である。］（ｄ）次式［III］で表わされる構成単位 ▲数式、化学式、表等があります▼…［III］ ［ただし、式［III］において、Ｒ＾３は炭素原子数が
３〜１１のアルキレン基からなる群から選択される少な
くとも１種の基である。］ とから構成され、かつ該（ａ）構成単位／（ｂ）構成単
位のモル比が１００／０〜５０／５０の範囲内にあり、
［（ａ）構成単位＋（ｂ）構成単位］／［（ｃ）構成単
位＋（ｄ）構成単位］のモル比が１０／９０〜８０／２
０の範囲内にあり、極限粘度［η］が０．２〜１．５ｄ
ｌ／ｇの範囲内にあり、実質上線状のコポリアミドであ
ることを特徴とするポリアミド樹脂延伸成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1140558A JP2746276B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ポリアミド樹脂組成物およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1140558A JP2746276B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ポリアミド樹脂組成物およびその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH036263A true JPH036263A (ja) | 1991-01-11 |
| JP2746276B2 JP2746276B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=15271475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1140558A Expired - Lifetime JP2746276B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ポリアミド樹脂組成物およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2746276B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102189539A (zh) * | 2010-03-18 | 2011-09-21 | 冯黎 | 划线机复合式手脉驱动系统 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59196362A (ja) * | 1983-04-22 | 1984-11-07 | Toray Ind Inc | 感熱性素子 |
| JPS6353227A (ja) * | 1986-08-25 | 1988-03-07 | Toyota Motor Corp | 窒化ケイ素ホイスカ及び粒子強化金属複合材料 |
-
1989
- 1989-06-02 JP JP1140558A patent/JP2746276B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59196362A (ja) * | 1983-04-22 | 1984-11-07 | Toray Ind Inc | 感熱性素子 |
| JPS6353227A (ja) * | 1986-08-25 | 1988-03-07 | Toyota Motor Corp | 窒化ケイ素ホイスカ及び粒子強化金属複合材料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102189539A (zh) * | 2010-03-18 | 2011-09-21 | 冯黎 | 划线机复合式手脉驱动系统 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2746276B2 (ja) | 1998-05-06 |
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