JPH0363133A - 熱収縮性多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は熱収縮率が改良されに熱収縮性多層フィルムに
関する。

〈従来の技術〉 従来よりポリアミド系樹脂層を含む熱収縮性多層フィル
ムは各包装分野において散見されるが、これらは、ポリ
アミド系樹脂として主にナイロン６、ナイロン６６等の
樹脂族系ポリアミド樹脂を用いていた。こうした脂肪族
系ポリアミド樹脂を用いた熱収縮性多層フィルムはガス
バリアー性、強靭性等に優れており、食肉用包装材料等
として多用されてきた。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし乍ら上記した熱収縮性多層フィルムは脂肪族系ポ
リアミド樹脂をその少なくとも一層に用いているため、
必要なガスバリアー性、強靭性等を得るためにはある程
度の厚さが必要となるが、そうするとどうしても延伸性
、熱収縮性がもう一つ十分でなくなり、用途の拡大を図
る上で問題となっていた。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは延伸性に優れ、かつ熱収縮性に優れる多層
フィルムを提供すべく種々検討を繰り返した結果ついに
本発明に到達したもので、その特徴とするところは熱収
縮性多層フィルムにおける少なくも一層が脂肪族系ポリ
アミド樹脂６０〜９５重量％と非晶質系ポリアミド樹脂
４０〜５重量％とを含有するポリアミド系重合体により
構成されてなる点にある。

次に本発明における問題点を解決するための手段な績々
述べることにする。

本発明に係る樹脂族系ポリアミド樹脂とはナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０．ナイロン１２などの他
にナイロン６−６６共重合体、ナイロン６−６１０共重
合体などのコポリアミドを例示することができ、主鎖も
しくは側鎖に芳香族環を有しない構造の６のならば、特
に制限はない。

また非晶質系ポリアミド樹脂とは、結晶性がないものか
、結晶性の乏しいもの等を総称しており、一般には主鎖
および／または側鎖等に芳香族環を有する半芳香族性の
ポリアミドを例示できる。具体的にはテレフタル酸、イ
ソフタル酸等のジカルボン酸とへキサメチレンジアミン
等のジアミンとの重合体、三元共重合体等を例示できる
が特に制限はない、こうした非晶質系ポリアミド樹脂は
高温時のガスバリアー性に優れ、例えばある種の非晶質
系ポリアミドはその２５μｍフィルムのＯ％ＲＨの酸素
透過度が３９　ｃ　ｃ　／　ｍ　”２４ｈｒ　（２３℃
）、１００％ＲＨでは１７ｃｃ／ｍ”　・２４ｈｒ　（
２３℃）程度の値を確保することもできる。

本発明に係る多層フィルムとしては、その少なくとも一
層が、脂肪族系ポリアミド樹脂と非晶質系ポリアミド系
樹脂を特定量含むポリアミド系重合体であればよい、ま
たかかる多層フィルムの厚さについては、特に制限はな
いが、通常は３０〜１００μｍ５好ましくは４０〜７０
μｍ程度を例示できる。尚前記したポリアミド系重合体
中にはその他適宜の第三成分が添加されていてもいこう
に差しつかえない。

この際、多層フィルムの構成としては２Ｈ以上、好まし
くは３〜６層程度のものを例示できる。多層化する際、
他の層として使用する樹脂は特に制限はなく、各種の樹
脂層を適宜に朝み合せて用いればよい０通常用いられる
樹脂としてはポリオレフィン系樹脂層を先ず例示できる
。こうしたポリオレフィン系樹脂としては、例えばオレ
フィン類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能
なモノマー例えば他のビニル系七ノマー等との共重合体
及びこれらの変性共重合体等を例示できる。具体的には
例えば低密度から高密度に亙る各種密度のポリエチレン
（線状低密度ポリエチレンを含む）、ポリプロピレン、
ポリブテン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹脂
、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、変性ポリオレフィン系樹脂等を例示できる
。ここで変性ポリオレフィン系樹脂としては、上記オレ
フィン類の単独又は共重合体等に例えばマレイン酸、フ
マル酸、アクリル酸等の不飽和カルボン酸又はその酸無
水物、エステル若しくは金属塩等の誘導体を共重合例え
ばグラフト共重合した変性重合体を代表的なものとして
例示でき、上記変性重合体の単独又は他の成分、例えば
他のポリオレフィン系樹脂との混合物等も前記変性ポリ
オレフィン系樹脂の中に含まれる。この際特に好ましい
ポリオレフィン系樹脂は低密度ポリエチレン、線状低密
度ポリエチレン、アイオノマー樹脂、変性ポリオレフィ
ン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等である。上
記ポリオレフィン系樹脂は単独で或は２種以上混合して
用いられ得る。こうしたポリオレフィン系樹脂からなる
層は必要ならばヒートシール層として使用することも可
能であり便利である。

またガスバリアー性樹脂も他の層に用いられる樹脂の一
つとして例示でき、こうしたガスバリヤ−性を有する樹
脂には、ナイロン６、ナイロン６６、これらの共重合体
等の脂肪族系ポリアミド樹脂（ナイロン）、芳香族系ポ
リアミド樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ塩化
ビニリデン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合
体（例えばエチレン含有機２０〜６０モル％、けん化度
９０％以上のエチレン−Ｍ酸ビニル共重合体けん化物）
等を例示することができ、更にはポリエステル系樹脂等
も例示できる。

こうした多層フィルムの中でより好ましい態様としては
チューブ状フィルムであって、かつ外側から順に本発明
に係るポリアミド系重合体層、ガスバリアー性樹脂層、
変性ポリオレフィン系樹脂層の少なくとも三層を基本構
成とするものを例示でき、こうした多層フィルムは基本
構成さえ端えていれば他はいかなる層構成であっても差
しつかえない。

多層チューブを構成する各層の樹脂として種々の組合わ
せを採用できることは以上の説明で明らかであるが、更
に好ましい組合わせ例を例示すると以下の通りである。

尚下記において各アルファベット記号は下記の樹脂を表
示するものとし、チューブ状フィルムの場合は最初の記
号を外層とする。また、アンダーラインは請求の範囲第
２項に係る基本構成を示す。

Ａ：本発明のポリアミド系重合体 Ｂ：変性ポリオレフィン系樹脂 Ｃ：ポリオレフずン系樹脂 Ｄ：１Ｍに用いる重合体以外のガスバリヤ−性団脂 Ａ／Ｂ／Ｃ，Ａ／Ｄ／Ｃ。

Ｂ　／　Ａ　／　Ｂ％Ｂ／Ｄ／Ｂ、Ａ乙且Ｚ１、Ｂ／Ａ
／Ｂ／Ｃ，Ｂ／Ｄ／Ｂ／Ｃ３ ＮＺ旦Ｚ１／Ｃ，Ａ／Ｂ／Ｄ／Ｂ。

Ｂ／Ｄ／Ａ／Ｂ、Ｂ／ｌ旦Ｚ里、 Ｃ／Ｂ／Ｄ／Ｂ／Ｃ，Ａ／Ｂ／Ｄ／Ｂ／Ｃ。

Ｂ／Ａ乙旦１３／Ｃ％Ｆ３／Ｄ／Ａ／Ｂ／Ｃ。

Ｂ／１１．／１１．／Ｂ／Ｃ，Ｄ／Ａ／１３／Ｃ１Ａ／
Ｂ／Ｃ，、／Ｃ−！ 向上記においてＣ−＋及びＣ−３は夫々異なるポリオレ
フィン系樹脂を、ＩＩ、及びＤ−ｔは夫々異なるガスバ
リヤ−性樹脂を示す。

上記組合せにおいてＢをアイオノマー樹脂に代えたもの
、また最外層を塩化ビニリデン系樹脂層（１））におき
かえたもの又は塩化ビニリデン系樹脂を更にコートした
ものも包含される。またＤとしてエチレン−ビニルアル
コール共重合体、脂肪族系ポリアミド樹脂（この場合、
できるだけ薄くしないと熱収縮性を阻害する恐れがあり
、３〜ＩＯμｍ程度の厚さを例示できる。）、塩化ビニ
リデン系樹脂を使用することもできる。

本発明は共押出等適宜の装置を用いインフレート法によ
りチューブ状フィルム、もしくは共押出Ｔダイ法により
フラット状フィルム等として成膜すればよいが、特に制
限はない、しかしながら熱収縮性を有する必要があり、
更に必要ならばガスバリヤ−性を有するものが好ましく
、熱収縮性については特に制限はないが、例えば８０℃
での温水に３０秒浸漬した際に走行方向に２０％以上。

走行方向と直角方向に２０％以上、好ましくは前者、後
者共に２５〜４０％程度の熱収縮率のものを好適なもの
として例示できる。

熱収縮性を付与せしめるためには延伸を行う必要があり
、延伸については成膜−冷却後再加熱して行う方法を例
示でき、成膜と延伸を連続で行うも、別工程で行うもど
ちらでもよい、更に溶融延伸法、即ち押出し製膜と延伸
とを同時に行う方法により熱収縮性を付与して６よい。

延伸倍率ち特に制限はないが、例えば縦、横各々に２．
０〜５．０倍、好ましくは２．５〜４．０倍程度を例示
でき、延伸温度も特に制限はないが、通常は６０〜１０
０℃、好ましくは７０〜９０℃程度を例示できる。

本発明に係る熱収縮性多層フィルムの用途としては食肉
、加工肉、レトルト食品、水物食品等、食品用包装材料
、その他各種包装材料をあげることができ、またａ絞り
容器等に加工することも可能である。このように用途は
各方面に渡っており特に制限はない、包装形態としては
ヒートシールにより袋状としても、またクリップ等の金
環により１−１緘してもよく特に制限はないが、チュー
ブ状フィルムの場合は所定の寸法にカットするだけで包
装材料として便用することもでき、便利である。

以上は本発明の好ましい実施態様を例示したまでで、本
発明はかかる記載に制限を受けることなく、あらゆる実
施態様を取ることが可能である。

〈実施例１〉 外層から順に、ナイロン６−６６共重合体７０重看％と
非晶質系ポリアミド樹脂３０重量％を含有するポリアミ
ド系重合体層、エチレン含有型４４モル％、けん化度９
９％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層お
よび変性エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する樹脂
層となるように共押出し、インフレート成膜してなるチ
ューブ状フィルムを温度８０℃で縦、横付々３．Ｏ×２
．８倍にインフレーション延伸を行い、第１図実線に示
す如き、熱収縮率を有する多層熱収縮性フィルムを得た
。この際熱収縮率は温水浴、３０秒浸漬時の横方向の値
である。

尚、各層の厚さは外層からｌ　２／ｌ　Ｏ７２８μｍで
ある。

〈比較例１〉 実施例１における外層としてナイロン６−６６共重合体
のみからなるポリアミド層を用いる以外、実施例１と同
様にして、熱収縮性多層フィルムを得た。このフィルム
の同条（’ｌ＝での熱収縮率は笛１図破線に示す通りで
あった。

この図から６明らかなように本発明に係る実施例のもの
は、熱収縮率において比較例に比べ５〜ｌＯ％程度と良
好な値を示した。こうしたチューブ状フィルムを所定の
寸法にシール、カットし袋状として、その中に食肉類を
入れ、入り口をヒートシールして熱収縮せしめたところ
、食肉類とチューブ状フィルムとがぴったり密着してお
り、経時による肉汁の発生がおさえられた。これに対し
比較例のものを用い同様に包装を行ったところ、この包
装物はぴったりと密着はしているけれど、実施例程良好
でなく、こうした点でも本発明の効果がうかがえる。

〈実施例２〉 外層から順に変性低密度ポリエチレンを含む樹脂層、ナ
イロン６−６６共重合体７５重量％と非晶質系ポリアミ
ド樹脂２５重量％を含有するポリアミド系重合体層、エ
チレン含有量４４モル％、けん化度９９％以上のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物層、変性低密度ポリエ
チレンを含む樹脂層および酢酸ビニル含有ｌｌｌ０重量
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体層からなる五層フィ
ルムをチューブ状に共押出成膜し、しかる後温度８０℃
で、ｌｉｉ横、３．ＯＸ３．０倍にインフレーション法
により同時２軸延伸を行なって８０℃、温水浴、３０秒
における熱収縮率が縦方向に３２％、横方向に３０％の
フィルムを得た。こうして得たフィルムの厚さは外層か
ら順に５７１５／Ｉ　Ｏ１５／ｌ　Ｏｕｍであった。

〈発明の効果〉 本発明は多層フィルムにおける少なくとも一層に特定の
ポリアミド系重合体層を用いるため、熱収縮性が良好で
、各種包装材料として好適に用いられ、今後の用途拡大
に大きな期待が寄せられている。

例えば、被包装物を食肉類とする時は、熱収縮性が良好
で、食肉類とぴったりと密着して包装されるため、経時
による肉汁等の発生がおさえられ、こうした面でも本発
明のものは格別な効果が期待できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は温度と熱収量率の関係を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）多層フィルムにおける少なくとも一層が脂肪族系ポ
   リアミド樹脂６０〜９５重量％と非晶質系ポリアミド樹
   脂４０〜５重量％とを含有するポリアミド系重合体であ
   ることを特徴とする熱収縮性多層フィルム。 ２）多層フィルムがチューブ状であり、外側から順に脂
   肪族系ポリアミド樹脂６０〜９５重置％と非晶質系ポリ
   アミド樹脂４０〜５重合％とを含有するポリアミド系重
   合体層、ガスバリアー性樹脂層、変性ポリオレフィン系
   樹脂層の少なくとも三層を基本構成とすることを特徴と
   する熱収縮性多層フィルム。