JPH11509254A - 球状及び層状微粒子を組合わせて使用することにより表面特性を改善したフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 層状微粒子及び球状微粒子を組合わせて使用することにより、フィルムの表面にさらさらした微粉を適用せずに所望の滑り特性及び不粘着性を備えたフィルムを得る。該フィルムは層状微粒子又は球状微粒子のいずれかを含む類似のフィルムと比べて改善された機械適性を示す。本発明は、層状微粒子と球状微粒子との混合物を含むポリマーからなる組成物にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】球状及び層状微粒子を組合わせて使用することにより表面特性を改善したフィル ム 発明の分野 本発明は、一般的には単層フィルム及び多層フィルムの両方を含むフィルム、 特定的には包装用フィルムに関する。本発明は、フィルムで包装した製品を含む 包装品にも関する。本発明は特に、フィルム同士の摩擦係数が比較的小さく且つ 不粘着性が大きいフィルムに関する。 発明の背景 高速包装機械でのフィルムの加工を容易にするために、さらさらした微粉、例 えばさらさらしたコーンスターチ微粉をフィルムの外面に適用する手法は既に知 られている。フィルムの表面に塗布した微粉がフィルム同士の摩擦係数を低下さ せる、即ちスリップ剤（潤滑剤）として機能すると共に、フィルムの不粘着性を 改善する、即ち粘着防止剤として機能するのである。粘着（ブロッキング）は、 プラスチック層、特に巻取ったフィルム間の望ましくない付着現象であり、保存 中に生起し得る。 微粒状粘着防止剤を樹脂中に混入する手法も以前から知られ ている。混入した粘着防止剤は、付着即ち粘着を阻止する分離空気間隙を維持す る微小突起を形成することによって機能する。 しかしながら、フィルムに微粉を適用するとフィルムの製造及び使用雰囲気の 質が低下する。しかも、微粉は輸送等の間にフィルムから離脱し易く、他の望ま しくない作用を受け易い。また、樹脂中に粘着防止剤を混入したフィルムでは、 滑り特性と不粘着性との望ましい組合わせが得られない。従って、フィルム表面 の微粉を削減又は省略しながらフィルムに所望の滑り特性及び不粘着性を付与す ることができれば、それは望ましいことであろう。 フィルムにスリップ剤を配合する手法も知られている。スリップ剤は通常、フ ィルムの少なくとも外側層に配合される。スリップ剤はフィルムの一つ以上の外 面に移動し、即ち一つ以上の外面にブルームし、それによってフィルム間の摩擦 係数を低下させる。即ち、相互に且つ別の材料に対して、より容易に滑動するフ ィルムが得られる。しかしながら、（１）スリップ剤がフィルム表面にブルーム するのに適した時間が経過するまで所望の摩擦係数は得られず、また（２）スリ ップ剤の存在によりインク付着性が低下し得るため、フィルム表面へのスリップ 剤のブルーミングはフィルムの印刷適性に不利に作用し得ることが判明した。 従って、フィルムの表面にさらさした微粉を適用せずに、小さいフィルム間摩 擦係数、小さいフィルム−装置／金属間摩擦係数及び良好な不粘着性を有するフ ィルムが得られれば、それは望ましいことであろう。フィルムの印刷適性を損な うスリップ剤を使用せずにフィルム間摩擦係数が小さいフィルムを得ることがで きれば、それは更に望ましいことであろう。 発明の概要 滑り特性と不粘着性との望ましい組合わせは、実質的に層状（ラメラ状）の微 粒子と実質的に球状の微粒子とを組合わせてフィルムの外面に与えることにより 達成できることが判明した。好ましいのは無機微粒子であると考えられるが、実 質的に球状及び実質的に層状の有機微粒子も有利に使用できると思われる。実質 的に層状の微粒子は所望の滑り特性を与え、実質的に球状の微粒子は所望の不粘 着性を与えると考えられる。また、本発明のフィルムに一般的なワックス型のス リップ剤を使用しなくても、滑り特性はフィルム表面にブルームする時間を必要 とせずにフィルムの形成時に即刻得られる。 本発明は第一に、ある組成物を含むフィルムに関する。前記組成物は、実質的 に球状の無機微粒子と実質的に層状の無機微粒子との混合物を含む。実質的に球 状の微粒子及び実質的に層状の微粒子は、外側フィルム層及びフィルムの外面に 存在させる。実質的に球状の微粒子は平均粒度が好ましくは約０．１〜３０ミク ロン、より好ましくは約１〜２０ミクロン、更に好ましくは約３〜１０ミクロン 、更に好ましくは約３〜４ミクロンである。好ましくは、実質的に層状の無機微 粒子は平均アスペクト比が、長さ対厚み、すなわち直径対厚みに基づいて、少な くとも約５：１である。平均アスペクト比はできるだけ大きいことが好ましい。 現時点では、入手可能な層状微粒子は平均アスペクト比が約５：１〜２０：１で ある。しかしながら、可能であれば、層状微粒子の平均アスペクト比は５：１〜 １００：１が好ましく、より好ましくは約１０：１〜５０：１、更に好ましくは 約２０：１である（２０：１は現時点で可能な最も一般的な平均アスペクト比で ある）。実質的に層状の無機微粒子は、長軸、即ち最大寸法が好ましくは約０． １〜１５ミクロン、より好ましくは約１〜１０ミクロン、更に好ましくは約１〜 ８ミクロンである。 実質的に球状の微粒子及び実質的に層状の微粒子は外側フィルム層及びフィル ムの外面に一緒に存在させる。この混合物は、実質的に球状の微粒子と実質的に 層状の微粒子との実質的に均質な混合物であるのが好ましい。 実質的に層状の微粒子は、硬度がモース硬度スケールで測定して好ましくは約 １〜７、より好ましくは約１〜５、更に好ましくは約１〜３である。 好ましくは、前記組成物は更に、脂肪酸アミド、酸化ポリエチレン、脂肪酸エ ステル及び脂肪酸アルコールの中から選択した１種類以上の物質からなる滑り促 進剤も含む。より好ましくは、滑り促進剤は、エルクアミド、オレアミド、ステ アラミド、ベヘンアミド、酸化ポリエチレンワックス、モノステアリン酸グリセ ロール、金属ステアレートの中から選択した１種類以上の物質からなる。ステア リン酸カルシウムは特に好ましい金属ステアレートであり、エチレンビス−ステ アラミドは特に好ましいステアラミドである。好ましくは、滑り促進剤は、外側 層の重量に基づいて約５０〜１０，０００ｐｐｍの量、より好ましくは約１００ 〜５，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２００〜１０００ｐｐｍ、更に好ましくは 約２００〜８００ｐｐｍの量 で外側フィルム層中に存在させる。 前記組成物は更に、極性ポリマーからなる印刷適性促進剤も含み得る。極性ポ リマーは好ましくは、エチレン／エステル、無水マレイン酸ターポリマー、エチ レン／エステル／メタクリル酸グリシジルターポリマー、及びエチレン／アクリ ル酸コポリマーの中から選択した１種類以上の物質からなる。好ましくは、印刷 適性促進剤は、外側フィルム層の重量の約１〜２５％、より好ましくは約２〜２ ０％、更に好ましくは約５〜１５％、更に好ましくは約５〜１０％の量で外側フ ィルム層に存在させる。 好ましくは、実質的に球状の微粒子は、外側フィルム層の重量に基づいて約５ ００〜５０，０００ｐｐｍ、より好ましくは約１，０００〜３０，０００ｐｐｍ 、更に好ましくは約２，０００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは約４，０ ００〜８，０００ｐｐｍの濃度でフィルムの外側層に存在させる。好ましくは、 実質的に層状の微粒子は、外側フィルム層の重量に基づいて約５００〜５０，０ ００ｐｐｍ、より好ましくは約１０００〜３０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは 約１，０００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは約２，０００〜４，０００ ｐｐｍの濃度でフィ ルムの外側層に存在させる。 実質的に球状の微粒子は好ましくは、シリカ及びシリケートの中から選択した １種類以上の物質からなり、より好ましくは天然シリカ、合成シリカ及びシリケ ートの中から選択した１種類以上の物質、更に好ましくはケイ藻土、合成ヒュー ムドシリカ、合成沈降シリカ、合成ゲル化シリカ、ナトリウムカルシウムシリケ ート及びナトリウムカルシウムアルミニウムシリケートの中から選択した１種類 以上の物質からなる。 実質的に層状の微粒子は好ましくはシリケートからなり、より好ましくはケイ 酸マグネシウム及び水和ケイ酸アルミニウムの中から選択した１種類以上の物質 からなり、更に好ましくはタルク及びカオリンの中から選択した１種類以上の物 質からなる。 本発明のフィルムは単層フィルムであってもよいが、好ましくは多層フィルム である。より好ましくは、本発明の多層フィルムは、ポリ塩化ビニリデン、エチ レン／ビニルアルコールコポリマー、ポリアミド及びポリエステルの中から選択 した１種類以上の物質からなるＯ₂遮断層を含む。より好ましくは、該多層フィ ルムは、外側第一層、内側第二層及び外側第三層から なる。外側第一層は好ましくは、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／ α−オレフィンコポリマー及びポリアミドの中から選択した１種類以上の物質か らなり、内側第二層はＯ₂遮断層であって、ポリ塩化ビニリデン、エチレン／ビ ニルアルコールコポリマー、ポリアミド及びポリエステルの中から選択した１種 類以上の物質からなる。外側第三層は、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチ レン／α−オレフィンコポリマー及びポリアミドの中から選択した１種類以上の 物質からなるのが好ましい。 この好ましい多層フィルムの好ましい具体例は更に、第一層と第二層との間に 第四層も含む。第四層は、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α−オ レフィンコポリマー及びポリアミドの中から選択した１種類以上の物質からなる 。このフィルムでは、好ましくは第一層及び第四層の各々が架橋ポリマーからな り、第二層及び第三層は架橋ポリマーを含まない。 別の具体例では、本発明の多層フィルムは更に第五層及び第六層も含む。第五 層は、エチレン／カルボン酸コポリマー、エチレン／エステルコポリマー及び無 水物改質エチレン／α−オレフィンコポリマーの中から選択した１種類以上の物 質からな る第一の連結層を構成する。第六層は、エチレン／カルボン酸コポリマー、エチ レン／エステルコポリマー及び無水物改質エチレン／α−オレフィンコポリマー の中から選択した１種類以上の物質からなる第二の連結層を構成する。第五層は 第四層と第二層との間に配置し、第六層は第二層と第三層との間に配置する。好 ましくは、多層フィルムの全ての層が架橋ポリマーを含む。 前述の三層フィルムの別の好ましい具体例は更に第四層を含む。第四層は連結 層であり、エチレン／カルボン酸コポリマー、エチレン／エステルコポリマー及 び無水物改質エチレン／α−オレフィンコポリマーの中から選択した１種類以上 の物質からなる。好ましくは、第四層は第一の連結層を構成し、第一層と第二層 との間に存在し、該フィルムは更に第五層も含み、この第五層が第二の連結層を 構成し、エチレン／カルボン酸コポリマー、エチレン／エステルコポリマー及び 無水物改質エチレン／α−オレフィンコポリマーの中から選択した１種類以上の 物質からなり、第二層と第三層との間に存在する。 本発明の好ましい多層フィルムの一つは、層の厚さ及び層の化学組成の両方に 関して実質的に対称である。 好ましくは、本発明のフィルムは１８５°Ｆで約１０〜１００％、より好まし くは約１０〜８０％、更に好ましくは約２０〜６０％の全自由収縮率を有する。 本発明のフィルムは好ましくは二軸延伸フィルムである。 本発明のフィルムは架橋ポリマーからなるのが好ましい。 本発明は第二に、前述のフィルムからなるフィルムチューブに関する。好まし いフィルムチューブの一つは、微粉を塗布しない前述の組成物を含むチューブ外 面と、微粉を塗布したチューブ内面とを有する。微粉は好ましくは、アルミニウ ムシリカ、二酸化ケイ素、ナトリウムカルシウムアルミノシリケート、ケイ酸マ グネシウム及びケイ酸カルシウムの中から選択した１種類以上の物質からなる。 微粉はより好ましくは、コーンスターチ、ジャガイモ澱粉、タルク及びシリカの 中から選択した１種類以上の物質からなる。チューブは継目なしであるか、又は 長手方向の継目を有し得る。長手方向の継目は、重ねシール、フィンシール、又 はバックシームテープを使用した突き合わせシールであってよい。 本発明は第三に、本発明のフィルム又はチューブからなる袋（エンドシールバ ッグ及びサイドシールバッグの両方）及びケ ーシング（継目なしケーシング及びバックシームケーシングの両方）に関する。 本発明は、本発明のフィルム又はチューブからなる袋又はケーシングで包装した 製品を含む包装品にも関する。典型的な製品は生肉及びソーセージのような加工 肉、好ましくは牛肉、豚肉、鳥肉（ｆｏｕｌ）、魚肉、子羊肉等である。 本発明は第四に、熱可塑性ポリマー、実質的に球状の無機微粒子、及び実質的 に層状の無機微粒子からなる組成物に関する。実質的に球状の無機微粒子は平均 粒度が約０．１〜３０ミクロンである。実質的に層状の無機微粒子は平均アスペ クト比が約５：１〜４０：１、長軸が約０．１〜１５ミクロンである。ポリマー は好ましくはエチレン／α−オレフィンコポリマーを含み、より好ましくはエチ レン／α−オレフィンコポリマーからなる。 分散濃厚物の場合は、ポリマーを好ましくは組成物の重量の約７０〜９９．９ 重量％の量で存在させ、無機微粒子を組成物の重量の約０．１〜３０重量％の量 で存在させる。より好ましくは、ポリマーを組成物の重量の約８５〜９５重量％ の量で存在させ、無機微粒子を組成物の重量の約５〜１５重量％の量で存在させ る。 最終製品は、ポリマーが組成物の重量の約９５〜９９．９重量％で存在し、無 機微粒子が組成物の重量の約０．１〜５重量％の量で存在するのが好ましい。よ り好ましくは、ポリマーが組成物の重量の約９８．５〜９９．５重量％で存在し 、無機微粒子が組成物の重量の約０．５〜１．５重量％の量で存在する。 図面の簡単な説明 第１図は本発明の好ましい多層フィルムの横断面を簡単に示す説明図である。 第２図は本発明の多層フィルムの製造方法を簡単に示す説明図である。発明の詳細な説明 本文中で使用された「フィルム」なる用語は、フィルムであるかシートである かに関わりなくプラスチックウェブを総合的に包含する上位概念的な用語である 。 本文中で使用された「包装品」なる用語は、フィルムのような包装材料で包装 された製品を意味する。 本文中で使用された「シール層」、「シーリング層」、「ヒートシール層」及 び「シーラント層」などの用語は、１つのフィルムと同じフィルムとのシーリン グ、１つのフィルムと同じ もしくは別のフィルムの別のフィルム層とのシーリング及び／または１つのフィ ルムとフィルムでない別の対象物とのシーリングに関与する１つまたは複数のフ ィルム状外層を意味する。一般には、フィルムの外面から３ミルまでが１つのフ ィルムと同一フィルムまたは別の層とのシーリングに関与できると認識されてい る。ラップ型シールと異なり、フィン型シールだけを有する包装品に関して使用 された「シーラント層」なる用語は一般に、包装品の内側フィルム層及びシーラ ント層の内面から３ミル以内の支持層を意味しており、内側層はしばしば食品包 装における食品接触層の機能も果たしている。 本文中で使用された「シール」なる用語は、フィルム表面の第一領域とフィル ム表面の第二領域との任意のシールを意味しており、双方の領域を少なくとも夫 々のシール開始温度まで加熱することによってシールが形成される。加熱は、熱 線、ホットナイフ、熱棒、熱風、赤外線、超音波シーリングを用いるような多様 な方法のいずれか一種以上によって行うことができる。より好ましくは、熱線及 び／またはホットナイフによってシールを形成する。固定用ラップシールは、本 発明のフィルムから包装品を形成するために有用な当業者に公知の別のシールで あ る。 本文中で使用された「外側フィルム層中及びフィルムの外面に存在する」とい う表現は、記載の諸成分を層の横断面内及びフィルムの外面に有している外側フ ィルム層を意味する。 本文中で使用された「配向された」なる用語は、ポリマー含有材料を高温（配 向温度）で延伸し、次いで延伸された寸法を実質的に維持しながら材料を冷却す ることによって材料が延伸構造で「固化された」ことを意味する。引続いて、無 拘束のアニーリングされていない配向されたポリマー含有材料を配向温度まで加 熱して熱収縮させる。より特定的には、本文中で使用された「配向された」なる 用語は、多様な方法のいずれか一種以上によって配向を生じさせた配向フィルム を意味する。 本文中で使用された「配向比」なる熟語は、複数の方向、通常は互いに垂直な ２つの方向におけるプラスチックフィルム材料の伸長度を乗算することによって 得られた積を意味する。本文中では、縦方向の伸長を「引伸（ｄｒａｗｉｎｇ） 」と呼び、横方向の伸長を「延伸（ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ）」と呼ぶ。環状ダイ から押出されたフィルムの場合、バブルが形成されるようにフィルムの「吹込み 」を行うことによってフィルムを延伸 させる。また、下流のニップロール対が上流のニップロール対よりも高い表面速 度を有している２組の動力ニップロールにフィルムを通過させることによってフ ィルムを引伸する。得られる引伸比は、下流のニップロール対の表面速度を上流 のニップロール対の表面速度で除算した値である。配向の程度を配向比と呼ぶこ ともあり、またはときには「ラッキング比」と呼ぶこともある。 本文中で使用された「モノマー」なる用語は、通常は炭素を含有する低分子量 の比較的簡単な化合物であって、それ自体または他の同様の分子もしくは化合物 と結合することによってポリマーを形成するように反応できる化合物を意味する 。 本文中で使用された「コモノマー」なる用語は、少なくとも１種類の異なるモ ノマーと共重合反応によって共重合しその結果としてコポリマーを生じるモノマ ーを意味する。 本文中で使用された「ポリマー」なる用語は、重合反応の生成物を意味してお り、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを包含する。一般に、１つの フィルムの複数の層は、本質的に単一のポリマーから構成されてもよく、または 、追加のポリマーが共存、即ち配合されていてもよい。 本文中で使用された「コポリマー」なる用語は、少なくとも２種類の異なるモ ノマーの重合反応によって形成されたポリマーを意味する。「コポリマー」なる 用語は例えば、エチレンと、１−ヘキセンのようなα−オレフィンとの共重合反 応の生成物を包含する。しかしながら、「コポリマー」なる用語は、例えば、エ チレン、プロピレン、１−ヘキセン及び１−オクテンの混合物の共重合生成物も 包含する。 本文中で使用された「プロピレン／エチレンコポリマー」のような複数のモノ マーによって同定されるコポリマーは、一方のモノマーが１種または複数の他方 のモノマーよりも高い重量パーセントまたはモルパーセントで共重合し得るコポ リマーを意味する。しかしながら、一番目に記載されたモノマーが二番目に記載 されたモノマーよりも高い重量パーセントで共重合するのが好ましく、また、タ ーポリマー、カドリポリマーなどのようなコポリマーの場合には、第一のモノマ ーが第二のモノマーよりも高い重量パーセントで共重合するのが好ましく、第二 のモノマーが第三のモノマーよりも高い重量パーセントで共重合するのが好まし く、以後も同様である。 本文中で使用されたように、コポリマーは、コポリマーを生 成させるモノマーによって同定、即ち命名されている。例えば、「プロピレン／ エチレンコポリマー」なる熟語は、追加の（１種または複数の）コモノマーを添 加するかまたは非添加でプロピレンとエチレンとの共重合によって生成されるポ リマーを意味する。 本文中で使用された「マー」なる単語は、重合反応に使用されたモノマーに由 来するポリマーの単位を意味する。例えば、「α−オレフィン重合単位」なる熟 語は、例えばエチレン／α−オレフィンコポリマー」中の単位を意味しており、 この重合単位は、α−オレフィンモノマーがポリマー鎖の一部分になるように反 応した後のα−オレフィンモノマーに由来の「残基」、即ち、個々のα−オレフ ィンモノマーがポリマー鎖の一部分になるように反応した後に個々のα−オレフ ィンモノマーによって提供されるポリマーの部分を意味する。 コポリマーの化学的名称に関して「／」を用いて本文中で使用された述語（例 えば「エチレン／α−オレフィンコポリマー」）は、コポリマーを生成するため に共重合したコモノマーを同定する。本文中で使用された「エチレンα−オレフ ィンコポリマー」は、「エチレン／α−オレフィンコポリマー」と同 等である。 本文中で使用された「不均一ポリマー」なる用語は、比較的広い分子量の変動 及び比較的広い組成分布の変動を有する重合反応生成物を意味しており、典型的 なポリマーは例えば慣用のチーグラー−ナッタ触媒を用いて製造される。不均一 ポリマーは本発明で使用されるフィルムの種々の層に有用である。少数の例外は あるけれども（例えば、Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ ｏｒａｔｉｏｎによってチーグラーーナッタ触媒を用いて製造された商品名ＴＡ ＦＭＥＲ（ＴＭ）を有する線状均一エチレン／α−オレフィンコポリマー）、不 均一ポリマーにおいては概して、鎖長の変動及びコポリマーのパーセンテージの 変動が比較的広い。 本文中で使用された「均一ポリマー」なる用語は、比較的狭い分子量分布の変 動及び比較的狭い組成分布を有する重合反応生成物を意味する。均一ポリマーは 本発明で使用される多層フィルムの種々の層に有用である。均一ポリマーは不均 一ポリマーに比べて、鎖の内部のコモノマーが比較的均等な序列を有しているこ と、全部の鎖で序列分布が再現されていること、全部の鎖の長さが類似している こと、即ち分子量分布が狭いこと、 などの構造的な違いを有している。更に、均一ポリマーは典型的にはチーグラー −ナッタ触媒でなく、メタロセンを用いるかまたは他のシングルサイト型触媒を 用いて製造される。 より特定的には、均一エチレン／α−オレフィンコポリマーは、分子量分布（ Ｍｗ／Ｍｎ）、組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）及び狭い融点範囲と単一の融点挙動 のような当業者に公知の１つまたは複数の方法によって特性決定できる。多分散 性としても知られる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はゲル浸透クロマトグラフィーに よって測定できる。本発明に有用な均一エチレン／α−オレフィンコポリマーは 、一般には２．７未満、好ましくは約１．９〜２．５の範囲、より好ましくは約 １．９〜２．３の範囲の（Ｍｗ／Ｍｎ）を有している。このような均一エチレン ／α−オレフィンコポリマーの組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）は、一般には約７０ ％を上回る値であろう。ＣＤＢＩは、コモノマーの総モル含量の中央値の５０％ 以内のコモノマー含量（即ち±５０％）を有するコポリマー分子の重量パーセン トであると定義される。コモノマー非含有の線状ポリエチレンのＣＤＢＩを１０ ０％と定義する。組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）は温度上昇溶出分別（Ｔｅｍｐｅ ｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ（ＴＲＥＦ））の技術によって測定する。ＣＤＢＩ の測定によって、本発明で使用される（一般には７０％を上回るＣＤＢＩ値によ って評価される狭い組成分布の）均一コポリマーは、一般には５５％未満のＣＤ ＢＩ値によって評価される広い組成分布を有している市販のＶＬＤＰＥのような 不均一ポリマーとはっきりと識別できる。コポリマーのＣＤＢＩは、例えばＷｉ ｌｄら，Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，Ｖｏｌ．２０， ｐ．４４１（１９８２）に記載されているＴＲＥＦのような当業界で公知の技術 によって得られたデータから容易に計算される。好ましくは、均一エチレン／α −オレフィンコポリマーは、約７０％を上回るＣＤＢＩ、即ち約７０％〜９９％ のＣＤＢＩを有している。このような均一ポリマーは、「不均一ポリマー」、即 ち５５％未満のＣＤＢＩを有しているポリマーに比べて比較的狭い融点範囲を示 す。好ましくは、均一エチレン／α−オレフィンコポリマーは、本質的に単一の 融点特性を示し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定したピーク融点（Ｔ ｍ）は約６０℃〜約１０５℃の範囲である。好ましくは、均一コポリマーは約８ ０℃〜１００℃のＤＳＣピークＴｍを有している。本 文中で使用された「本質的に単一の融点」なる表現は、ＤＳＣ分析によって測定 したときに材料の少なくとも約８０重量％が約６０℃〜１０５℃の範囲内の温度 の単一のＴｍピークに対応しており、約１１５℃を上回るピーク融点を有してい る材料の実質的な割合は本質的に存在しないことを意味する。ＤＳＣの測定値は 、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｓｙｓｔｅｍ ７ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙ ｓｉｓ Ｓｙｓｔｅｍによって得られる。報告された融点情報は第二融点データ である。即ち、サンプルを１０℃／分のプログラム速度で臨界範囲未満の温度ま で加熱する。次いでサンプルを１０℃／分のプログラム速度で再加熱する（第二 溶融）。より高い融点ピークが存在すると、曇り度のようなフィルム特性が悪く 、最終フィルムのシール開始温度を有意に低下させ難くする。 均一エチレン／α−オレフィンコポリマーは一般には、エチレンと１種または 複数のα−オレフィンとの共重合によって製造できる。α−オレフィンは、好ま しくはＣ₃−Ｃ₂₀のαモノオレフィン、より好ましくはＣ₄−Ｃ₁₂のαモノオレフ ィン、更に好ましくはＣ₄−Ｃ₈のαモノオレフィンである。更に好ましくはα− オレフィンが、ブテン−１、ヘキセン−１及びオクテン −１から成るグループ、例えば夫々１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテン から選択された少なくとも１種類の成分を含む。より好ましくはα−オレフィン は、オクテン−１及び／またはヘキセン−１とブテン−１とのブレンドを含む。 均一ポリマーの製造方法及び使用方法は、米国特許第５，２０６，０７５号、 米国特許第５，２４１，０３１号及びＰＣＴ国際出願ＷＯ９３／０３０９３に開 示されている。これらの各文献の記載内容全部が参照によって本発明に含まれる ものとする。均一エチレン／α−オレフィンコポリマーの製造及び使用に関する より詳細な記載は、ＰＣＴ国際公開ＷＯ９０／０３４１４及びＰＣＴ国際公開Ｗ Ｏ９３／０３０９３に開示されている。双方の特許の出願人はＥｘｘｏｎ Ｃｈ ｅｍｉｃａｌ Ｐａｔｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．であり、双方の特許の記載内容全部が 参照によって本発明に含まれるものとする。 更に別の部類の均一エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ＬＡＩらの米国 特許第５，２７２，２３６号及びＬＡＩらの米国特許第５，２７８，２７２号に 開示されている。双方の特許の記載内容全部は参照によって本発明に含まれるも のとする。 本文中で使用された「ポリオレフィン」なる用語は、線状、 分枝状、環状、脂肪族、芳香族、置換または未置換の任意の重合オレフィンを意 味する。より詳細には、ポリオレフィンなる用語は、オレフィンのホモポリマー 、オレフィンのコポリマーを包含し、更に、ビニルモノマー、などのようなオレ フィンと共重合可能な非オレフィン系コモノマーとオレフィンとのコポリマー、 その改質ポリマーを包含する。特定例としては、ポリエチレンホモポリマー、ポ リプロピレンホモポリマー、ポリブテン、エチレン／α−オレフィンコポリマー 、プロピレン／α−オレフィンコポリマー、ブテン／α−オレフィンコポリマー 、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー 、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコ ポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸コポリマ ー、改質ポリオレフィン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリメチルペンテンなどがあ る。改質ポリオレフィン樹脂は、オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーを 、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸またはその無水物、エステル、 金属塩のようなその誘導体と共重合させることによって製造された改質ポリマー を包含する。また、オレフィンのホモポリマーまたはコポリマー に、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸またはその無水物、エステル 、金属塩のようなその誘導体を混入することによって改質ポリオレフィン樹脂を 得ることもできよう。 ポリマーを同定するために本文中で使用された「ポリアミド」、「ポリエステ ル」、「ポリウレタン」などの用語は、このように呼ばれるタイプのポリマーを 形成するように重合することが判明しているモノマーに由来の反復単位を含むポ リマーを包含するだけでなく、このような名称のポリマーを形成するように重合 することが判明しているモノマーと共重合できるコモノマー、誘導体なども包含 する。例えば、「ポリアミド」なる用語は、ポリアミドを形成するように重合す るカプロラクタムのようなモノマーに由来の反復単位から成るポリマーを意味す ると共に、単独で重合したときにポリアミドを形成しないコモノマーとカプロラ クタムとの共重合から得られるコポリマーを意味する。更に、ポリマーを同定す る用語は、異なるタイプの別のポリマーと上記のごときポリマーとの混合物及び ブレンドなども包含する。しかしながらより好ましくは、ポリオレフィンは１種 または複数の末置換オレフィンの重合物であり、ポリアミドは１種または複数の 未置換アミドの重合物である。 本文中で使用された「エチレンα−オレフィンコポリマー」及び「エチレン／ α−オレフィンコポリマー」なる用語は、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ ）並びに極低密度ポリエチレン及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ及びＵＬ ＤＰＥ）のような不均一材料、並びに、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ ｐａｎｙ，Ｂａｙｔｏｗｎ，Ｔｅｘａｓから得られるメタロセン触媒を用いて製 造された商品名ＥＸＡＣＴ（ＴＭ）の線状均一エチレン／α−オレフィンコポリ マー樹脂、及び、Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａ ｔｉｏｎから入手される商品名ＴＡＦＭＥＲ（ＴＭ）の線状均一エチレンα−オ レフィンコポリマー樹脂のような均一ポリマーを意味する。これらのすべての材 料は一般に、ブテン−１（即ち１−ブテン）、ヘキセン−１、オクテン−１など のようなＣ₄−Ｃ₁₀のα−オレフィンから選択された１種または複数のコモノマ ーとエチレンとのコポリマーを含み、これらのコポリマーの分子は比較的少数の 側鎖分枝または架橋構造を有する長鎖から成る。この分子構造は、夫々の対応ポ リマーよりも多数の分枝を有する従来の低密度または中密度のポリエチレンに比 べて著しい相違を示す。ＬＬＤＰＥとして公知の不均一エチレン／ α−オレフィンは通常は、１立方センチメートルあたり約０．９１ｇから約０． ９４ｇの範囲の密度を有している。ＡＦＦＩＮＩＴＹ（ＴＭ）樹脂として公知の Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる長鎖分枝状 均一エチレン／α−オレフィンコポリマーのような他のエチレン／α−オレフィ ンコポリマーも本発明に有用な別のタイプの均一エチレン／α−オレフィンコポ リマーに包含される。 一般に、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、約８０〜９９重量％のエチ レンと１〜２０重量％のα−オレフィンとの共重合によって得られるコポリマー から成る。好ましくは、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、約８５〜９５ 重量％のエチレンと５〜１５重量％のα−オレフィンとの共重合によって得られ るコポリマーから成る。 本文中で使用された「中間層」及び「内層」なる用語は、２つの主面が多層フ ィルムの別の層に直接密着している多層フィルムの任意の層を意味する。 本文中で使用された「外層」なる用語は、フィルムの別の層に直接密着してい る主面の数が２個未満であるような任意のフィルム層を意味する。この用語は、 単層フィルム及び多層フィ ルムを包含する。多層フィルムにおいては２つの外層が存在し、外層の各々は、 多層フィルムの唯一つの別の層に密着した１つの主面を有している。単層フィル ムにおいては、層が１つだけ存在し、この層は勿論、その２つの主面がフィルム の別の層に密着していない外層である。 本文中で使用された「内側層」なる用語は、製品包装用の多層フィルムにおい て、多層フィルムの他の層に比べて製品に最も近い外層を意味する。「内側層」 なる用語はまた、１つまたは複数の環状ダイから押出されて同心的に配置された 複数の層の最も内側の層（これも外層である）を表すために使用されている。 本文中で使用された「外側層」なる用語は、製品包装用の多層フィルムにおい て、多層フィルムの他の層に比べて製品から最も遠い外層を意味する。「外側層 」なる用語はまた、１つまたは複数の環状ダイから押出されて同心的に配置され た複数の層の最も外側の層を表すために使用されている。 本文中で使用され、本文中で略号「ＭＤ」で表される「縦方向」なる用語は、 フィルムの「長さに沿った」方向、即ち、押出及び／またはコーティングによる フィルム形成中のフィルム の方向を意味する。 本文中で使用され、本文中で略号「ＴＤ」で表される「横方向」なる用語は、 縦方向に垂直なフィルムの横方向を意味する。 本文中で使用された「自由収縮」なる用語は、２００°Ｆで収縮させたときの １０ｃｍ×１０ｃｍのフィルム標本の寸法変化のパーセントを意味する。定量的 測定は、１９９０ Ａｎｎｕａｌ Ｂｏｏｋ ｏｆ ＡＳＴＭ Ｓｔａｎｄａｒ ｄｓ，Ｖｏｌ．０８．０２．，ｐｐ．３６８−３７１に記載されたＡＳＴＭ Ｄ ２７３２に従って行う。この文献の記載内容全部が参照によって本発明に含まれ るものとする。 フィルムは好ましくは約０．１〜０．９のフィルム対フィルム摩擦係数を有し ているが、より好ましくは約０．１〜０．７、更に好ましくは約０．１〜０．６ 、いっそう好ましくは約０．１〜０．５のフィルム対フィルム摩擦係数を有して いる。 本発明のフィルムは単層フィルムまたは多層フィルムのいずれでもよいが、多 層フィルムのほうが好ましい。フィルムの全膜厚は、好ましくは約２０ミル未満 、より好ましくは約０．２〜１０ミル、更に好ましくは約０．３〜５ミル、一層 好ましくは約１．５〜４ミルである。 本発明の多層フィルムのいくつかに対しては、架橋を誘発するために照射処理 するのが好ましい。照射工程では、コロナ放電、プラズマ、火炎、紫外線、Ｘ線 、ガンマ線、ベータ線、高エネルギー電子処理のような強力な放射線処理によっ てフィルムを処理し、被照射材料の分子間の架橋を誘発する。重合フィルムの照 射は、ＢＯＲＮＳＴＥＩＮらの米国特許第４，０６４，２９６号に開示されてい る。該特許の記載内容全部が参照によって本発明に含まれるものとする。ＢＯＲ ＮＳＴＥＩＮらは、フィルム中に存在するポリマーを架橋させるための電離放射 線の使用を開示している。 架橋を誘発するために、好ましくは電子加速器を用いて、高エネルギ電子を適 当な線量で放射する。線量レベルは標準的な線量測定方法によって測定する。バ ンデグラーフ発生器または共振変圧器のような別の加速器を使用してもよい。任 意の電離線を使用し得るので放射線は加速器から放射される電子に限定されない 。電離線はフィルム中のポリマーを架橋させるために使用できる。好ましくは２ −２５ＭＲ、より好ましくは２−１０ＭＲのレベルでフィルムを照射する。本発 明で使用するための好適なフィルムの記載から明らかなように、最も好ましい 放射線の量はフィルムの組成、厚みなどに依存し、また、その最終用途に依存す る。 図１は好ましい多層フィルム２０の横断面図である。第一層２１は外側フィル ム層であり、好ましくは内側食品接触層として機能し、耐脂性となるように照射 処理されている。第二層２２はバルク層として機能し、好ましくは照射処理され ている。第三層２３はＯ₂遮断層として機能する。第四層２４は外層であり、好 ましくは耐酷使性の外側層として機能し、好ましくはやはり耐脂性である。 好ましい実施態様の１つとして示された多層フィルム２０の、層の数、層の厚 み、層の配置に関する物理構造、及び、各層に存在する種々のポリマーなどに関 する化学組成を以下の表１に示す。このフィルムは本明細書で「フィルムＮｏ． １」と命名され、本発明の多層フィルムの一例である。 ＥＶＡは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔ ｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅから入手した酢酸ビニル含量８．９％、メルトインデッ クス２．０及び密度０．９２８ｇ／ｃｃを有する商品名ＥＬＶＡＸ３１２８（Ｔ Ｍ）のエチレン／酢酸ビニルコポリマーであった。 ＰＶＤＣブレンドは、（ａ）Ｔｈe Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ ｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手したメチルアクリレート含量 ８．５％を有する商品名ＤＯＷ ＭＡ１３４（ＴＭ）の塩化ビニリデン／メチル アクリレートコ ポリマー約９６重量％と、（ｂ）Ｆｅｒｒｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂｅｄｆｏ ｒｄ，Ｏｈｉｏから入手した商品名ＰＬＡＳＣＨＥＫ７７５（ＴＭ）のエポキシ ド化大豆油約２重量％と、（ｃ）Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐ ｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから入手した商品名ＭＥＴＡＢＬＥＮ Ｌ１ ０００（ＴＭ）アクリレートブレンド約２重量％と、から成る組成物であった。 ＭＥＴＡＢＬＥＮ Ｌ１０００（ＴＭ）は約５３重量％のメチルメタクリレート （“ＭＭＡ”）と２９重量％のブチルメタクリレート（“ＢＭＡ”）と１９重量 ％のブチルアクリレート（“ＢＡ”）とから成る。 上記の表１で、フィルム層２４は、９０％のＥＶＡを、９％のエチレン／α− オレフィンコポリマーと１％の滑性、不粘着性無機微粒子とから成る１０％のプ レブレンド混合物と共に押出機に供給することによって形成した。エチレン／α −オレフインコポリマーは、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏ ｒａｔｅｄ，Ｂａｙｔｏｗｎ，Ｔｅｘａｓから入手した商品名ＥＳＣＯＲＥＮＥ ＬＤ２０３，４８（ＴＭ）の低密度ポリエチレンホモポリマーであった。エチ レン／α−オレフィンコポリマーと無機微粒子とのプレブレンドを二軸スクリュ ー配合機、Ｂａｎｂｕｒｙミキサーまたは当業者に公知の他の任意のブレンド装 置によって混合してコンパウンドを形成し得る。 図２に概略的に示した方法に従ってフィルムＮｏ．１を製造した。図２に示す 方法では、固体ポリマービーズ（図示せず）を、複数の押出機２８に供給する（ 単純化するために押出機を１つだけ図示する）。ポリマービーズは押出機２８の 内部に送られ、そこで溶融し、ガス抜きされ、次いで、得られた無気泡メルトが ダイヘッド３０に送られ、環状ダイから押出されて、好ましくは厚み約２４ミル のチューブ材料３２となる。 冷却リング３４によって水冷または急冷されたチューブ材料３２はピンチロー ル３６によって圧し潰され、次に、シールド材料４０によって包囲された照射ヴ ォールト３８に導入される。ここで鉄心変圧加速器４２からチューブ材料３２に 高エネルギ電子（即ち電離線）が照射される。チューブ材料３２は照射ヴォール ト３８内でロール４４に案内される。好ましくはチューブ材料３２を約３〜８Ｍ Ｒのレベルまで照射する。 照射処理後、被照射チューブ材料４６をピンチロール４８に案内する。その後 、被照射チューブ材料４６を多少膨張させて、 膨張バブル５０とする。しかしながら、膨張バブル５０の状態のチューブ材料は 、ニップロール５２の表面速度がニップロール４８とほぼ同じ速度であるため、 長さ方向で有意に引伸されない。更に、被照射チューブ材料４６の膨張は、有意 な横方向の配向、即ち延伸を生じることなく実質的に円形のチューブ材料を得る ために十分な程度でしかない。 多少膨張した被照射チューブ材料５０を次に真空室５４に通し、次いでコーテ ィングダイ５６に通す。第二のチューブ状フィルム５８をコーティングダイ５６ から溶融押出し、多少膨張した被照射チューブ５０にコートして、２層のチュー ブ状フィルム６０を形成する。第二のチューブ状フィルム５８は好ましくは、Ｏ₂ 遮断層から成り、電離線を透過しない。上記のコーティング工程の詳細は、Ｂ ＲＡＸらの米国特許第４，２７８，７３８号に概説されている。この特許の記載 内容全部を本明細書に援用する。 照射及びコーティングの後、２層のチューブ状フィルム６０を巻取ロール６２ に巻取る。その後、巻取ロール６２を取出し、最終的に望まれるチューブ状フィ ルムの形成工程の第２段階に巻出ロール６４として設置する。２層のチューブ状 フィルム ６０は巻出ロール６４から繰出され、ガイドロール６６を通過した後、温水７０ を収容した温水浴タンク７０に入る。圧し潰され照射されコーティングされたチ ューブ状フィルム６０を、フィルムの二軸配向に望ましい温度にするために十分 な期間である少なくとも約３０秒の滞留期間で温水７０（温度約１８５°Ｆ）に 浸漬させる。その後、被照射チューブ状フィルム６０をニップロール７２に通し 、気泡７４を吹込んでチューブ状フィルム６０を横方向に延伸する。更に、吹込 み中、即ち、横方向の延伸中にニップロール７６がチューブ状フィルム７０を縦 方向に引伸する。ニップロール７６がニップロール７２の表面速度よりも高い表 面速度を有するからである。横方向延伸と縦方向引伸との結果として、照射され コーティングされ二軸配向されたインフレートチューブ状フィルム７８が製造さ れ、このインフレートチューブ材料は好ましくは約１：１．５〜１：６の割合で 延伸され、約１：１．５〜１：６の割合で引伸されている。より好ましくは、延 伸及び引伸の各々が、約１：２〜１：４の割合で行われる。その結果として、約 １：２．２５〜１：３６、より好ましくは１：４〜１：１６の二軸配向が得られ る。ピンチロール７２と７６との間では気泡７４が維持され ているが、インフレートチューブ材料７４はロール８０によって圧し潰され、そ の後、ピンチロール７６及びガイドロール８２を通って順次搬送され、巻取ロー ル８４に巻取られる。アイドラーロール８６が良好な巻取りを確保する。 図２に概略的に示した上記のような方法を使用して表１のフィルムに従って合 計９種類のフィルムを作製した。実施例１〜９のフィルムの違いは無機微粒子添 加剤の含量にある。即ち、対照実施例Ｎｏ．１のフィルムは外層２４に無機微粒 子を全く含有しないが、比較実施例２〜４は外層２４に１方の種類（即ち球状ま たは層状のいずれか）の無機微粒子を含み、本発明実施例５〜９は外層２４に球 状無機微粒と層状無機微粒子との混合物を含む。実施例１〜９のフィルムの各々 は４層フィルムであり、各層は表１に示したポリマーから構成されていた。 実施例１〜９の各々において、添加剤をフィルムチューブの外側層に混入させ た。各場合のフィルム構造は前出の表１に示した通りである。 実施例２〜４は各添加剤を５，０００ｐｐｍの濃度で含んでいた。実施例５〜 ７は２，０００ｐｐｍのタルクと５，０００ｐｐｍ の第二添加剤、即ち実施例５及び６ではシリカ、実施例７ではシリケート−１を 含んでいた。実施例８及び９は２，０００ｐｐｍのタルクと５，０００ｐｐｍの シリカとに加えて８００ｐｐｍのエルカミド（ＥＡ）を含んでいた。 使用したタルクは、Ｂａｒｒｅｔｔｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．，Ｄｉｌ ｌｏｎ，Ｍｏｎｔａｎａから入手した商品名ＡＢＴ−２５００（ＴＭ）のＭｇ₃ （Ｓｉ₂Ｏ₅）・〔ＯＨ〕₂またはＭＩＣＲＯＢＬＯＣ（ＴＭ）のＭｇ₃（Ｓｉ₂Ｏ₅ ）・〔ＯＨ〕₂であった。 使用したシリカは、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ．ＣＯＮＮ．Ｄａｖｉｓｏ ｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎから入手した商品名ＳＹＬＯＢＬＯＣ４７（ＴＭ）のＳｉ Ｏ₂であった。 使用したシリケート−１は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ ｓ ｏｆ Ｃｏｌｕｍｂｉａ，Ｍａｒｙｌａｎｄの販売を介してＭｉｚｕｓａｗ ａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手したＮａＣａＡｌ（Ｓ ｉ₂Ｏ₇）であった。 機械加工適性は、商業用速度で作動する袋変換機で測定した。機械加工適性ス コアは、チューブ材料の供給、袋に変換中のチ ューブ材料のシーリング、袋の堆積及び袋の搬送の際の性能の定性的評価を表す 。チューブ材料の供給に関しては、フィルムがフィルムと支持体（通常はステン レススチール）との間の過度に高い引張力またはシールジョーに対する粘着に起 因する遅滞を生じることなくシーリングステーションを自由に通過することが重 要である。袋はシーリング及び裁断によって形成された後、互いに重なり合った 関係で「積重ね」られる。積重ねられたこれらの袋は比較的真っすぐに整列した 関係、即ち重なり合った（shingled）袋の流れに沿った列から袋が横にずれてい ない状態で維持される必要がある。袋の搬送に関しては、重なり合った袋の直線 的な関係を撹乱することなく袋のサンプル抜取りが可能であることが重要である 。袋相互間の摩擦係数が余りにも高い場合、１つまたは複数の袋を取出すことに よって、重なり合った袋の線の直線的関係が壊れる。これらの３つの判断基準の 各々に関して、定性スコアを１〜５で評価する。１は低劣な性能を表し、５は優 良な性能を表す。表２から判るように、機械加工適性スコアは各実施例のフィル ムの性能をこれらの３つの評点の合計で表す。 摩擦係数（ＣＯＦ）はＡＳＴＭ Ｄ １８９４によって測定 した。この文献の記載内容全部を本明細書に援用する。 前出の表２に与えたデータは、本発明のフィルム、即ち実施例５〜９のフィル ムが比較実施例１〜４のフィルムよりも高い機械加工適性スコアを示すことを証 明する。 従って表２は、本発明のフィルムが機械加工適性の領域で改良された性能を与 えるという証拠を提供する。機械加工適性は、外側フィルム層に存在する層状微 粒子と球状微粒子との併用により誘導される滑性及び不粘着性の組合せに関連す ると考えられている。実施例１〜４の比較フィルムは、フィルムの外層中及び外 面の微粒子の存在に関して、（ａ）微粒子不在、（ｂ）球状微粒子が単独で存在 、または、（ｃ）層状微粒子が単独で存在した以外は、実質的に等しいフィルム であった。 表２に示す結果は、フィルムの外面に遊離した微粉が存在しないとき、フィル ムの外層中及び外面に球状微粒子と層状微粒子とが共存する場合には、外層及び 外面に微粒子が存在しない場合、外面に層状微粒子が存在しないで球状微粒子が 存在する場合、外面に球状微粒子が存在しないで層状微粒子が存在する場合より も滑性及び不粘着性に優れたフィルムが得られることを証明する。 １つまたは複数の外層に無機微粒子の混合物を含み得る他の好ましい多層フィ ルムは同時係属出願であるＢａｂｒｏｗｉｃｚの米国特許出願Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎ． （４２３８３）に開示されている。この文献の記載内容全部が参照に よって本発明に含まれるものとする。 好ましい実施態様に関して本発明を説明したが、本発明の要旨及び範囲を逸脱 することなく修正及び変更を利用し得ることは当業者に容易に理解されよう。従 って、このような修正は請求の範囲に定義された範囲内で実施可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （Ａ）平均粒度約０．１〜３０ミクロンの実質的に球状の無機微粒子と、 （Ｂ）平均アスペクト比約５：１〜４０：１、長軸約０．１〜１５ミクロンの実 質的に層状の無機微粒子とからなる混合物を含む組成物を含むフィルムであって 、実質的に球状の微粒子及び実質的に層状の微粒子が外側フィルム層及びフィル ムの外面に存在する前記フィルム。 ２． 実質的に層状の微粒子がモース硬度スケールで測定して約１〜７の硬度を 有する請求項１に記載のフィルム。 ３． 実質的に層状の微粒子がモース硬度スケールで測定して約１〜５の硬度を 有する請求項２に記載のフィルム。 ４． 実質的に層状の微粒子がモース硬度スケールで測定して約１〜３の硬度を 有する請求項３に記載のフィルム。 ５． 組成物が更に、脂肪酸アミド、酸化ポリエチレン、脂肪酸エステル及び脂 肪酸アルコールの中から選択した１種類以上の物質からなる滑り促進剤も含む請 求項１に記載のフィルム。 ６． 滑り促進剤が外側層の重量に基づいて約５０〜１０，０００ｐｐｍの量で 外側フィルム層中に存在する請求項５に記載のフ ィルム。 ７． 滑り促進剤が、エルクアミド、オレアミド、ステアラミド、ベヘンアミド 、酸化ポリエチレンワックス、モノステアリン酸グリセロール、金属ステアレー トの中から選択した１種類以上の物質からなる請求項５に記載のフィルム。 ８． 組成物が更に印刷適性促進剤も含み、該印刷適性促進剤が極性ポリマーか らなる請求項５に記載のフィルム。 ９． 極性ポリマーが、エチレン／エステル／無水マレイン酸ターポリマー、エ チレン／エステル／メタクリル酸グリシジルターポリマー及びエチレン／アクリ ル酸コポリマーの中から選択した１種類以上の物質からなる請求項８に記載のフ ィルム。 １０． 印刷適性促進剤が外側フィルム層の重量の約１〜２５％の量で外側フィ ルム層中に存在する請求項８に記載のフィルム。 １１． 実質的に球状の微粒子が外側フィルム層の重量に基づいて約５００〜５ ０，０００ｐｐｍの濃度でフィルムの外側層に存在し、実質的に層状の微粒子が 外側フィルム層の重量に基づいて約５００〜５０，０００ｐｐｍの濃度でフィル ムの外側層に存在する請求項１に記載のフィルム。 １２． 実質的に球状の微粒子が、シリカ及びシリケートの中から選択した１種 類以上の物質からなり、実質的に層状の微粒子がシリケートからなる請求項１に 記載のフィルム。 １３． 実質的に球状の微粒子が、天然シリカ、合成シリカ及びシリケートの中 から選択した１種類以上の物質からなり、実質的に層状の微粒子がケイ酸マグネ シウム及び水和ケイ酸アルミニウムの中から選択した１種類以上の物質からなる 請求項１２に記載のフィルム。 １４． 実質的に球状の微粒子が、ケイ藻土、ヒュームド合成シリカ、沈降合成 シリカ、ゲル化合成シリカ、ナトリウムカルシウムシリケート及びナトリウムカ ルシウムアルミニウムシリケートの中から選択した１種類以上の物質からなり、 実質的に層状の微粒子がタルク及びカオリンの中から選択した１種類以上の物質 からなる請求項１３に記載のフィルム。 １５． フィルムが二つの外側層を含む多層フィルムであり、前記組成物が前記 外側層のうちの少なくとも一つに存在する請求項１に記載のフィルム。 １６． 多層フィルムが、ポリ塩化ビニリデン、エチレン／ビニルアルコールコ ポリマー、ポリアミド及びポリエステルの中 から選択した１種類以上の物質からなるＯ₂遮断層を含む請求項１５に記載の多 層フィルム。 １７． 多層フィルムが、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α−オ レフィンコポリマー及びポリアミドの中から選択した１種類以上の物質からなる 外側第一層と、ポリ塩化ビニリデン、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、 ポリアミド及びポリエステルの中から選択した１種類以上の物質からなりＯ₂遮 断層を構成する内側第二層と、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α −オレフィンコポリマー及びポリアミドの中から選択した１種類以上の物質から なる外側第三層とを含む請求項１５に記載のフィルム。 １８． 更に、第一層と第二層との間に第四層も含み、該第四層がエチレン／酢 酸ビニルコポリマー、エチレン／α−オレフィンコポリマー及びポリアミドの中 から選択した１種類以上の物質からなる請求項１７に記載のフィルム。 １９． 第一層及び第四層の各々が架橋ポリマーを含み、第二層及び第三層が架 橋ポリマーを含まない請求項１８に記載のフィルム。 ２０． 多層フィルムが更に第五層及び第六層も含み、前記第 五層が第一の連結層を構成し、エチレン／カルボン酸コポリマー、エチレン／エ ステルコポリマー及び無水物改質エチレン／α−オレフィンコポリマーの中から 選択した１種類以上の物質からなり、前記第六層が第二の連結層を構成し、エチ レン／カルボン酸コポリマー、エチレン／エステルコポリマー及び無水物改質エ チレン／α−オレフィンコポリマーの中から選択した１種類以上の物質からなり 、第五層が第四層と第二層との間に位置し、第六層が第二層と第三層との間に位 置し、該多層フィルムの全ての層が架橋ポリマーを含む請求項１８に記載のフィ ルム。 ２１． 更に内側第四層も含み、該第四層が連結層を構成し、エチレン／カルボ ン酸コポリマー、エチレン／エステルコポリマー及び無水物改質エチレン／α− オレフィンコポリマーの中から選択した１種類以上の物質からなる請求項１７に 記載のフィルム。 ２２． 第四層が第一層と第二層との間に存在し、該フィルムが更に内側第五層 も含み、該第五層が第二の連結層を構成し、エチレン／カルボン酸コポリマー、 エチレン／エステルコポリマー及び無水物改質エチレン／α−オレフィンコポリ マーの中 から選択した１種類以上の物質からなり、第二層と第三層との間に存在する請求 項２１に記載のフィルム。 ２３． 多層フィルムが層の厚さ及び層の化学組成の両方に関して実質的に対称 である請求項１５に記載のフィルム。 ２４． フィルムの全自由収縮率が１８５°Ｆで約１０〜１００％である請求項 １に記載のフィルム。 ２５． フィルムが架橋ポリマーを含む請求項１に記載のフィルム。 ２６． フィルムが単層フィルムである請求項１に記載のフィルム。 ２７． フィルムが二軸延伸フィルムであり熱収縮性である請求項１に記載のフ ィルム。 ２８． （Ａ）平均粒度約０．１〜３０ミクロンの実質的に球状の無機微粒子と 、（Ｂ）平均アスペクト比約５：１〜４０：１、長軸約０．１〜１５ミクロンの 実質的に層状の無機微粒子とからなる混合物を含む組成物を含み、実質的に球状 の微粒子及び実質的に層状の微粒子が外側フィルム層及びフィルムの外面に存在 するフィルムからなるフィルムチューブ。 ２９． チューブが更に微粉を塗布した内面も含み、フィルム の外面には微粉が実質的に存在しない請求項２８に記載のフィルムチューブ。 ３０． 微粉がアルミニウムシリカ、二酸化ケイ素、ナトリウムカルシウムアル ミノシリケート、ケイ酸マグネシウム及びケイ酸カルシウムの中から選択した１ 種類以上の物質からなる請求項２９に記載のフィルム。 ３１． 微粉がコーンスターチ、ジャガイモ澱粉、タルク及びシリカの中から選 択した１種類以上の物質からなる請求項３０に記載のフィルム。 ３２． （Ａ）平均粒度約０．１〜３０ミクロンの実質的に球状の無機微粒子と 、（Ｂ）平均アスペクト比約５：１〜４０：１、長軸約０．１〜１５ミクロンの 実質的に層状の無機微粒子とからなる混合物を含む組成物を含み、実質的に球状 の微粒子及び実質的に層状の微粒子が外側フィルム層及びフィルムの外面に存在 するフィルムからなる袋。 ３３． （Ａ）熱可塑性ポリマーと、（Ｂ）平均粒度約０．１〜３０ミクロンの 実質的に球状の無機微粒子と、（Ｃ）平均アスペクト比約５：１〜４０：１、長 軸約０．１〜１５ミクロンの実質的に層状の無機微粒子とからなる組成物。 ３４． ポリマーがエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる請求項３３に 記載の組成物。 ３５． ポリマーが組成物の重量の約７０〜９９．９重量％の量で存在し、無機 微粒子が組成物の重量の約０．１〜３０重量％の量で存在する請求項３３に記載 の組成物。 ３６． ポリマーが組成物の重量の約８５〜９５重量％の量で存在し、無機微粒 子が組成物の重量の約５〜１５重量％の量で存在する請求項３５に記載の組成物 。 ３７． ポリマーが組成物の重量の約９５〜９９．９重量％の量で存在し、無機 微粒子が組成物の重量の約０．１〜５重量％の量で存在する請求項３５に記載の 組成物。 ３８． ポリマーが組成物の重量の約９８．５〜９９．５重量％の量で存在し、 無機微粒子が組成物の重量の約０．５〜１．５重量％の量で存在する請求項３７ に記載の組成物。