JPH0362680B2 - - Google Patents

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JPH0362680B2
JPH0362680B2 JP31979287A JP31979287A JPH0362680B2 JP H0362680 B2 JPH0362680 B2 JP H0362680B2 JP 31979287 A JP31979287 A JP 31979287A JP 31979287 A JP31979287 A JP 31979287A JP H0362680 B2 JPH0362680 B2 JP H0362680B2
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JP
Japan
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crystal
quartz tube
growth
melt
heat sink
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JP31979287A
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JPH01160900A (ja
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Takahiro Kanba
Hiroyuki Kato
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Stanley Electric Co Ltd
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Stanley Electric Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、半導体結晶の液相成長法及び装置に
関し、特に温度差法により−族化合物半導体
の結晶を成長させる方法及び装置に関するもので
ある。
〔従来の技術及び問題点〕
従来、例えば−族化合物半導体等の半導体
結晶を結晶成長させる場合、例えば第5図に示す
ように、先ず石英管1の下端1aを平坦になるよ
うに封じ、この石英管1の内壁に接するように熱
導電率の高い物質から成るヒートシンク3を装着
固定し、このとき該ヒートシンク3の下方に空洞
を形成することにより、結晶成長時に高温炉内で
ヒートシンク3が膨張しても該石英管1に歪が生
じないようにしておくと共に、さらに上記ヒート
シンク3上に該ヒートシンク3に密着するように
ZnSe基板結晶4を入れ、円筒状の石英製基板止
め5により該基板結晶4を固定し、その後所定の
組成になるように混合されたSe,Teの溶媒6と
成長素材であるZnSe多結晶粒子のソース結晶7
を入れて、2×10-7Torr程度の高真空で石英管
1の上端を封じ切ることにより、成長用アンプル
8を製作する。
このようにして製作された成長用アンプル8を
予め所定温度に設定された加熱炉(図示せず)内
にセットし、この加熱炉内を例えば基板結晶4の
位置Aで温度T1、溶媒6の位置Bで温度T2(T2
>T1)となるように(第6図参照)、ほぼ10℃/
cmの温度勾配を持つように加熱することにより、
ヒートシンク3上に配置された基板結晶4の上に
温度差法により結晶9を成長させるようにしてい
る。
この場合、先ず成長用アンプル8の上端を下向
きになるよう反転させて、該上端を成長温度T1
より高い温度に加熱することによつて、約2時間
程度Se,Te中にZnSeを均一に溶解させる、所謂
メルトアロイを行なつてメルト6′とした後、成
長用アンプル8の上端を上向きになるよう正転さ
せて上記メルト6′を基板結晶4に接触させるこ
とにより、基板結晶4上に、例えば1.0〜
10.0μm/hrの速度でZnSeエピタキシヤル成長層
9を得るようにしている。
しかしながら、成長用アンプル8を反転させて
メルトアロイを行なう際に、メルトアロイの温
度、時間によつては、必ずしもZnSe多結晶粒子
7が溶媒6中に完全に溶解して均一なメルト6′
となるとは限らない。例えば、メルトアロイの温
度が低い場合や時間が短い場合等には、ZnSe多
結晶粒子7は溶媒6のSe,Te中に完全には溶解
しきれず、残存してしまうことになる。この状態
で成長用アンプル8を正転させて結晶成長を開始
すると、上述のように残存しているZnSe多結晶
粒子7が基板結晶4上に落下することとなり、該
基板結晶4上に結晶成長されたエピタキシヤル成
長層9内にZnSe多結晶粒子7がそのままの形で
混入してしまうので、良質のエピタキシヤル成長
層9が得られなくなつてしまう。
このため、従来、溶媒6中のTeの比率を高く、
例えばモル比でSe:Teを45:55以上にして結晶
成長を行なわせる方法が採られているが、この方
法においては、基板結晶4上に結晶成長されたエ
ピタキシヤル成長層9内にTeが混入されること
により、該エピタキシヤル成長層9がZnSeでは
なくZnSeTeとなつてしまい、Teイオンの半径等
により、該エピタキシヤル成長層9を構成する結
晶中に歪が発生することとなり、これにより該結
晶の光学的特性が低下すると共に、低温における
フオトルミネツセンスでは、Teの存在により禁
制帯幅中に半値幅の広く且つ深いエネルギー準位
が発生して支配的になつてしまう。
〔発明の目的〕
本発明は、以上の点に鑑み、溶媒中のTeの比
率を高くすることなく、ZnSeの残存結晶粒子が
基板結晶上に成長されるエピタキシヤル成長層に
落下しないようにした、液相成長法及び成長装置
を提供することを目的としている。
〔問題点を解決するための手段及び作用〕
上記目的は、本発明によれば、相互に接続され
た二つの径の異なる石英管を含み、下方の小口径
の第一の石英管の下端を平坦になるように封じ且
つ該第一の石英管の内壁に接するようにヒートシ
ンクを装着して、該ヒートシンクの上で大口径の
第二の石英管内に溶媒とソース結晶を入れて高真
空で該第二の石英管の上端を封じた成長用アンプ
ルを使用して半導体結晶を結晶成長させるように
した、−族化合物半導体の温度差液相エピタ
キシヤル成長法又は成長装置において、ソース結
晶として、第一の石英管の内径よりも大きな寸法
の鋳塊を用いたことにより達成される。
この発明によれば、ソース結晶として鋳塊が使
用されているので、成長用アンプルを反転させて
メルトアロイを行なつた後、ソース結晶が溶媒中
に完全に溶解せずに残存しても、残存したソース
結晶は、その大きさが成長用アンプルを形成する
小口径の第一の石英管の内径よりも大きく選定さ
れていることによつて、鋳塊のままの形態で第一
の石英管と第二の石英管との接続領域に構成され
た段部に支持されることになり、ソース結晶の粒
子が結晶成長中のエピタキシヤル成長層内に混入
するようなことはなく、且つメルトが均一に保持
され得ることとなる。
また溶媒中のSe,Teの混合モル比を任意の値
にすることが可能であるから、基板結晶の上に成
長されるエピタキシヤル成長層を構成する結晶
が、光学的にTeの関与する発光が非常に少ない、
又は全くない良質のものとなる。
さらに、上記段部をメルト中に位置するように
しておけば、結晶成長中にソース結晶がメルトに
接触していることから、ソース結晶の鋳塊の量を
適宜選定することにより、長時間に亘る結晶成長
が容易に実現され、これにより比較的厚いエピタ
キシヤル成長層が得られる。また、上記段部をメ
ルト表面の上方に位置するようにしておけば、結
晶成長中にソース結晶がメルトに接触していない
ので、結晶成長はメルトの量により制限されるこ
ととなり、メルトアロイの時間及び温度に基づい
てソース結晶の溶解量が決定されることから、エ
ピタキシヤル成長層の厚さはメルトアロイの時間
及び温度に依存することとなり、これにより特に
比較的薄いエピタキシヤル成長層を得る場合にメ
ルトアロイの時間及び温度を制御することにより
所望の厚さのエピタキシヤル成長層が得られるこ
ととなる。
〔実施例〕
以下図面に示した一実施例に基づいて本発明を
詳細に説明する。
第1図は本発明を実施するための液相成長装置
の一実施例で使用する成長用アンプルを示してお
り、この成長用アンプル10は、例えば内径が8
乃至12mmの小口径の第一の石英管11と、例えば
内径が15乃至20mmの大口径の第二の石英管12と
を該第一の石英管11が下方に位置するように直
立させて接続することによつて成つており、上記
第一の石英管11の下端を平坦になるように封
じ、この第一の石英管11の内壁に接するよう
に、例えば高さ80乃至200mmのヒートシンク13
を、高温炉内でのヒートシンク13の膨張を吸収
し得るようにこの第一の石英管11の下端に僅か
な空洞を残して装着固定し、さらに該ヒートシン
ク13上で該ヒートシンク13に密着するように
ZnSe基板結晶14を入れ、円筒状の石英製基板
止め15により該基板結晶14を固定し、その後
成長用アンプル10の第二の石英管12内まで任
意の所定混合比のSe,Teの溶媒16を入れ、そ
の上に成長素材であるZnSeのソース結晶17を
入れた後、例えば2×10-7Torr程度の高真空で
第二の石英管12の上端を封じ切ることにより構
成されており、その全高は例えば180乃至300mmに
なつている。
上記ソース結晶17は、この場合焼結体等の鋳
塊であつて、その大きさが第一の石英管11の内
径より大きく且つ第二の石英管12より小さく選
定されており、第二の石英管12内に収容された
とき、重力により第一の石英管11と第二の石英
管12との接続領域に形成される段部11aに支
持されるようになつている。
本装置は以上のように構成されており、結晶成
長を行なわせる場合には、第5図に示した従来の
成長用アンプル8の場合と同様に、先ず成長用ア
ンプル10を加熱炉内に反転させてセツトしてメ
ルトアロイを行なつた後、該成長用アンプル10
を正転させて結晶成長を開始すると、メルトアロ
イの際にソース結晶17が残存しても、該ソース
結晶17が多結晶粒子ではなく鋳塊であることか
ら、結晶成長の際に該ソース17が基板結晶14
の上に落下することはなく、均一な良質のエピタ
キシヤル成長層18が結晶成長され得る。
この際、メルト16′が段部11aの上方まで
第二の石英管12内に満たされているので、図示
のようにソース結晶17はメルト16′中に接触
しており、このようにソース結晶17の量を適宜
選定しておくことによつて、長時間に亘る比較的
厚いエピタキシヤル成長層18も容易に得られる
ことになる。
次に、実験例を第2図に示すと、ZnSeの液相
成長において、溶媒としてSe,Teの混合比を
50:50とし、基板結晶として同じ面方位を持つも
のを使用して、成長条件を同一にして、30乃至60
分のメルトアロイの後に3時間の結晶成長を行な
つた。
その結果、従来装置では、結晶の中心部の高さ
lcが20乃至25μm、周辺部の高さlcが9乃至12μm
で、成長初期に基板結晶上にZnSe多結晶粒子が
落下して、エピタキシヤル成長層9の表面は凹凸
が多くしかも孔が形成されることもある(第2図
A参照)のに対して、本発明装置では、結晶の中
心部の高さlcが9乃至11μm、周辺部の高さlcが
5乃至7μmで、表面は滑らかでほぼ鏡面状態とな
つている(第2図B参照)。
また、エピタキシヤル成長層のフオトルミネツ
センスを測定すると、溶媒のSe,Teの混合比を、
45:55とした従来例においては、第3図Aに示す
ように、約2.65eVをピークとする半値幅の広い
Teによるフオトルミネツセンスが発生するのに
対して、上記混合比を85:15とした本発明装置に
よる場合には、第3図Bに示すように上述のよう
なピークは発生せず、DAペア発光が確認され得
る。
第4図は第1図の装置の変形例を示しており、
この成長用アンプル10′は、メルト16′が段部
11aの下方まで、即ち第一の石英管11内まで
満たされていないことを除いては、第1図の成長
用アンプル10と同様の構成である。
この場合、第1図の成長用アンプル10とほぼ
同様に作用すると共に、結晶成長の際に、ソース
結晶17がメルトに接触していないので、結晶成
長がメルト量によつて制限されることとなり、従
つてエピタキシヤル成長層18の厚さは、メルト
アロイの時間及び温度を適宜に制御することによ
り、任意に調整され得る。
〔発明の効果〕
以上述べたように本発明によれば、相互に接続
された二つの径の異なる石英管を含み、下方の小
口径の第一の石英管の下端を平坦になるように封
じ且つ該第一の石英管の内壁に接するようにヒー
トシンクを装着して、該ヒートシンクの上で大口
径の第二の石英管内に溶媒とソース結晶を入れて
高真空で該第二の石英管の上端を封じた成長用ア
ンプルを使用して半導体結晶を結晶成長させるよ
うにした−族化合物半導体の温度差液相エピ
タキシヤル成長法又は成長装置において、ソース
結晶として、第一の石英管の内径よりも大きな寸
法の鋳塊を使用するように、この液相エピタキシ
ヤル成長法又は成長装置を構成したから、ソース
結晶として鋳塊が使用されているので、成長用ア
ンプルを反転させてメルトアロイを行なつた後、
ソース結晶が溶媒中に完全に溶解せずに残存して
も、残存したソース結晶は、その大きさが成長用
アンプルを形成する小口径の第一の石英管の内径
よりも大きく選定されていることによつて、鋳塊
のままの形態で第一の石英管と第二の石英管との
接続領域に構成された段部に支持されることにな
り、ソース結晶の粒子が結晶成長中のエピタキシ
ヤル成長層内に混入するようなことはなく、且つ
メルトが均一に保持され得ることとなる。
また、溶媒中のSe,Teの混合モル比を任意の
値にすることが可能であるから、基板結晶の上に
成長されるエピタキシヤル成長層を構成する結晶
が光学的にTeの関与する発光が非常に少ない、
又は全くない良質のものとなる。
さらに、上記段部をメルト中に位置するように
しておけば、結晶成長中にソース結晶がメルトに
接触していることから、ソース結晶の鋳塊の量を
適宜選定することにより、長時間に亘る結晶成長
が容易に実現され、これにより比較的厚いエピタ
キシヤル成長層が得られる。また、上記段部をメ
ルト表面の上方に位置するようにしておけば、結
晶成長中にソース結晶がメルトに接触していない
ので、結晶成長はメルトの量により制限されるこ
ととなり、メルトアロイの時間及び温度に基づい
てソース結晶の溶解量が決定されることから、エ
ピタキシヤル成長層の厚さはメルトアロイの時間
及び温度に依存することとなり、これにより特に
比較的薄いエピタキシヤル成長層を得る場合にメ
ルトアロイの時間及び温度を制御することにより
所望の厚さのエピタキシヤル成長層が得られるこ
ととなる。
かくして、本発明によれば、溶媒中のTeの比
率を高くすることなく、ZnSeの残存結晶粒子が
基板結晶上に落下せず、良質のエピタキシヤル成
長層が得られる、温度差液相エピタキシヤル成長
法及び成長装置が提供され得ることになる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明を実施するための液相成長装置
の一実施例の概略断面図、第2図Aは従来装置に
よるエピタキシヤル成長層の拡大断面図、第2図
Bは第1図の装置によるエピタキシヤル成長層の
拡大断面図である。第3図Aは従来装置によるエ
ピタキシヤル成長層のフオトルミネツセンス特性
を示すグラフ、第3図Bは第1図の装置によるエ
ピタキシヤル成長層のフオトルミネツセンス特性
を示すグラフである。第4図は本発明の他の実施
例を示す第1図と同様の概略断面図である。第5
図は従来の液相成長装置の一例を示す概略断面
図、第6図は第5図の装置における温度勾配を示
すグラフである。 10……成長用アンプル;11……第一の石英
管;12……第二の石英管;13……ヒートシン
ク;14……基板結晶;15……基板止め;16
……溶媒;17……ソース結晶;18……結晶成
長されたエピタキシヤル成長層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 相互に接続された二つの径の異なる石英管を
    含み、下方の小口径の第一の石英管の下端を平坦
    になるように封じ且つ該第一の石英管の内壁に接
    するようにヒートシンクを装着して、該ヒートシ
    ンクの上で大口径の第二の石英管内に溶媒とソー
    ス結晶を入れて高真空で該第二の石英管の上端を
    封じた成長用アンプルを使用して半導体結晶を結
    晶成長させるようにした、−族化合物半導体
    の温度差液相エピタキシヤル成長法において、ソ
    ース結晶として、第一の石英管の内径よりも大き
    な寸法の鋳塊が使用されていることを特徴とす
    る、液相エピタキシヤル成長法。 2 相互に接続された二つの径の異なる石英管を
    含み、下方の小口径の第一の石英管の下端を平坦
    になるように封じ且つ該第一の石英管の内壁に接
    するようにヒートシンクを装着して、該ヒートシ
    ンクの上で大口径の第二の石英管内に溶媒とソー
    ス結晶を入れて高真空で該第二の石英管の上端を
    封じた成長用アンプルを使用して半導体結晶を結
    晶成長させるようにした、−族化合物半導体
    の温度差液相エピタキシヤル成長装置において、
    上記第一の石英管の内径よりも大きな寸法の鋳塊
    をソース結晶としたことを特徴とする、液相エピ
    タキシヤル成長装置。
JP31979287A 1987-12-17 1987-12-17 半導体結晶の液相エピタキシャル成長法及び成長装置 Granted JPH01160900A (ja)

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JPH01160900A JPH01160900A (ja) 1989-06-23
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